5.

5 El mecanismo de Rice-Herzfeld para la descomposición de la acetona ( C H 3 COC H 3) es:

C H 3 COC H 3 k 1 CH ¿3 +CO CH ¿3
→

CH ¿3+ C H 3 COC H 3 k 2 CH 4 +℃ H 2 COC H 3

→

℃ H 2 COC H 3 k 3 CH ¿3+C H 2 CO
→

CH ¿3+ ℃ H 2 COC H 3 k 4 C 2 H 5 COC H 3

→

Desarrolle una ecuación de velocidad para la descomposición de acetona basada en este

mecanismo.

Solucion:

Aplicando el supuesto de estado estacionario a la tasa de formación del CH 3, C H 3 COC H 3,

¿

℃ H 2 COC H 3

k 1 [ C H 3 COC H 3 ] −k 2 [ CH ¿3 ] [ C H 3 COC H 3 ] + k 3 [ ℃ H 2 COC H 3 ] −k 4 [ CH ¿3 ] [ ℃ H 2 COC H 3 ]=0

… ec(1)

−k 1 [ C H 3 COC H 3 ]−k 2 [ CH ¿3 ] [ C H 3 COC H 3 ]=0… ec(2)

k 2 [ CH ¿3 ] [ C H 3 COC H 3 ] −k 3 [ ℃ H 2 COC H 3 ]−k 4 [ CH ¿3 ] [ ℃ H 2 COC H 3 ] =0… ec(3)

Sumando la ec(1) y la ec(3)

k 1 [ C H 3 COC H 3 ]−2 k 4 [ CH ¿3 ] [ ℃ H 2 COC H 3 ] =0

−k 1 [ C H 3 COC H 3 ]
[ CH ¿3 ]= 2 k … ec(4)
4 [ ℃ H 2 COC H 3 ]
Sustituyendo la ec(4) en la ec(3)
2 2
−k 1 k 2 [ C H 3 COC H 3 ] + k 1 k 4 [ ℃ H 2 COC H 3 ] [ C H 3 COC H 3 ] −2 k 3 k 4 [ ℃ H 2 COC H 3 ] =0…
ec(5)

Resolviendo con como una ecuación cuadrática:

2

[ C H 3 COC H 3 ]= 4
√
k + ( k 1 k 4 ) −8 k 1 k 2 k 3 k 4
[ ℃ H 2 COC H 3 ]… ec(6)
2 k2
¿
La velocidad de reacción de CH 3 este dado por:

r CH =k 1 [ [ C H 3 COC H 3 ] ]
¿
3

Sustituyendo la ec(7) en la ec(6)

 k 4 + ( k 1 k 4 )2−8 k 1 k 2 k 3 k 4
r CH =k 1 [ ℃ H 2 COC H 3 ]
¿
3 [ √
2 k2 ]
Que podría ser una ecuación de velocidad para la descomposición de acetona.

6.9 Recientemente se informó un derrame químico de benceno en el río North Saskatchewan. El

progreso del pulso de la sustancia química se registró en dos estaciones de monitoreo de
Environment Canada ubicadas a lo largo del río. En la primera estación, se observó que el pulso
tardaba aproximadamente 10 h en pasar. En la segunda estación, ubicada a 170 km aguas abajo de
la primera, el pulso llegó 24 h más tarde y tardó unas 15 h en pasar. Estime qué tan lejos aguas
arriba de la primera estación de monitoreo ocurrieron la descarga de benceno. Explique
claramente todas sus suposiciones.

∆ x=170 km
∆ t=24 h
Solución

E1 E2

τ =10 h τ =15 h

V
Sabiendo que τ = y suponiendo que el volumen de las estaciones de monitoreo es igual se
Q
tiene:

V V
Q 1= ; Q = ; 10 Q 1=15 Q 2
10 2 15
Suponiendo que la velocidad de flujo en la entrada de las estaciones de monitoreo es igual a la de
la salida, se puede calcular la aceleración media entre la estación uno y dos:

2Q1
−Q1
Q 2−Q1 Km 3 Km −Q1 Km
a= 2
= =
24 h 24 h2 72 h2
Con esto podemos ver que la velocidad de flujo disminuye a lo largo del rio, lo que provoca que el
tiempo de residencia dentro de las estaciones aumente. Esto indica que la distancia máxima del
derrame de benceno estará en donde el tiempo de residencia se igual a 0.
Si suponemos una aceleración constante, el tiempo de residencia aumenta 5 horas cada 24 horas
después del derrame, por lo tanto, debieron de haber pasado 48 horas para que llegara a la
estación uno y tener un tiempo de residencia de 10 horas.

Teniendo esto en cuenta vemos que la velocidad de flujo disminuye una tercera parte cada 24
5
horas, por lo que, la velocidad inicial debe ser Q 0= Q 1 . Y tomando en cuenta la formula de la
3
distancia:

d=Q 0 ( Kmh ) t ( h ) + 12 a( Kmh )t ( h ) =80 Q −16 Q =64 Q Km

2
2 2
1 1 1

Graficando esta función:

Suponiendo que en la estación uno, la velocidad de flujo es de 1 Km/h, el derrame de benceno

estará a 100 Km rio arriba de la estación uno.