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Utilisation intensive

des enzymes en
bioraffinerie céréales

Enzinov le 28 octobre 2014


ROQUETTE | Enzymes en bioraffinerie | Octobre 2014
Le Groupe
ROQUETTE
• La mission et l’ambition du Groupe
• Les chiffres clés
• Les marchés

• Le métier d’amidonnier
• Le marché des enzymes
• L’hydrolyse de l’amidon
• Les enzymes plus spécifiques
• Les enzymes produites en internes

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MISSION
et AMBITION
du GROUPE

“Servir les femmes et les hommes


en offrant le meilleur de la nature”

MISSION ... en transformant les matières premières végétales dans une logique
de développement durable en produits destinés à l’alimentation,
à la santé et aux biens de consommation et d’équipement.

AMBITION
Leader mondial de l’amidon et de ses spécialités.
aux avantages durables et bénéfiques pour la santé.

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CHIFFRES
CLÉS 2013
Une dimension internationale
depuis 80 ans
RESSOURCES
Ressources naturelles Ressources humaines RESSOURCES
NATURELLES
8 millions de tonnes
de matières premières végétales
HUMAINES
• 8000 personnes
• 25 nationalités et 20 langues

3,4
Soit 950 000 hectares • Formation : 25h/salarié et par an
• Maïs : 5 Mt

CA
• Ancienneté moyenne :
• Blé : 1,9 Mt 13 ans pour les hommes
• Pommes de terre : 1 Mt 11 ans pour les femmes
• Pois : 80 000 t
• Microalgues milliards
NOS CLIENTS
Nos clients
NOS ATOUTS
Nos atouts • 2 axes stratégiques :
Alimentation, Nutrition et Santé
• 21 sites de production :
Europe (10), Amérique du Nord (2), Asie/ Inde (9) Chimie du Végétal
• Près de 5000 brevets • 5 000 clients dans + de 100 pays
• 10% du CA par an réinvestis • Co-création avec
dans le capital industriel et la R&D un réseau mondial de Centres
de Développement Applicatif

Une société familiale privilégiant le long terme,


l’innovation et la volonté d’entreprendre

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Les MARCHÉS
Deux axes stratégiques pour concevoir de nouveaux produits et solutions
issus de ressources végétales.

L’ALIMENTATION, LA CHIMIE
L’ALIMENTATION,
LA NUTRITION
LA NUTRITION DU VÉGÉTALLA CHIMIE
ET LA SANTÉ DU VÉGÉTAL
ET LA
Alimentation infantile,
SANTÉ
Confiserie, Papiers,
Produits céréaliers, Cartons,
Produits laitiers, Colles,
Compléments alimentaires, Détergence,
Soupes et sauces, Plastiques végétaux,
Boissons, Construction,
Excipients Pharmaceutiques, Chimie,
Solutés injectables, Bioindustries...
Nutrition animale, Aquaculture...

Alimentation, Nutrition
et Santé

Chimie du Végétal

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• Le Groupe ROQUETTE

Le Métier
d’amidonnier
• Les Matières Premières
• Les Procédés
• Les produits à base d’amidon

• Le marché des enzymes


• L’hydrolyse de l’amidon
• Les enzymes plus spécifiques
• Les enzymes produites en internes

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Notre métier : Les matières premières

Les Solubles
(sels minéraux, Amidon
acides aminés, …) ≈ 66 %
≈ 10 %
Protéines
≈ 5 %
fibre
(drèches) Germe
≈ 11,5 % ≈ 7,5 %

Production mondiale exprimée en « équivalent amidon »


70 millions de tonnes
Un exemple d’amidonnerie :
5 000 T de maïs écrasées par jour

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Notre métier : Les Procédés

L’ EXTRACTION
de l’AMIDON

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Notre métier : Les Produits à base d’amidon

La molécule d’amidon
= milliers de molécules
AMIDON de glucose liées entre elles

Amidon natif Séchage

Modification Hydrolyse
Enzymes

Amidons modifiés
Dextrines, prégélatinisés, 20 40 80 100
Ethers-esters, Cationiques,
autres

Produits d’hydrolyse Dextrose

Maltodextrines Sirops de glucose Hydrolysats

Fermentation Hydrogénation

Produits Produits
de fermentation d’hydrogénation

Sirops de glucose Polyols : sorbitol,


Acides organiques hydrogénés mannitol, maltitol, xylitol

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• Le Groupe ROQUETTE
• Le Métier d’amidonnier

Le Marché
des enzymes
• Le Marché mondial
• Les enzymes des amidonniers

• L’Hydrolyse de l’amidon
• Les Enzymes plus spécifiques
• Les Enzymes produites en internes

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Marché des Enzymes : Le marché mondial > 5 Mds de USD

Other Industrial Enzyme

Other
industrials
31% Starch
process
45%

Textile &
Leather
24%

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The Freedonia Group
ENZINOV Inc.11- World enzymes – January 2014
Chiffres en millions dollars
Marché des Enzymes : Les enzymes des amidonniers
2012 World Carbohydrase
demand = 36% (1,8Mds USD)
Les enzymes les plus courantes :
Les amylases
Other Amylase Les α-amylases thermorésistantes
39% 46% Les amyloglucosidases
Les enzymes débranchantes : pullulanase et
isoamylase

Cellulase
15%
Les enzymes pour des sirops
spécifiques :
La β-amylase et la « maltogénase » : pour les
sirops riches en maltose
La Glucose Isomérase

Les enzymes de spécialité


La Glucose Oxydase et la Catalase
La Cyclodextrine Glucosyl Transferase
(CGTase)
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The Freedonia Group Inc. - World enzymes – January 2014
• Le Groupe ROQUETTE
• Le métier d’amidonnier
• Le marché des enzymes

L’Hydrolyse
de l’amidon
• La Liquéfaction
• La Saccharification
• Le Débranchement

• Les enzymes plus spécifiques


• Les enzymes produites en internes

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Hydrolyse de l’Amidon : L’éclatement par Liquéfaction

Water + starch Starch Starch


slurry paste
Extrémité
réductrice
initiale
Extrémités
réductrices
créées

Conditions d’hydrolyse avec une


α- amylase thermorésistante
Modulation
interne
pH = 5,5
Tuyère
Température = 105°C entrée
vapeur
MS = 33% entrée
amidon Obturateur
Calcium 5-20ppm (selon enzyme)
temps de séjour très court Tube de
mélange
quantité enzyme 1- 5 °/ °°

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Avec l’autorisation de MESA : www.mesa.fr sortie
Hydrolyse de l’Amidon : Liquéfaction en 2 étapes

Eau Temp. = 104-105°C Clearflow AA (Dupont)


alpha- Ajustement
process enzyme Débit = 35-40m3/h Liquozyme Supra (Novozymes)
pH
60°C AA250 Termamyl 120L (Novozymes)
Spezyme alfa PF (Dupont)

Starch T =90°C
12bar vapeur
slurry Flash
Atm Cuve vertical

Cuve
Horizontale

Cuve Cuve
tampon process

Starch Starch Jet cooker Liquefaction Flash Liquefaction


slurry slurry primaire refroidisseur secondaire
Pour une unité de 5 000 T de maïs écrasées par jour
Amidon traité par les glucoseries = 1500 T par jour (de 40-60% de l’amidon)
α-amylase thermorésistante nécessaire (2°/ °° ) = 2 à 3 tonnes par jour
Un camion de 20-25 tonnes par semaine
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Propriétés selon le Dextrose Equivalent (DE)

•Viscosité DE = degré d’hydrolyse de l’amidon


•Pouvoir liant • Maltodextrines : DE < 20
• Sirop de Glucose : 20 < DE < 95
•Aw
• Hydrolysat : DE = 95
•Pouvoir anticristallisant
• Dextrose (cristallisation) : DE = 100
•Freezing point

Haut DE

•Pouvoir sucrant
Bas DE
•Hygroscopicité
•Réaction au brunissement
Nutrition
particulière
Baby Food •Support d’aromes

Confiserie
•fermentescible
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La saccharification : réaction avec l’Amyloglucosidase (AMG)

Conditions de saccharification
par l’amyloglucosidase
Dextrozyme GA 1,5X (Novozymes)
pH = 4 - 4,5 Optidex L300 (Dupont)
Température = 55-60°C
MS = 33%
temps de séjour = 48h
quantité enzyme 1- 2 °/ °°

Notre exemple d’amidonnerie


5 000 T de maïs écrasées par jour
Amidon traité par les glucoseries
1500 T par jour +
Amyloglucosidase utilisée par jour
1 tonne Dextrines
Glucose limites
Un camion par mois

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La saccharification : Cinétique de réaction hydrolysat

Glucose en % essai laboratoire saccharification dans les conditions industrielles DP2 en %


100 18

90 16

80
14
dp1 X °/°°
70 dp1 1,3X °/°°
12
dp1 1,5X °/°°
60
dp1 1,8X °/°°
10
dp2 X°/°°
50
dp2 1,3X °/°° 8
40 dp2 1,5X °/°°
dp2 1,8X °/°° 6
30

4
20

10 2

0 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
duree en h

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La saccharification : Enzymes de débranchement

Conditions de réaction enzymatique


pullulanase

En même temps que l’AMG


pH = 4 – 4,5
Température = 60 °C
MS = 33%
Quantité enzyme 1 °/ °°

Optimax L 1000 (Dupont)


Promozyme D2 (Novozymes)
Isoamylase (Amano)
Notre exemple d’amidonnerie
5 000 T de maïs écrasées par jour
Amidon traité par les glucoseries
1500 T par jour
Pullulanase utilisée par jour
1 tonne
Un camion par mois
Injectables
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• Le Groupe ROQUETTE
• Le métier d’amidonnier
• Le marché des enzymes
• L’hydrolyse de l’amidon

Les Enzymes
plus spécifiques
• Les sirops de maltose
• Les sirops de Fructose
• Les enzymes immobilisées

• Les enzymes produites en internes

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Enzymes spécifiques : Sirop riche en Maltose
Conditions de réaction enzymatique
β-amylase

Amidon liquéfié DE= 4-5


pH = 4 – 5
Température = 50 °C
MS = 33%
Quantité enzyme 2 °/ °°

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Enzymes spécifiques : Sirop à très haute pureté en Maltose

Brevet Roquette FR2769023 1997 et EP0905256 1998


Procédé de production d’un sirop riche en maltose
Brevet TOWA US5141859 1992

Amidon liquéfié DE < 4


MS = 30%
Séquençage de réactions enzymatiques en série avec
Pullulanase ou isoamylase et β-amylase de blé
Puis maltogénase

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Enzymes spécifiques : Glucose Isomérase

Conditions de réaction enzymatique


Glucose Isomérase (GI) Production d’Isoglucose connu sous
le nom de sirop de Glucose-
Matière première = hydrolysat 95DX Fructose ou HFCS (terme US)
pH = 7,5 En 2017, l’EU libère le marché de
Température = 55 °C jusqu’à 60°C l’isoglucose
MS = 45%
Mg2+ = 50 ppm
Gensweet IGI (Dupont)
Sweetzyme IT Extra (Novozymes)

Notre exemple d’amidonnerie


5 000 T de maïs écrasées par jour
Amidon traité par les glucoseries
1500 T par jour
GI utilisée par an
50 – 100 T
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Enzymes spécifiques : Autre utilisation de la G.I.
DEXTROSE SYRUP

Brevet EP0421882 B1 1990 procédé de fabrication de xylitol


FIRST FERMENTATION

SECOND FERMENTATION Conditions de réaction enzymatique


Glucose Isomérase
PURIFICATION
Matière première = sirop de xylulose
pH = 7,5
Température = 50 °C
ISOMERISATION
MS = 45%
Mg2+ = 50 ppm
PURIFICATION/CRISTALLISATION

XYLOSE CRISTAL(98%)

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Enzymes spécifiques : Immobilisation de maltogénase.

Brevet FR2787807 Maltogénase immobilisée -


utilisation en sirop riche en maltose
PROCEDE IMMOBILISATION
Maltogénase 4000L (Novozymes)
Support : résine XAD 761
Amidon liquéfié DE < 4
MS = 30%
Réaction enzymatique en série avec
Pullulanase et β-amylase de Blé (WBA)
Puis maltogénase immobilisée

Sirop en entrée colonne immobilisée


Maltose = 82,4%, DP3 = 13,2%, DP1 = 1,5%
Sirop en sortie colonne immobilisée
Maltose = 90,5%, DP3 = 1%, DP1 = 6%

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• Le Groupe ROQUETTE
• Le métier d’amidonnier
• Le marché des enzymes
• L’hydrolyse de l’amidon
• Les enzymes spécifiques

Les Enzymes
auto-produites
• La Cyclodextrine
• Autres enzymes …

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Enzymes produites : La C.G.T. ase

Enzyme production Amidon


Bacillus Circulans
CGtase LIQUEFACTION bas DE
pH 6.0 - 120°C - 17 min
Pullulanase α amylase

2 - REACTION production βCD


50°C- durée = 15-20 hrs

Surnageant
SEPARATION - DECANTATION

3 - PURIFICATION CRISTALLISATION

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Enzymes produites : Futurs enzymes

GLUCOSE GLUCOSONE FRUCTOSE

CHO CHO CH2OH


C=O C=O
HC - OH
HO - CH HO - CH
HO - CH
PYRANOSE OXYDASE REDUCTION CHIMIQUE
HC - OH HC - OH
HC - OH
HC - OH HC - OH
HC - OH
CH2OH CH2OH
CH2OH

Brevet FR2792939 1999 Procédé de préparation


de fructose par hydrogénation de glucosone

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Merci
pour votre attention

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