Recueil Exo ThermoL2 V2

PROBLÈMES DE
THERMODYNAMIQUE (L2)
et leurs corrigés
Christian Carimalo
Novembre 2004
I. Un bloc de cuivre de 100 grammes porté à une température de 0◦ C est plongé dans 50
grammes d’eau à 80◦ C. Le système atteint une température d’équilibre T. On supposera que
l’ensemble Eau + Cuivre est isolé ( on ne tient pas compte des parois du récipient). La chaleur
massique CCu du cuivre (capacité calorifique par unité de masse) est de 400 J kg−1 K−1 ,
celle de l’eau Ceau est de 4180 J kg−1 K−1 . Elles sont supposées constantes et indépendantes
de la température. Pour l’application numérique, on prendra Ceau = 4000 J kg−1 K−1 . En
appliquant le premier principe de la thermodynamique, déterminer la température d’équilibre
T.
II. Un gaz d’équation d’état V = V (T, P ) a pour coefficient de dilatation thermique isobare
α = R/P V et pour coefficient de compressibilité isotherme χT = RT /V P 2 où R est
la constante des gaz parfaits (constante de Mayer). Donner en fonction de α et de χT
l’expression de la différentielle dV du volume du gaz en fonction de dT et dP . Par intégration,
en déduire l’équation d’état du gaz sachant que pour V = 2b on a T = bP/R. On rappelle
les définitions des coefficients α et χT :
1 ∂V 1 ∂V

α= , χT = −
V ∂T P V ∂P T
III. x moles d’un gaz parfait monoatomique de masse molaire m sont comprimées dans un
compresseur composé d’un cylindre et d’un piston. Le compresseur a une masse M et une
chaleur massique C. Ce compresseur est thermiquement isolé de l’extérieur. Le gaz passe
de l’état A(T1 , V1 ) à l’état B(T2 , V2 ) de façon quasi-statique et réversible. Les parois du
compresseur absorbent de la chaleur de manière réversible ce qui implique qu’à tous les
instants la température de l’ensemble gaz + compresseur est uniforme.
1◦ ) Déterminer la quantité de chaleur reçue par le métal du compresseur lors d’une variation
dT de sa température.
2◦ ) Quel est le travail élémentaire reçu par le gaz lors d’une variation dV de son volume ?
3◦ ) Quelle est la capacité calorifique à volume constant Cv des x moles du gaz monoato-
mique ?
4◦ ) Quelle est la variation d’énergie interne du gaz pour des variations dT et dV de sa
température et de son volume, respectivement ?
5◦ ) A l’aide du premier principe appliqué au gaz, déterminer l’équation différentielle liant la
température du gaz à son volume.
6◦ ) Déduire par intégration de cette équation la température finale du gaz en fonction de R,
C, x, T1 , V1 , V2 et M .
Christian Carimalo 3 Problèmes de Thermodynamique

IV. Dans un moteur de Stirling, une mole d’un gaz parfait diatomique de chaleur molaire
à volume constant Cv parcourt de façon quasi-statique et réversible le cycle A1 , A2 , A3 , A4
comprenant
• une transformation isochore où le gaz passe de l’état A1 (T1 , V1 , P1 ) à l’état A2 (T2 , V1 , P2 )
avec T2 > T1 ;
• une transformation isotherme où le gaz passe de l’état A2 à l’état A3 (T2 , V2 , P3 ) ;
• une transformation isochore où le gaz passe de l’état A3 à l’état A4 (T1 , V2 , P4 ) ;
• la compression isotherme A4 A1 .
Les données du cycle sont : les températures extrêmes T1 et T2 , le volume V2 , le taux de
V2 5R
compression a = . Dans la gamme de températures entre T1 et T2 , on prendra Cv = .
V1 2
1◦ ) Dessiner le cycle dans le diagramme (P, V ) (diagramme de Clapeyron). Pour quelle raison
ce cycle est-il moteur ?
2◦ ) Déterminer les pressions P1 , P2 , P3 et P4 en fonction de T1 , T2 , V2 , a et R.
3◦ ) Calculer les travaux W12 , W23 , W34 , W41 reçus par le gaz sur chaque branche du cycle,
en fonction des données.
4◦ ) Calculer les chaleurs Q12 , Q23 , Q34 , Q41 reçues par le gaz sur chaque branche du cycle, en
fonction des données. Préciser sur quelles branches le gaz reçoit effectivement de la chaleur.
−W
5◦ ) Le rendement du cycle est η = où W est le travail total reçu par le gaz à la
Q12 + Q23
fin du cycle. Calculer η en fonction de T1 , T2 et a.
6◦ ) Application numérique. On donne a = 2 ; ln 2 = 0, 7 ; t1 = 20◦ C ; t2 = 300◦ C. Donner,
pour chaque cycle parcouru, l’ordre de grandeur de l’énergie consommée par le moteur et
l’énergie récupérable.

Corrigé
-I-
∆Ueau + ∆UCu = 0 (système isolé). Comme ∆Ueau = Meau Ceau (Tf − T1 ), ∆UCu =
MCu CCu (Tf − T2 ), on en déduit
Meau Ceau T1 + MCu CCu T2 Meau Ceau t1 + MCu CCu t2
Tf = , ou tf = = 67◦ C
Meau Ceau + MCu CCu Meau Ceau + MCu CCu
xxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxxx
- II -
RdT RT dP RT RT

dV = V α dT − V χT dP = − 2
=d , d’où V = K + où K est une
P P P P
R bP
constante telle que V = 2b = K + × = K + b, soit K = b. On obtient ainsi l’équation
P R
d’état
RT
P =
V −b
- III -
1◦ ) d̄ Qcompr. = M CdT = − d̄ Qgaz .

RT
2◦ ) d̄ W = −P dV = −x dV .
V
3R
3◦ ) Cv = x .
2
4◦ ) dU = Cv dT .
xRT dV dT xR
5◦ ) Cv dT = − − M CdT , d’où a =− , avec a= .
V V T Cv + M C
a
V1

6◦ ) L’intégration donne a
T V = constante, puis T2 = T1
V2
- IV -
1◦ ) Dans le plan (P, V ), le cycle est parcouru dans le sens inverse du sens trigonométrique
(voir figure). Le cycle est donc moteur.
RT1 RT2 RT2 RT2 RT1
2◦ ) On applique l’équation d’état : P1 = , P2 = , P3 = = , P4 = =
V1 V1 V2 aV1 V2
RT1
.
aV1
3◦ ) W12 = W34 = 0 (isochores) ; W23 = −RT2 ln a, W41 = RT1 ln a (isothermes).

P
A2
A3
A1
A4
V
V1 V2
4◦ ) Q12 = ∆12 U = Cv (T2 − T1 ) > 0, Q34 = ∆34 U = Cv (T1 − T2 ) < 0 ; ∆U = 0 pour une
isotherme (gaz parfait), donc Q23 = −W23 > 0, Q41 = −W41 < 0.
T1 1

5◦ ) η = 1 −
5 T1

T2
1+ 1−
2 ln a T2
6◦ ) T1 = 293 K, T2 = 573 K ; d’où η = 0, 18 ; énergie consommée : Q ' 9200 J/mole,
énergie récupérable : |W | ' 1650 J/mole.

Janvier 2005
L’équation d’état d’un gaz G comportant N particules est

N kT N a

P = 1+ b−
V V T
P , V et T étant, respectivement, la pression, le volume et la température du gaz ; a et b
N
sont des constantes et k est la constante de Boltzmann. On posera n = : c’est la densité
V
particulaire, nombre de particules par unité de volume, à ne pas confondre avec le nombre de
mole du gaz. On admettra que dans le domaine de températures et de pressions considéré,
lorsque P et T sont donnés, une seule valeur de n et une seulement vérifie l’équation d’état.
Plus précisément, la température T sera toujours supposée telle que T > a/b.
- Partie A -
1◦ ) On rappelle que la différentielle de l’énergie interne U du fluide a pour expression générale
dU = Cv dT + (` − P ) dV
Montrer comment l’application des premier et second principes permet d’obtenir le coefficient
` à partir de l’équation d’état et le calculer effectivement pour le gaz considéré ici.
2◦ ) a) En déduire que l’énergie interne U (T, n, N ) du gaz est de la forme
U (T, n, N ) = U0 (T, N ) − N kan
b) Justifier le fait que U0 (T, N ) soit de la forme U0 (T, N ) = N u0 (T ).

3◦ ) Montrer que l’entropie S(T, n, N ) du gaz s’écrit
S(T, n) = N s0 (T ) − N k [ ln n + nb ]
- Partie B -
Un récipient à parois indéformables et diathermes est en contact avec un thermostat de
température T0 . A l’intérieur du récipient sont ménagés deux compartiments séparés par
une cloison mobile. Le premier compartiment (1) contient une mole du gaz G et l’autre
compartiment (2) contient 2 moles de ce même gaz. Le volume total des deux compartiment
est V . Dans un état d’équilibre initial, la cloison est bloquée en une position pour laquelle
le volume du premier compartiment (1) est V1 = 2V /3, tandis que le volume du second
compartiment est V2 = V /3.
1◦ ) La cloison est alors débloquée. Décrire l’évolution ultérieure de l’ensemble et caractériser
l’état final des deux gaz dans chacun des compartiments.
2◦ ) a) Quelle a été la quantité de chaleur reçue par le thermostat ? Quel aurait été le résultat
dans le cas d’un gaz parfait ? Commenter.
b) Calculer la variation d’entropie du système des deux gaz. Vérifier que le résultat est bien
conforme au principe d’évolution.

3◦ ) Quel travail minimum Wm le monde extérieur au récipient devrait-il fournir pour remettre
la cloison dans sa position initiale ? Calculer numériquement Wm en prenant T0 = 300 K ;
V = 0, 1 m3 ; b NA = 4 10−5 m3 mole−1 ; a R NA = 0, 4 Pa m6 mole−2 , NA étant le nombre
d’Avogadro et R = k NA la constante des gaz parfaits. On donne ln 2 ≈ 0, 7, ln 3 ≈ 1, 1.
- Partie C -
Un inventeur assure avoir réalisé à l’aide de ce gaz une machine ditherme fonctionnant entre
deux sources de chaleur aux températures 280 K et 320 K respectivement, et fournissant 1
Joule pour 4 Joules cédés par la source chaude. En argumentant soigneusement la réponse,
dire si oui ou non une telle machine est possible.

Corrigé
- Partie A -
1◦ ) Les premier et second principes affirment que tout système thermodynamique possède
deux fonctions d’état, une énergie interne U et une entropie S, respectivement. Dans le cas
d’un gaz, les différentielles respectives de ces fonctions d’état, exprimées en fonction de la
température T et du volume V , s’écrivent :
Cv `
dU = Cv dT + (` − P )dV, et dS = dT + dV
T T
On peut également d’éfinir une autre fonction d’état F = U − T S dont la différentielle est
dF = −P dV − SdT
Exprimant que cette dernière est une différentielle totale exacte, on obtient
∂S ∂P `

= =
∂V T ∂T V T
Cette relation permet d’obtenir le coefficient ` si l’on connait l’équation d’état sous la forme
P = P (V, T ). On a ici
∂P N

`=T = P + n2 ka avec n=
∂T V V
∂U N ∂U N

2◦ ) =− = −(` − P ) = −N ka.
∂n T n2 ∂V T n2
3◦ ) a) En intégrant, on en déduit : U (T, n, N ) = U0 (T, N ) − N ka n.
b) T et n sont des variables intensives tandis que U (T, n, N ) est de nature extensive. On a
donc nécessairement U0 (T, N ) = N u0 (T ).
∂S N ∂S `N

4◦ ) =− 2 = − 2 . Or, ` = nkT (1 + nb), d’où
∂n T n ∂V T Tn
∂S 1

= −N k + b , et S(T, n, N ) = N s0 (T ) − N k [ln n + nb]
∂n T n
en tenant compte du caractère extensif de l’entropie.

- Partie B -
3 NA NA
n1 = , n1 = 6
2 V V
◦
1 ) Transformation irréversible. A l’état final, les pressions dans les deux compartiments sont
identiques (cloison débloquée au repos), la température est aussi la même et égale à T0 , celle
du thermostat. On a donc

a a

P10 = P20 , soit n01 1+ n01 b− = n02 1+ n02 b− , ou
T0 T0
i a
h
n01 − n02 = n02
2 − n02
1 b−
T0
Compte tenu de T0 > a/b, cette équation n’admet que la seule solution n01 = n02 = n0 . D’où
NA 2NA 3NA 3NA V
n01 = 0 = n02 = = 0 = = n0 , soit n0 = 2n1 = n2 /2. Puis V10 = ,
V1 V20 V1 + V20 V 3
2V
V20 = .
3
2◦ ) a) QTh. = −∆U2 gaz = ka [N1 ∆n1 + N2 ∆n2 ] = ka [NA (n0 − n0 /2) + 2NA (n0 − 2n0 )] =
3
− R a n0 , (R = kNA ).
2
3 3 QTh.

b) ∆S2 gaz = R ln 2 + b n0 ; ∆Stot = ∆S2 gaz + ∆ST h. = R ln 2 + b n0 + =
2 2 T0
3 a

R ln 2 + n0 b − > 0 (en tenant compte de T0 > a/b). Le résultat est conforme au
2 T0
principe d’évolution, le système des deux gaz et du thermostat étant isolé et la transformation
irréversible.
3◦ ) Wmin = |∆F | où F = U2 gaz − T0 S2 gaz est l’énergie libre du système des deux gaz. On
obtient
3 0 a

Wmin = RT0 ln 2 + n b − = 1750 J
2 T0
.
- Partie C -
L’inventeur prétend disposer d’une machine ditherme de rendement 1/4 = 0, 25, tandis que
la limite supérieure du rendement d’une telle machine fonctionnant avec les deux mêmes
sources de chaleur est le rendement de Carnot 1 − 280/320 = 1/8 = 0, 125. La machine de
l’inventeur est irréalisable !

Septembre 2005
- Premier Problème -
Un gaz parfait monoatomique G effectue un cycle ditherme constitué des transformations
suivantes
• détente réversible isotherme A → B au cours de laquelle le gaz G est en contact avec une
source de chaleur de température T1 = 600 K (source chaude) ; on donne PA = 105 Pa, VA
= 1 `.
• A partir de l’état B, le gaz est mis en contact avec une seconde source de chaleur de
température T2 = 300 K (source froide). Il effectue alors une compression à pression extérieure
constante P0 = PB qui l’amène à l’état C tel que TC = T2 .
• A partir de l’état C, le gaz est remis en contact avec la source chaude et subit une
transformation isochore le ramenant à l’état A.
1◦ ) Expliquer pourquoi ce cycle est irréversible.
2◦ ) Calculer le nombre de moles de G. La constante des gaz parfaits sera prise égale à R =
25/3 J K−1 mole−1 .
3◦ ) Déterminer, en fonction des données, la pression PB et le volume VB du gaz dans l’état
B. En donner les valeurs numériques.
4◦ ) Exprimer, en fonction de PA , VA , T1 et T2 , les quantités de travail WAB , WBC , WCA et
les quantités de chaleur QAB , QBC , QCA reçues par le gaz, et préciser leurs signes respectifs.
On donnera tout d’abord leurs expressions littérales puis leurs valeurs numériques. On donne
ln 2 = 0, 7.
5◦ ) a) Exprimer, en fonction des données, le travail total W reçu par le gaz au cours du cycle
et en donner la valeur numérique. Quel est son signe ? Pouvait-on prévoir celui-ci ?
b) Quelle quantité de chaleur Q le gaz a-t-il reçu de la source chaude ?
c) En déduire la valeur numérique du rendement du cycle η = |W/Q|.
d) Comparer ce rendement au rendement ηc du cycle de Carnot fonctionnant entre les deux
mêmes sources de chaleur. Commenter le résultat.
6◦ ) Calculer la variation d’entropie totale du sysème constitué par le gaz G et les deux sources
de chaleur. En donner la valeur numérique. Commenter le résultat.
- Deuxième Problème -
Un compresseur reçoit de l’air à la température T0 = 300 K et à la pression P0 = 1 atm (=
105 Pa). Il fournit de l’air à la pression P1 = 2 atm. Sa consommation est de C = 200 W.
On admettra que la transformation de l’air à l’intérieur du compresseur se fait de manière
adiabatique et quasi-statique (réversible). L’air est assimilé à un gaz parfait pour lequel
γ = Cp/Cv = 7/5. Pour les applications numériques, on prendra 25/7 = 0, 6.

1◦ ) Quel est, à la sortie du compresseur, le volume V1 d’une masse d’air donnée dont le volume
était V0 à l’entrée du compresseur ? Calculer numériquement le rapport de compression V1 /V0 .
2◦ ) Trouver, en fonction de P0 , P1 , V0 , V1 et γ, l’expression du travail W reçu par cette
masse d’air dans la compression. En déduire la valeur numérique du travail que doit fournir
le compresseur, par unité de volume d’air à compresser.
3◦ ) Compte-tenu des données, quelle est la valeur numérique du volume d’air v que fournit
le compresseur par unité de temps ?

Corrigé
- Premier problème -
P
A
C B
1◦ ) Les transformations BC et CA au cours desquelles le gaz est en contact avec l’une

ou l’autre des sources de chaleur ne sont pas isothermes : l’une est à pression extérieure
constante, l’autre est isochore. Par conséquent, dans ces transformations, le gaz ne peut être
en équilibre thermique avec ces sources et sa température ne peut être définie continuement.
Elles sont donc irréversibles.
PA V A 105 × 10−3 × 3
2◦ ) n = = = 4 10−2 .
RT1 25 × 300
nRT2 nRT1 T2
3◦ ) V C = = VA = , d’où PC = PB = PA , puis TA = TB = T1 donne
PC PA T1
T1
VB /VA = PA /PB , soit VB = VA . Numériquement, PB = 5 104 Pa, VB = 2 `.
T2
VB T1
4◦ ) • WAB = −nRT1 ln = −PA VA ln = −QAB (∆AB U = 0 car il s’agit d’un gaz
VA T2
parfait) ;
T2

• WBC = −PB (VC − VB ) = nR(T1 − T2 ) = PA VA 1− > 0, QBC = ∆BC H =
T1
5 T2

Cp (T2 − T1 ) = − PA VA 1 − < 0;
2 T1
3 T2

• WCA = 0, QCA = ∆CA U = Cv (T1 − T2 ) = PA VA 1 − >0
2 T1
• Valeurs numériques. On a PA VA = 100 J, T2 /T1 = 1/2, d’où
WAB = −QAB = −70 J, WBC = 50 J, QBC = −125 J, QCA = 75 J
T2
5◦ ) a) W = WAB + WBC = PA VA F ( ) avec F (x) = 1 − x + ln x, qui est négatif quel que
T1
soit x > 0. Donc W < 0, ce qui pouvait être prévu au regard du sens de parcours du cycle
dans le plan (P, V ), qui est opposé au sens trigonométrique. Numériquement, W = −20 J.

b) Q = QAB + QCA = 145 J.
c) η = 20/145 ' 0, 14.
T2
d) Le rendement de Carnot est rc = 1 − = 0, 5, dont la valeur est supérieure à celle de
T1
η, ce qui est normal car la machine considérée ici fonctionne de façon irréversible.
Q QBC
6◦ ) ∆Stot = ∆Sgaz + ∆S1 + ∆S2 . Or ∆Sgaz = 0 (cycle) et ∆S1 = − , ∆S2 = − ;
T1 T2
numériquement : ∆S = [−145/600 + 125/300] J/K = 105/600 J/K ' 0, 17 J/K. La va-
riation d’entropie du système, isolé thermiquement, comprenant le gaz et les deux sources
de chaleur est positive, ce qui est conforme au principe d’évolution, puisque le cycle est
irréversible.
- Deuxième problème -
1◦ ) S’agissant d’une transformation adiabatique réversible d’un gaz parfait, on a P0 V0γ =

P1 V1γ , donc V1 /V0 = 2−5/7 = 0, 6.
∆(P V ) P0 V 0 P1 V 1

2◦ ) W = ∆U = = − 1 , et W/V0 = 0, 5P0 = 5 104 J/m3 .
γ−1 γ − 1 P0 V 0
3◦ ) v = 200/[5 104 ] m3 /s = 4 `/s.

Novembre 2005
- Question de cours -
Un gaz parfait, composé de x moles, subit une détente (ou une compression) adiabatique
quasistatique (réversible). On supposera que les capacités calorifiques molaires à volume
constant CV et à pression constante CP sont constantes dans la gamme de température
explorée par le gaz au cours de cette transformation. On posera γ = CP /CV .
Démontrer que dans cette transformation la pression et le volume sont liés par la relation
P V γ = constante. Donner les deux relations équivalentes entre P et T , puis entre T et V .
- Problème : Première partie -
On considère x moles d’un gaz parfait de capacité calorifique molaire CV indépendante de

la température, accomplissant le cycle ABCDA ditherme suivant :
- de A à B, le gaz subit une compression adiabatique quasistatique (réversible) ;
- de B à C le gaz est chauffé à volume constant par la mise en contact avec un thermostat
de température TC = T1 ;
- de C à D le gaz subit une détente adiabatique quasistatique (réversible) ;
- de D à A le gaz retourne à son état initial par un refroidissement à volume constant par la
mise en contact avec un thermostat de température TA = T0 .
La valeur d’une grandeur thermodynamique quelconque X sera notée XA dans l’état A, XB
dans l’état B, etc...
1◦ ) a) Représenter le cycle ABCDA dans le plan (P, V ) où V est porté en abscisse et P en
ordonnée (diagramme de Clapeyron).
b) Quelle est la température la plus basse du cycle ? Quelle est la température la plus haute ?
c) Justifier le fait que le cycle ABCDA soit moteur.
2◦ ) a) Calculer, en fonction de VA = VD = V0 , VB = VC = V1 , TA = T0 , TC = T1 , PA =
P0 , R, γ = CP /CV , le nombre de moles x et les valeurs des paramètres thermodynamiques
aux points B, C et D.
b) Calculer en fonction de x, CV , T1 , TB , TD , T0 , les quantités de chaleur QBC et QDA
fournies au gaz au cours des deux transformations isochores BC et DA. Exprimer ces résultats
en fonction de x, CV , T0 , T1 , τ = VA /VB et γ = CP /CV .
c) Quel est, en fonction x, R, τ, γ, T0 , T1 , le travail W fourni au gaz lors du cycle ?
d) Quelle a été la variation d’entropie du gaz au bout du cycle ?
e) Calculer la variation d’entropie ∆S du système composé du gaz et des deux thermostats
imposant les températures T1 et T0 au cours du cycle ABCDA.

f) Application numérique. Les unités sont explicitement demandées.
Sachant que : R ' 8 J mole−1 K−1 , CV = 5R/2, P0 = 105 Pa, T0 = 300 K, T1 = 3000 K,
V0 = 0, 5`, V1 = 0, 05`, calculer : x, TB , PB , PC , PD , TD , QBC , QDA . On donne 100,4 ' 2, 5.
g) Calculer numériquement ∆S. En précisant les éventuelles parties du cycle qui sont réversibles
ou irréversibles, vérifier que le signe de ∆S est conforme au second principe de la thermody-
namique.
h) Le rendement η d’un moteur est défini par le rapport −W/QBC , c’est-à-dire, de l’énergie
récupérable sur l’énergie fournie. Calculer η en fonction de γ et de τ = VA /VB . Calculer
numériquement η.
- Problème : Seconde Partie -

Les x moles du même gaz parfait sont contenues dans un cylindre fermé par un piston. Ce
piston est initialement bloqué de sorte que la température et le volume soient respectivement
TD , VD = V0 (V0 est le volume introduit dans la première partie du problème).
1◦ ) On débloque le piston. Celui-ci se déplace rapidement contre la pression extérieure
constante P0 , jusqu’à atteindre une position réalisant l’équilibre mécanique. P0 et V0 sont
la pression et le volume introduits dans la première partie du problème, ils correspondent
à la température T0 . La température, le volume et la pression sont alors respectivement
TF , VF , PF = P0 . On admettra que pendant la transformation D → F , les échanges de
chaleur avec l’extérieur sont nuls.
a) La transformation D → F est-elle réversible ?
b) Quelle est, en fonction de TD , TF , x, γ et R la variation d’énergie interne ∆U du gaz au
cours de la transformation D → F ?
c) Quel travail W le gaz a-t-il reçu durant la transformation D → F ?
d) Quelle relation a t-on entre ∆U et W ?
e) Déduire de la question précédente l’expression de TF en fonction de γ, TD , T0 .
2◦ ) A partir de l’état F , le gaz contenu dans le cylindre échange lentement à pression P0
constante de la chaleur avec le thermostat à la température T0 jusqu’à retrouver un volume
V0 . Donner en fonction de x, R, γ, T0 et TF la quantité de chaleur QF A reçue par le gaz
durant cette transformation.
3◦ ) a) Donner la variation d’entropie ∆SG du gaz au cours de la transformation DF A.
Exprimer ce résultat en fonction de x, R, γ, T0 , TD .
b) Quelle est la variation d’entropie ∆SE de la source de chaleur extérieure fixant la température
T0 ? Exprimer ce résultat en fonction de x, R, γ, T0 , TF .
c) Sachant que R ' 8 J mol−1 K−1 , CV = 5R/2, x = 0, 02 mole, T0 = 300K, TD = 1200
K, V0 = 0, 5`, calculer numériquement TF , QF A .
d) Calculer numériquement ∆SG , ∆SE . On donne ln 2 = 0, 7. Ces résultats sont-ils conformes
au second principe de la Thermodynamique ?

Corrigé
- Question de cours -
Dans une transformation réversible d’un gaz, ses variables d’état (P, V, T ) sont toujours bien
définies en cours de transformation, et leurs différentielles (dP, dV, dT ). Lors de l’évolution
infinitésimale (P, V, T ) → (P + dP, V + dV, T + dT ), la quantité de chaleur infinitésimale
qu’il reçoit est elle aussi bien définie et s’exprime comme d¯Q = Cv (T, V )dT + `(T, V )dV
ou de façon équivalente comme d̄ Q = Cp (T, P )dT + h(T, P )dP . Pour une transformation
adiabatique, on a constamment d¯Q = 0, ce qui implique les relations Cv dT = −`dV et
Cp dT = −hdP . Si de plus le gaz est parfait, on a ` = P , h = −V . En faisant un rapport des
deux relations, on voit alors que dans cette transformation, P et V sont liés par l’équation
dP dV
+γ = 0 = d ln P + γd ln V
P V
ce qui donne, par intégration, la relation P V γ = constante. Utilisant l’équation d’état P V =
xRT , on obtient aussi les relations T V γ−1 = constante2 et T γ P 1−γ = constante3 .
- Problème : Première partie -
1◦ ) a) P C
B
D
A
V
b) La température la plus basse est T0 , tandis que T1 est la plus haute.

c) Le cycle est moteur car parcouru dans le sens opposé au sens trigonométrique dans le plan
(P, V ).
P0 V 0
2◦ ) a) x = ;
RT0
γ−1 γ
V0 V0

• B : VB = V1 , TB = T0 , PB = P0 ;
V1 V1
T1 V0
• C : VC = V1 , TC = T1 , PC = P0 ;
T0 V1

γ−1 γ γ−1
V1 V1 T1 V1

• D : VD = V0 , TD = T1 , PD = PC = P0 .
V0 V0 T0 V0
b) QBC = ∆BC U = xCv (TC −TB ) = xCv T1 − T0 τ γ−1 ; QDA = ∆DA U = xCv T0 − T1 τ 1−γ .

c) W = WAB + WBC = ∆AB U + ∆BC U = xCv τ γ−1 − 1 T0 − T1 τ 1−γ .

d) ∆Sgaz = 0 (cycle).
QDA QBC T0 γ−1 T1 1−γ

e) ∆Stot = ∆Sgaz +∆S0 +∆S1 = − − = −xCv 1 − τ − τ +1 =
T0 T1 T1 T0
1 T0 γ−1 xCv

−xCv 2 − u − avec u = τ . D’où ∆Stot = (u − 1)2 > 0.
u T1 u
f) x = 10−2 mole ; TB = 750 K ; PB = 25 105 Pa ; PC = 107 Pa ; PD = 4 107 Pa ;
TD = 1200 K ; QBC = 900 J ; QDA = −360 J ;
g) ∆Stot = 0, 9 J/K > 0. Ce résultat est bien conforme au principe d’évolution : le système
comprenant le gaz et les deux sources de chaleur est isolé thermiquement et les deux transfor-
mations BC et DA sont irréversibles (elles sont à volume constant et donc non isothermes).
−W QDA T0 − T1 τ 1−γ T0
h) η = = 1+ = 1− γ−1
= 1 − τ 1−γ = 0, 6 (< 1 − = 0, 9,
QBC QBC T1 − T0 τ T1
rendement de Carnot).
- Problème : Deuxième partie -
1◦ ) a) Cette transformation, supposée adiabatique, est irréversible. Comme PD P0 , le gaz

se détend brusquement et en cours de transformation, ni sa pression, ni sa température ne
sont bien définies.
xR
b) ∆U = xCv (TF − TD ) = (TF − TD ).
γ−1
c) W = −P0 (VF − V0 ).
d) W = ∆U , puisqu’on suppose Q = 0.
TD 1

e) TF = + T0 1 − .
γ γ
xRγ
2◦ ) QF A = xCp (T0 − TF ) = (T0 − TF ).
γ−1
TA xR T0
3◦ ) a) ∆Sgaz |D→F →A = Sgaz (A) − Sgaz (D) = ∆DA Sgaz = xCv ln = ln
TD γ − 1 TD
QF A xRγ TF

b) ∆SE |D→F →A =− =− 1−
T0 γ−1 T0
c) TF = 930 K ; QF A = −353 J.
d) ∆Sgaz |D→F →A = −0, 56 J/K ; ∆SE |D→F →A = 1, 2 J/K ; ∆Sgaz |D→F →A + ∆SE |D→F →A '
0, 6 J/K > 0. Dans la transformation irréversible D → F → A, le système comprenant la
source E et le gaz est isolé thermiquement. Conformément au principe d’évolution, sa varia-
tion d’entropie ne peut qu’être positive, ce qui est ici le cas.

Janvier 2006
- Premier exercice -
Un gaz parcourt un cycle où il subit plusieurs transformations. Les échanges thermiques se
font uniquement par contact avec deux thermostats aux températures T1 et T2 > T1 . Ces
thermostats fournissent respectivement au gaz les quantités de chaleurs Q1 et Q2 . On désigne
par W le travail fourni au gaz.
1◦ ) Quelle est la variation d’entropie du gaz au cours du cycle ?
2◦ ) En considérant les deux thermostats, donner, en la justifiant, une inégalité reliant Q1 , Q2 , T1
et T2 .
3◦ ) Par application du premier principe, quelle relation a-t-on entre Q1 , Q2 et W ?
4◦ ) Le système est un moteur. Montrer que son rendement est inférieur au rendement d’un
cycle de Carnot fonctionnant entre les deux mêmes températures.
- Second exercice -
Une mole d’un gaz parfait, de chaleur spécifique constante CV , est enfermé dans une enceinte
adiabatique constituée d’un cylindre et d’un piston. Dans l’état initial, le gaz est à la pression
P0 , occupe un volume V0 et sa température est T0 . Une pression P1 est appliquée brutalement
sur le piston. Dans son état d’équilibre final, le gaz est dans l’état (P1 , T1 , V1 ).
1◦ ) Dire pourquoi cette transformation est irréversible.
2◦ ) Exprimer le travail reçu par le gaz en fonction de P1 , V0 et V1 .
3◦ ) Exprimer la variation d’énergie interne du gaz à l’aide de T0 et T1 .
4◦ ) Déterminer la température finale du gaz en fonction de T0 , P0 , P1 , CV et R.
5◦ ) Quel est le volume final V1 du gaz ? Exprimer le résultat en fonction de V0 , P0 , P1 , CV
et R.
6◦ ) Vers quelle limite tend le volume final V1 quand P1 → ∞ ? Interpréter.
- Problème -
Un condensateur électrique C comporte deux armatures conductrices que l’on supposera
rigides et indilatables. Ce condensateur est plongé dans un liquide isolant du point de vue
électrique. Le liquide lui-même est contenu dans un récipient dont les parois permettent les
échanges de chaleur avec un thermostat à la température T . Un piston permet d’exercer
sur le liquide une pression déterminée P . On note V le volume alors occupé par le liquide.
Des fils conducteurs relient électriquement chacune des armatures à des bornes extérieures
A et B respectivement, entre lesquelles on peut établir une différence de potentiel électrique
notée φ, au moyen d’un générateur. Si le milieu entre les armatures du condensateur était le
vide, la capacité du condensateur serait égale à C0 > 0. L’introduction du liquide entre les
armatures a pour résultat de multiplier cette capacité par un facteur positif sans dimension

εr (T, P ), appelé permittivité relative, qui ne dépend que de la température et de la pression
du liquide. La capacité du condensateur devient alors C = εr (T, P )C0 .
On rappelle que :
• lorsqu’on a établi la différence de potentiel φ entre les armatures du condensateur, la charge
emmagasinée par celui-ci lorsqu’il a atteint l’équilibre est donnée par q = Cφ ;
• le travail électrique nécessaire pour faire varier cette charge de dq sous la tension φ est
δWe = φdq.
L’ensemble (condensateur + liquide) constitue ainsi un système thermodynamique fermé Σ,
dont un état d’équilibre thermodynamique peut être défini par les trois variables température
T , pression P et tension électrique φ. Lors d’une transformation réversible infinitésimale, la
variation infinitésimale consécutive de l’énergie interne U de Σ est égale à
dU = T dS − P dV + φdq
S étant l’entropie de Σ. Préciser à quelle forme de transfert d’énergie correspond chacun des
termes de cette expression.
1◦ ) Montrer, en calculant sa différentielle, que la fonction J définie par
J = U − T S + P V − qφ
est bien adaptée à une description des états d’équilibre de Σ au moyen des variables T, P et
φ.
2◦ ) On rappelle qu’une forme différentielle à n variables
n
X
D= Ai (x1 , x2 , · · · , xn ) dxi
i=1
est la différentielle d’une fonction si l’on a
∂Ai ∂Aj
=
∂xj ∂xi
a) En utilisant la fonction J(T, P, φ), établir alors la relation
∂S ∂q

=
∂φ T,P ∂T P,φ
b) Compte tenu de la relation q = C0 εr φ, en déduire que l’entropie de Σ est de la forme
1 ∂εr

S(T, P, φ) = S0 (T, P ) + C0 φ2
2 ∂T P
où S0 (T, P ) est l’entropie de Σ à tension nulle.

3◦ ) a) Etablir aussi la relation
∂V ∂q

=−
∂φ T,P ∂P T,φ

∂εr

b) L’expérience montre que > 0. Déduire de la relation précédente l’existence du
∂P T
phénomène d’électrostriction : à température et pression fixées, une augmentation en valeur
absolue de la tension φ conduit à une diminution du volume du liquide. On s’attachera à bien
montrer que que cette diminution est indépendante du signe de la tension.
4◦ ) On considère maintenant l’opération de charge du condensateur de Σ. Au moyen du
générateur dont on peut faire varier la tension, on fait passer réversiblement la tension φ
appliquée aux bornes du condensateur de la valeur 0 à la valeur φ0 . La température et
la pression extérieures restent fixées aux valeurs T0 et P0 respectivement. On demande de
déterminer :
a) La variation consécutive ∆V de volume ;
b) le travail correspondant Wp des forces de pression ;
c) le travail électrique We reçu par le condensateur ;
d) la quantité de chaleur Q reçue par Σ ;
e) la variation d’énergie interne ∆U de Σ.
5◦ ) On suppose que la permittivité relative εr du liquide est une fonction affine de sa densité
ρ(T, P ) = m/V (T, P ) à tension nulle, m étant la masse du liquide et V (T, P ) son volume
à tension nulle :
Km
εr (T, P ) = 1 +
V (T, P )
K étant une constante positive.

a) Exprimer les dérivées partielles
∂εr ∂εr

et
∂P T ∂T P
1 ∂V

uniquement en fonction de εr et du coefficient de compressibilité isotherme χT = −
V ∂P T
1 ∂V

ou du coefficient de dilatation isobare α = du liquide (à tension nulle).
V ∂T P
b) Donner les expressions correspondantes des rapports r1 = Q/We , r2 = Wp /We et
r3 = ∆U/We .
c) Calculer numériquement ces rapports pour T0 = 300 K, P0 = 105 Pa, εr = 2, 8, α = 10−3
K−1 , χT = 1, 6 10−9 Pa−1 . Commenter les résultats.
d) Le volume initial du liquide est V0 = 510−4 m3 . On donne : C0 = 510−9 F, φ0 = 104 V.
Calculer numériquement la variation relative de volume. Commenter.
6◦ ) Dans une seconde opération, après avoir déconnecté le condensateur du générateur,
on relie directement ses bornes par une résistance électrique. La température et la pression
extérieures sont toujours fixées aux valeurs T0 et P0 respectivement.
a) Décrire l’évolution du système Σ0 constitué de Σ et de la résistance, et définir son état
final. On admettra que la résistance elle-même revient exactement à son état initial.

b) Pour cette transformation, déterminer le travail Wp0 fourni (algébriquement) par les forces
de pression, ainsi que la variation ∆0 U de l’énergie interne de Σ0 .
c) En déduire la quantité de chaleur Q0 fournie (algébriquement) par le thermostat.
d) Déterminer la variation ∆0 S de l’entropie de Σ0 . Montrer que le principe d’évolution est
bien vérifié.
e) Expliquer pourquoi la fonction
G = U − T0 S + P0 V
constitue un potentiel thermodynamique pour cette dernière transformation. Le vérifier en

calculant explicitement ∆0 G.

Corrigé
- Premier exercice -
1◦ ) ∆Sgaz = 0 (cycle).
2◦ ) Le système comprenant le gaz et les deux thermostats est isolé thermiquement du monde
extérieur. D’après le principe d’évolution, la variation de son entropie à la fin du cycle de trans-
formations effectué par le gaz ne peut être que positive ou nulle. Cette variation comprend la
variation d’entropie du gaz, qui est nulle, et les variations d’entropie des deux thermostats,
respectivement égales à −Q1 /T1 et −Q2 /T2 . On a donc
Q1 Q2 Q1 Q2
∆Stot = − − ≥ 0, soit + ≤0
T1 T2 T1 T2
3◦ ) ∆Utot = ∆Ugaz + ∆U1 + ∆U2 ≡ ∆U1 + ∆U2 = W = −Q1 − Q2 .

4◦ ) Dans l’inégalité du 2◦ ), remplaçons Q1 par l’expression −W − Q2 tirée de l’égalité du
3◦ ), pour obtenir l’inégalité
W 1 1

− ≤ Q2 − (1)
T1 T1 T2
S’agissant d’un moteur, on a W < 0 et le membre de gauche de l’inégalité (1) est positif.
Comme T1 < T2 , on en déduit Q2 > 0, puis Q1 < 0. La quantité de chaleur Q2 a été fournie
au moteur, tandis qu’un travail −W a été obtenu. Le rendement du moteur est alors défini
comme le rapport r = −W/Q2 . D’après (1), on a
T1
r ≤ rc , où rc = 1 −
T2
est le rendement d’une machine qui fonctionnerait de façon réversible avec les deux mêmes
thermostats (machine de Carnot).
- Second exercice -
1◦ ) Cette transformation non quasi-statique est irréversible : ni la pression ni la température

du gaz ne peuvent être définis de façon continue en cours de transformation.
2◦ ) W = −P1 (V1 − V0 ).
3◦ ) ∆U = Cv (T1 − T0 ).
4◦ ) ∆U = W (adiabatique), d’où −P1 (V1 − V0 ) = Cv (T1 − T0 ). Or, P1 V1 = RT1 , P0 V0 =
RT0 (1 mole), d’où
P1
Cv + R
R P1

P0
T1 − T0 = −T1 + T0 , soit T1 = T0
Cv P0 Cv + R

P0
R + Cv
P1
5◦ ) V 1 = V 0 .
R + Cv
1 V1 T1 P0

6◦ ) Pour P1 P0 , V1 ' V0 1 − , avec γ = Cp /Cv ; le rapport = reste fini à
γ V0 T0 P1
T1 P1
cette limite car alors ' constante × , comme conséquence de l’application du premier
T0 P0
principe à cette transformation.
- Problème -
1◦ ) dJ = dU − T dS − SdT + P dV + V dP − φdq − qdφ, soit, compte tenu de l’expression

de dU :
dJ = −SdT + V dP − qdφ
La fonction d’état J s’exprime donc de façon naturelle à l’aide des variables T, P et φ et est
donc bien adaptée à la description des états d’équilibre au moyen de ces variables.
2◦ ) a) dJ étant une forme différentielle totale exacte, on a
∂S ∂q ∂r

= = C0 φ
∂φ T,P ∂T P,φ ∂T P
b) On en déduit par intégration
1 ∂εr

S(T, P, φ) = S0 (T, P ) + C0 φ2
2 ∂T P
où S0 (T, P ) est l’entropie de Σ à tension nulle.

3◦ ) a) La propriété de dJ d’être une d.t.e. permet d’écrire aussi
∂V ∂q ∂r

=− = −C0 φ
∂φ T,P ∂P T,φ ∂P T
b) La relation précédente peut être récrite comme
∂V C0 ∂r

=− <0
∂φ2 T,P 2 ∂P T
ce qui montre que V et φ2 varient toujours en sens inverses. Ainsi, une augmentation de φ2 ,
donc de |φ|, provoque toujours une diminution de V (électrostriction).
C0 φ20 ∂r

4◦ ) a) ∆V = − ;
2 ∂P T
C0 φ20 ∂r

b) Wp = −P0 ∆V = P0 ;
2 ∂P T
Z φ0
1
c) We = φ dq|P,T = C0 r φ20 ;
0 2

C0 φ20 ∂r

d) Q = T0 ∆S = T0 > 0;
2 ∂T P
1 P0 ∂r T0 ∂r

e) ∆U = somme des(W + Q) = C0 r φ20 1 + + .
2 r ∂P T r ∂T P
∂r 1 ∂V Km ∂r

5◦ ) a) = Km − 2 =− α = −α [r − 1] ; = χT [r − 1].
∂T P V ∂T P V ∂P T
r − 1 r − 1
b) r1 = −T0 α ; r2 = P0 χT ; r3 = 1 + r1 + r2 .
r r
c) r1 = −0, 2 ; r2 = 10−4 ; r3 = 0, 8.
∆V
d) = −10−6 .
V1
6◦ ) a) Le condensateur se décharge irréversiblement à travers la résistance, jusqu’à ce que
la tension φ redevienne nulle. La transformation est irréversible (la transformation inverse
n’existe pas !). A l’état final, la résistance est revenue à son état initial, la tension φ est nulle,
la température et la pression du liquide sont à nouveau T0 et P0 , respectivement.
b) La variation de volume ∆0 V est exactement l’opposée de ∆V et l’on a Wp0 = −P0 ∆0 V =
1
+P0 ∆V < 0. De même, l’énergie potentielle électrique C0 r φ20 ayant été entièrement
20
utilisée dans le passage d’un courant dans la résistance, We = −We .
c) Comme la résistance revient à son état initial, ∆0 UΣ0 ≡ ∆0 UΣ = −∆UΣ . On en déduit
∆0 UΣ = Wp0 + We0 + Q0 = − [Wp + We + Q], donc Q0 = −Q < 0.
d) Tout d’abord, soit Σ1 le système comprenant le Thermostat de température T0 et le
système “pressostat” imposant la pression extérieure P0 . L’ensemble Σ00 comprenant Σ0 et
Σ1 est un système isolé. On a
∆0 UΣ00 = 0 = ∆0 UΣ0 + ∆0 UΣ1 = −∆UΣ + ∆0 UThermostat + ∆0 UPressostat , soit
∆0 UThermostat = ∆UΣ − ∆0 UPressostat
Or, ∆0 UPressostat = +P0 ∆0 V = −P0 ∆V , donc, comme attendu,
∆0 UThermostat = We + Q
Le thermostat a donc reçu une quantité de chaleur égale à We + Q. Calculons maintenant
la variation d’entropie de Σ00 :
∆0 SΣ00 = ∆0 SΣ + ∆0 Srésist. + ∆0 SThermostat + ∆0 SPressostat ≡ ∆0 SΣ + ∆0 SThermostat

We + Q We
= −∆SΣ + = >0
T0 T0
Le principe d’évolution est ainsi vérifié.

e) ∆0 G = ∆0 U − T0 ∆0 S + P0 ∆0 V = We0 + Wp0 + Q0 + Q − P0 ∆V = −We < 0. La fonction
G constitue donc un potentiel thermodynamique pour cette dernière transformation de Σ.

Janvier 2008
- Partie A - Question de cours -
-I-
1◦ ) Donner l’énoncé du second principe de la Thermodynamique sous la forme d’un principe
d’évolution.
2◦ ) Un système effectue une transformation alors qu’il est en contact thermique avec un
thermostat de température T0 . Expliquer pourquoi la quantité de chaleur Q qu’il aura reçue
et la variation de son entropie ∆S au terme de cette transformation doivent vérifier la relation
Q
∆S ≥
T0
- II -
Soit une mole d’un gaz parfait monoatomique G, dont les capacités calorifiques molaires Cp
et Cv sont supposées constantes.
3◦ ) Quelles expressions de Cp et Cv sont prédites par la théorie cinétique des gaz ? Que vaut
alors le rapport γ = Cp /Cv ?
4◦ ) Exprimer l’énergie interne U de G en fonction de la température T de G.
5◦ ) Trouver l’expression de l’entropie S de G en fonction de T et du volume V de G.
6◦ ) Quelle relation lie la température et le volume de G lorsque celui-ci effectue une trans-
formation adiabatique réversible ? Exprimer cette relation uniquement en fonction de T, V et
γ.
- Partie B -
Une mole d’un gaz parfait G effectue un cycle de transformations comprenant :

• une compression adiabatique réversible amenant G de l’état A(PA , V0 , T0 ) à l’état B(P1 , VB , TB ) ;
• une détente à pression extérieure constante P1 amenant G de l’état B à l’état C(P1 , VC , TC ),
et au cours de laquelle G est en contact thermique avec un seul thermostat T1 de température
T1 = TC ;
• une détente adiabatique réversible amenant G de l’état C à l’état D(PD , V0 , TD ) ;
• une transformation isochore ramenant G de l’état D à l’état A et au cours de laquelle il
est en contact thermique avec un seul thermostat T2 de température T2 < T1 , T2 pouvant
être différent de T0 .
Ici encore, les capacités calorifiques molaires Cp et Cv sont supposées constantes.
Dans le cours du problème, on rencontrera des expressions de la forme
φ(x) = x − 1 − ln x

avec x > 0. On admettra que φ(x), qui ne s’annule que pour x = 1, est toujours positive,
strictement décroissante pour 0 < x ≤ 1, et strictement croissante pour x ≥ 1.
1◦ ) Représenter qualitativement le cycle dans le diagramme de Clapeyron.
2◦ ) Exprimer la pression, le volume et la température de chaque état A, B, C et D, en

fonction des seules données V0 , T0 , a = VB /V0 , b = VC /V0 , et γ = Cp /Cv .
3◦ ) Pour chacune des transformations du cycle, on donnera les variations d’énergie interne
∆U et d’entropie ∆S de G, ainsi que la chaleur Q et le travail W reçus par G :
a) en fonction de T0 et TB pour la transformation A → B ;
b) en fonction de TB et T1 pour la transformation B → C ;
c) en fonction de T1 et TD pour la transformation C → D ;
b) en fonction de TD et T0 pour la transformation D → A.
4◦ ) a) Pour chacune des transformations, faire le bilan entropique total ∆Se de l’ensemble,
supposé isolé thermiquement, constitué par le gaz et les deux thermostats T1 et T2 .
b) Que peut-on en conclure concernant la transformation B → C ? Pouvait-on prévoir le

résultat ?
TD T0

5◦ ) a) Montrer que ∆DA Se = Cv φ( ) − φ( ) .
T2 T2
b) On suppose tout d’abord que T2 est en fait égale à T1 . Dans ces conditions, que dire de
la transformation D → A et du cycle proposé ? Montrer que l’on pouvait prévoir le résultat
en appliquant à ce cycle l’énoncé de Kelvin du second principe de la Thermodynamique
concernant le fonctionnement de cycles monothermes.
6◦ ) a) Pour T2 < T1 , montrer que si T2 ≤ T0 , le cycle, bien qu’étant irréversible, est

néanmoins réalisable.
b) On prend T2 = T0 . Définir le rendement r associé au cycle, puis exprimer r en fonction

de a, b et γ.
c) Calculer numériquement r pour a = 1/15, b = 1/5. On donne (1/3)5/3 = 0, 16 et

(1/5)5/3 = 0, 07.
- Partie C -
On cherche maintenant à faire décrire au gaz G un cycle qui est formellement l’inverse du
cycle de la partie B (suite de transformations A → D → C → B → A), à ceci près que
dans la transformation A → D, le gaz est en contact avec un thermostat T20 de température
T20 = TD , et que, dans la transformation C → B, le gaz G est en contact avec un thermostat
T10 de température T10 > T20 , T10 pouvant être différente de TC .
7◦ ) a) Pour chacune des transformations de ce nouveau cycle, faire le bilan entropique

total ∆Se0 de l’ensemble, supposé isolé thermioquement, constitué par le gaz et les deux
thermostats T10 et T20 .
TC TB

b) Montrer que ∆CB Se0 = Cv φ( 0 ) − φ( 0 ) .
T1 T1

c) En déduire que si T10 ≤ TB , la transformation C → B et par suite le cycle entier sont
réalisables.
8◦ ) On prend T10 = TB , et l’on veut utiliser le cycle correspondant pour constituer un système
réfrigérant. Définir l’efficacité E du cycle associé à cette utilisation, et l’exprimer en fonction
de a = VB /V0 , b = VC /V0 . En donner une valeur numérique.

Corrigé
- Partie A - Question de cours -
-I-
1◦ ) L’entropie d’un système isolé thermiquement ne peut que croı̂tre ou rester stationnaire.
2◦ ) L’association dudit système et du thermostat est elle-même un système isolé thermi-
quement dont la variation d’entropie à la fin de la transformation est certainement positive.
Alors que l’entropie du système aura varié de ∆S, celle du thermostat aura varié de −Q/T0 .
L’entropie du système global étant la somme des entropies des systèmes constituants, on doit
donc avoir ∆S − Q/T0 ≥ 0, soit ∆S ≥ Q/T0 .
- II -
3◦ ) Avec le théorème d’équipartition de l’énergie, la théorie cinétique des
gaz prédit pour
kT
une mole de gaz parfait monoatomique l’énergie interne U = NA × 3 × , T étant la
2
température du gaz, NA le nombre d’Avogadro et k la constante de Boltzman (k = R/NA ,
R étant la constante des gaz parfaits). La capacité calorifique molaire à volume constant
∂U 3R

étant égale à , on a ici Cv = . Pour le gaz parfait, la capacité calorifique molaire
∂T V 2
à pression constante Cp est liée à Cv par la relation de Mayer Cp − Cv = R, d’où l’on tire
5R
Cp = et γ = Cp /Cv = 5/3.
2
4◦ ) U = Cv T + constante1 .
5◦ ) Les formules générales des différentielles respectives de l’énergie interne et de l’entropie
de n moles d’un fluide, exprimées à l’aide des variables T (température) et V (volume),
1
sont dU = cv dT + (` − P )dV et dS = [cv dT + `dV ], P étant la pression du fluide.
T
L’énergie interne d’un gaz parfait n’étant fonction que de la température, on a ` = P , avec
dT dV
P = RT /V pour n = 1. Ainsi, pour le gaz G, on a dS = Cv +R , d’où, par intégration,
T V
S = Cv ln T + R ln V + constante2 .
6◦ ) Une transformation adiabatique réversible est isentropique : ∆S = 0, d’où Cv ln T +
R
R ln V = constante3 . La relation de Mayer permet d’exprimer Cv sous la forme Cv = ,
γ−1
ce qui donne ln T + (γ − 1) ln V = constante4 ou T V γ−1 = constante5 .

- Partie B -
1◦ ) P
B C
A
V
RT0
2◦ ) • A : P A = , VA = V0 , TA = T0 ;
V0
RTB RT0 1
• B : VB = aV0 , TB = T0 /aγ−1 , PB = = ;
VB V0 aγ−1
RT0 1 b
• C : VC = bV0 , PC = PB = P1 = γ−1
, TC = PC VC /R = T0 γ−1 ;
V0 a a
γ γ
b RTD RT0 b
• D : VD = V0 , TD = TC bγ−1 = T0 , PD = = .
a V0 V0 a
3◦ ) a) QAB = 0, ∆AB S = 0, WAB = ∆AB U = Cv (TB − T0 ) > 0.
b) QBC = ∆BC H = Cp (TC − TB ) < 0, WBC = −P1 (VC − VB ) = R(TB − T1 ) < 0,

T1
∆BC U = Cv (T1 − TB ), ∆BC S = Cp ln .
TB
c) QCD = 0, ∆CD S = 0, WCD = ∆CD U = Cv (TD − T1 ).
T0
d) WDA = 0, QDA = ∆DA U = Cv (T0 − TD ), ∆DA S = Cv ln .
TD
4◦ ) a) (i) AB : ∆AB Se = 0.
T1 TB TB

(ii) BC : ∆BC Se = Cp ln + − 1 = Cp φ( ) > 0.
TB T1 T1
(iii) CD : ∆CD Se = 0.
T0 T0 − TD

(iv) DA : ∆DA Se = Cv ln − .
TD T2
b) ∆BC Se > 0 : la transformation BC est irréversible. C’était attendu, étant donné que dans
cette transformation, pressions initiale et finale sont égales, ce qui fait qu’elle ne peut être
isotherme, alors que le gaz y est en contact avec un thermostat.
T0 T2 T0 TD

5◦ ) a) ∆DA Se /Cv = ln − +1−1+ , soit
T2 TD T2 T2

TD T0

∆DA Se = Cv φ( ) − φ( )
T2 T2
TD TD TD T0 TD
b) T2 = T1 . On a alors = = = bγ−1 < 1, et donc < < 1. On se trouve
T2 T1 TC T2 T2
TD T0
dans le domaine où φ(x) est décroissant, auquel cas φ( ) < φ( ). Par conséquent,
T2 T2
∆DA Se < 0, d’où l’on conclut que la transformation DA est alors impossible. Ceci est
conforme au fait qu’à l’aide d’une machine décrivant un cycle de transformations alors qu’elle
n’est en contact qu’avec un seul thermostat, il est impossible de recueillir du travail (énoncé
de Kelvin du second principe de la Thermodynamique).
T0 TD
6◦ ) a) Si T2 ≤ T0 , on a 1 ≤ ≤ on se trouve dans le domaine de croissance de
T2 T2
TD T0
φ(x) et φ( ) > φ( ), donc ∆DA Se ≥ 0, d’où l’on conclut que, bien qu’irréversible, la
T2 T2
transformation DA est néanmoins possible.
W 1 bγ − aγ
b) r = − =1− ' 0, 74.
QBC γ b−a
- Partie C -
TD
7◦ ) a) AD : ∆AD Se0 = Cv φ( ) > 0.
T20
DC : ∆DC Se0 = 0.
TB TB − TC

CB : ∆CB Se0 = Cp ln − .
TC T10
BA : ∆BA Se0 = 0.
TC TB

b) ∆CB Se0 = Cp φ( 0 ) − φ( 0 ) .
T1 T1
TB TC
c) Si T10 ≤ TB , 1 ≤ 0 ≤ 0 et φ(x) est croissant. Donc ∆CB Se0 ≥ 0. La transformation
T1 T1
CB est réalisable, et par suite le cycle entier est lui aussi réalisable, les autres transformations
qui le constituent étant conformes au principe d’évolution.
Q0AB 1
8◦ ) T10 = TB ; E = = − 1 ' 0, 35.
W0 r

Janvier 2009
NB : La partie I est indépendante des autres.
- Partie I -
On considère une certaine quantité d’un gaz réel monoatomique G comportant N consti-
tuants à l’intérieur d’une enceinte de volume V . Dans le domaine expérimental exploré, il
apparaı̂t que l’entropie S(U, V, N ) du gaz, considérée comme fonction de V , N et de l’énergie
interne U du gaz, est bien représentée par l’expression
a
U V Nb

S(U, V, N ) = N k ln −
N N NA V
où a et b sont deux constantes positives, k est la constante de Boltzmann, NA est le nombre
d’Avogadro. On rappelle que, lorsque le nombre N est fixé, l’identité thermodynamique s’écrit
dU P
dS = + dV
T T
où T , P sont, respectivement, la température et la pression du gaz.
1◦ ) a) A partir de cette identité, montrer que U = N kaT .
b) Que peut-on en conclure quant à la capacité calorifique à volume constant Cv du gaz ?
2◦ ) a) Trouver l’équation d’état du gaz sous la forme P = P (T, V ), à partir de l’identité
thermodynamique.
b) En déduire l’équation d’état d’une mole de ce gaz G occupant le volume v (attention à la
notation) à la température T . On exprimera k en fonction de la constante R des gaz parfaits
et de NA .
c) En déduire l’expression explicite du volume molaire v en fonction de T et P , R et b.
d) En déduire la condition à laquelle P et T doivent satisfaire pour que l’équation d’état
puisse s’identifier à celle d’un gaz parfait. Donner la condition équivalente sur le volume
molaire v.
3◦ ) a) Exprimer l’enthalpie H = U + P V du gaz en fonction de T et P .
Pb
b) Montrer que si z = 1, un développement limité de H au second ordre en z conduit
RT
à l’expression approchée :
N N P 2 b2
H(T, P, N ) ≈ N kT (a + 1) + Pb −
NA NA RT
√ 2
On rappelle que pour || 1 on a 1+≈1+ − .
2 8
c) En déduire que Cv et la capacité calorifique à pression constante Cp du gaz satisfont la
relation de Mayer, à des termes du second ordre près selon z.

- Partie II -
Dans toute la suite du problème (partie II et partie III), on suppose que les conditions de
température et de pression sont telles que le gaz G puisse être considéré comme un gaz parfait
et l’on considère une quantité de ce gaz égale à une mole.
4◦ ) a) Dans cette approximation, donner les expressions correspondantes de l’entropie molaire
s(T, v) et de l’énergie interne molaire u(T ) du gaz.
1
b) Montrer que a = où γ = Cp /Cv .
γ−1
5◦ ) On fait subir à la mole de gaz G un cycle C1 constitué des transformations suivantes
• une détente adiabatique réversible A(T1 , v0 ) → B(T2 , vB ) avec T2 < T1 ;
• une compression isotherme réversible B(T2 , vB ) → C(T2 , v0 ) au cours de laquelle le gaz G
est en contact avec un thermostat T2 de température T2 ;
• à partir de l’état C, le gaz est mis en contact direct avec un thermostat T1 de température
T1 et effectue une transformation à volume constant en revenant à son état initial A.
a) Représenter le cycle dans le diagramme de Clapeyron. Préciser s’il est ou non moteur.
b) Calculer vB en fonction de v0 , T1 , T2 et γ.
6◦ ) a) Pour chacune des transformations du cycle, calculer le travail et la quantité de
chaleur reçus par le gaz, que l’on exprimera uniquement en fonction de T1 , T2 , de la capacité
calorifique molaire à volume constant cv et de R. Préciser le signe de chacune de ces quantités.
b) Montrer que le travail total W1 reçu par le gaz ne dépend en fait que de T1 et de T2 (et
non pas de v0 ).
7◦ ) a) Définir le rendement r1 du cycle et montrer qu’il pour expression
ϕ(x)
r1 = , où ϕ(x) = x − 1 − ln x
x−1
avec x = T1 /T2 . Pour la suite du problème, on admettra que la quantité ϕ(x) est strictement
positive pour tout x > 0 et nulle si et seulement si x = 1.
T2
b) Comparer r1 au rendement rc = 1 − d’une machine de Carnot qui fonctionnerait entre
T1
les deux mêmes thermostats. Pour cela, on exprimera la différence rc − r1 en fonction de
y = 1/x et on utilisera la propriété ϕ(y) > 0. Que peut-on en conclure quant à la nature
réversible ou non du cycle C1 ?
c) Confirmer cette conclusion en calculant la variation d’entropie totale sur le cycle du
système Σ constitué par le gaz et les deux thermostats. Commenter le résultat.
- Partie III -
Dans cette partie, on veut comparer les rendements des deux cycles décrits ci-après. Le
premier, C2 , comprend
• une détente réversible isotherme A(T1 , v0 ) → A0 (T1 , v1 ) ;
• une transformation à volume constant A0 (T1 , v1 ) → C 0 (T2 , v1 ) tout au long de laquelle le
gaz a été en contact avec le thermostat T2 de température T2 < T1 ;

• une compression réversible isotherme C 0 (T2 , v1 ) → C(T2 , v0 ) ;
• une transformation à volume constant C(T2 , v0 ) → A(T1 , v0 ) tout au long de laquelle le
gaz a été en contact avec le thermostat T1 de température T1 .
Le second cycle, C3 , est un cycle réversible comprenant les transformations suivantes :
• la détente réversible isotherme A(T1 , v0 ) → A0 (T1 , v1 ) ;
• une détente adiabatique réversible A0 (T1 , v1 ) → B 0 (T2 , v2 ) ;
• une compression réversible isotherme B 0 (T2 , v2 ) → B(T2 , vB ) ;
• la compression adiabatique réversible B(T2 , vB ) → A(T1 , v0 ).
8◦ ) a) Représenter les deux cycles dans un même diagramme de Clapeyron en précisant leurs
sens.
b) Montrer que le gaz reçoit le même travail total W dans l’un et l’autre cycle (Pour cela.
on pourra utiliser judicieusement le résultat du 6◦ b)). Exprimer ce travail en fonction de T1 ,
T2 , R et du rapport v1 /v0 .
c) Définir et calculer le rendement r2 du cycle C2 et le rendement r3 du cycle C3 . Comparer
r2 à r3 . Conclusion ?
9◦ ) Pour chacun des deux cycles, calculer la variation d’entropie totale du système Σ. Préciser
la cause d’irréversibilité du cycle C2 .

Corrigé
- Partie I -
∂S 1 N ka

1◦ ) a) = = , d’où U = N kaT .
∂U V T U
∂U

b) Cv = = N ka = constante.
∂T V
" #
∂S P Nk Nb N N 2b

2◦ ) a) = = + Nk , d’où P = kT + .
∂V U T V NA V 2 V NA V 2
RT b

b) N/V = NA /v, R = kNA , P = 1+ .
v v
b 1 P
c) On résout l’équation 2
+ − = 0, en tenant compte de v > 0. On trouve 1/v puis
v v RT
RT h √ i Pb
v= 1 + 1 + 4z , avec z =
2P RT
RT
d) On a v ' si z 1, ce qui, au regard de l’expression de P trouvée précédemment,
P
revient aussi à la condition v b.
1 h√
i
◦
3 ) a) H = N kT a + 1 + 1 + 4z − 1
2
N N P 2 b2
b) H ' N kT a + 1 + z − z 2 = N kT (a + 1) +

Pb −
NA NA RT
" #
∂H N P 2 b2 z2

c) Cp = ' N k(a + 1) + = N k(a + 1) 1 + , d’où l’on déduit
∂T P NA RT 2 a+1
Cp ' N k(a + 1) = constante, à un terme du second ordre près selon z.
- Partie II -
4◦ ) a) b = 0, d’où u(T ) = NA kT a = RT a, et
a
u v (ka)a

s(T, v) = NA k ln = R a ln T + ln v + ln
NA NA NA
du cp a+1
b) cv = = NA ka = Ra, cp − cv = R, d’où cp = R(a + 1), puis =γ= , soit
dT cv a
1
a= .
γ−1

5◦ ) a) P A
Dans le plan (P, V ), le cycle est parcouru dans le sens opposé au sens trigonométrique : il
est moteur.
1
T1

γ−1
b) ∆AB [s] = 0, donc v0 T0a = vB TBa , soit vB = v0 .
T2
6◦ ) a) • AB : QAB = 0, WAB = ∆AB [u] = cv (T2 − T1 ) < 0 ;
v0 RT2 T1
• BC : ∆BC [u] = 0, et WBC = −RT2 ln = ln = −QBC > 0 ;
vB γ − 1 T2
• CA : WCA = 0, QCA = ∆CA [u] = cv (T1 − T2 ) > 0.
T1

b) W1 = cv T2 − T1 + T2 ln ne dépend que de T1 et T2 .
T2
W1 1 T1 ϕ(x)

7◦ )a) r1 = − = T1 − T2 − T2 ln = où x = T1 /T2 et ϕ(x) =
QCA T1 − T2 T2 x−1
x − 1 − ln x.
ln x y
b) rc − r1 = 1 − y − 1 + = [y − 1 − ln y] > 0. Le gaz n’est en contact thermique
x−1 y−1
qu’avec les deux mêmes thermostats que ceux auxquels se réfère ladite machine de Carnot.
Son rendement étant strictement inférieur à rc , le cycle est irréversible d’après le théorème
de Carnot.
QCA QBC T2 T2

c) ∆SΣ ≡ − − = cv − 1 − ln > 0. Le système Σ est isolé thermiquement.
T1 T2 T1 T1
La variation de son entropie étant strictement positive, le cycle est irréversible (principe
d’évolution).

- Partie III -
8◦ ) a)
P
A
A’
C
B
C’ B’
b) Dans le plan (P, V ), considérons les deux “sous-cycles” A0 B 0 C 0 A0 et ABCA, parcourus

dans le même sens, opposé au sens trigonométrique. Tous deux sont du même type que celui
étudié dans la partie II, et fonctionnent de plus entre les mêmes températures extrêmes T1
et T2 < T1 . D’après 6◦ ) b), ils correspondent au même travail : WA0 B 0 C 0 A0 = WABCA = w
qui ne dépend que de T1 et T2 . Tenant compte de l’interprétation géométrique du travail
dans le plan (P, V ), et prenant garde aux signes, le travail correspondant au cycle C2 est
W2 = WAA0 C 0 BA + w, tandis que celui correspondant au cycle C3 est W3 = WAA0 C 0 BA + w.
v1
On a donc bien W3 = W2 = W , et W = −R(T1 − T2 ) ln .
v0
W QB 0 B T2 W
c) r3 = − = 1+ = 1− (rendement de Carnot) ; r2 = − et
QAA0 QAA0 T1 QAA0 + QCA
r2 < r3 car QCA = cv (T1 − T2 ) > 0. Explicitement :
v1
R(T1 − T2 ) ln
v0
r2 = v1
cv (T1 − T2 ) + RT1 ln
v0
9◦ ) Le cycle C2 est irréversible (d’où r2 < r3 ), car, tandis que dans les deux transformations
A0 C 0 et CA le gaz est en contact avec l’un ou l’autre des deux thermostats, celles-ci sont
effectuées à volume constant et ne peuvent donc être isothermes.

Juin 2010
NB : Les parties I et II sont indépendantes.
- I - Question de cours et application (1/2 h)
1◦ ) On rappelle que la condition d’équilibre entre la phase liquide et la phase solide d’un
corps pur à la température T et sous la pression P s’exprime par l’égalité des enthalpies libres
molaires respectives g` (T, P ) et gs (T, P ) de l’une et l’autre phase :
g` (T, P ) = gs (T, P )
Etablir avec soin cette relation.

2◦ ) Notant, pour le corps considéré à la température T , Lf (T ) sa chaleur latente molaire
de fusion, V` le volume molaire de sa phase liquide, Vs le volume molaire de sa phase solide,
démontrer la formule de Clapeyron-Clausius
dPf
Lf (T ) = T (V` − Vs )
dT
dPf
où est la pente de la courbe de fusion dans le plan (T, P ).
dT
3◦ ) A la pression ordinaire P0 = 1 atm = 105 Pa, la température de fusion du phosphore est
Tf = 317 K. Les volumes massiques de la phase liquide et de la phase solide ont alors pour
valeurs respectives v` = 0, 57 cm3 g−1 et vs = 0, 55 cm3 g−1 , et sa chaleur latente massique
de fusion est égale à `f ≈ 20 J g−1 . On observe que la courbe de fusion du phosphore est
pratiquement rectiligne jusqu’à des pressions de l’ordre de 150 atm.
a) Dans les conditions ci-dessus, quelle quantité de phosphore peut être liquéfiée par l’apport
d’une quantité de chaleur égale à 50 J à une masse de 10 g de phosphore solide ?
b) Quelle est la température de fusion du phosphore à 30 atm ?
- II - Problème (1 h 30)
-A-
On considère une tige de caoutchouc de forme cylindrique que l’on soumet à une force de
traction f , colinéaire à son axe. On admettra que la section droite de la tige reste constante.
Lorsque la tige n’est soumise à aucune force de traction (f = 0), sa longueur est `0 . On ad-
mettra que cette longueur “au repos” `0 est indépendante de la température. A la température
T , la tige, soumise à la force de traction f 6= 0, a pour longueur
f
` = `0 +
K(T )

où K(T ) est une fonction de la température. Dans une transformation infinitésimale réversible
où la longueur ` varie de d` et où la température T varie de dT , le travail et la chaleur reçues
par la tige ont respectivement pour expressions
d̄ W = f d` , et d̄ Q = C` dT + λd`
où C` est la capacité calorifique de la tige à longueur constante et λ un coefficient calo-

rimétrique. Dans la suite, l’expression de CL sera prise égale à
C` = C` (T ) = bT
où b est une constante positive.

1◦ ) a) Etablir une expression de λ en appliquant le premier et le second principes de la
Thermodynamique.
b) Montrer que K(T ) est nécessairement de la forme
K(T ) = AT + B
c) Dans la suite, on prendra B = 0. Quelle est alors l’expression de λ ?

2◦ ) a) L’expérience montre qu’à longueur constante ` > `0 , la force de tension −f diminue
lorsqu’on chauffe la tige. Quel est le signe de A ?
b) Quel phénomène peut-on alors prévoir si l’on chauffe la tige alors qu’elle est soumise à
une force de traction constante f0 ?
3◦ ) Déterminer les fonctions d’état énergie interne Uc (T, `) et entropie Sc (T, `) de la tige de
caoutchouc.
-B-
Un récipient cylindrique horizontal de section droite σ, comporte deux compartiments (1)

et (2) séparés par un piston. Le récipient et le piston ne sont ni déformables ni dilatables.
Lorsque la longueur du premier compartiment est L1 , celle du second est L2 = L − L1 , L
étant constant. L’ensemble du récipient et du piston a une capacité calorifique C constante.
La tige de caoutchouc de la partie A est tendue selon l’axe du récipient entre le piston et
l’autre extrêmité du compartiment (1) (voir figure 1).
On introduit n moles d’un gaz parfait monoatomique G dans le compartiment (1) et 2n moles
de ce même gaz dans le compartiment (2). On appellera système Σ l’ensemble constitué par le
récipient, le piston, la tige de caoutchouc et les gaz G1 et G2 contenus dans les compartiments
(1) et (2) respectivement.
Dans un premier temps, le récipient est en contact avec un thermostat de température T0 .
4◦ ) Définir et déterminer les fonctions d’état énergie interne UΣ et entropie SΣ du système
Σ.
5◦ ) Montrer que si le piston n’est relié à aucun mécanisme extérieur au système Σ, l’énergie
libre
F = UΣ − T0 SΣ

caoutchouc
piston
T0
G1 G2
L1 L2
Figure 1 – Le système Σ en contact avec un thermostat
est le potentiel thermodynamique adapté aux transformations de Σ.

L
6◦ ) On suppose que la longueur au repos de la tige de caoutchouc vaut `0 = . A température
3
fixée T = T0 , trouver la valeur L1m de L1 qui rend F minimum. Comment aurait-on pu
obtenir ce résultat autrement ?
7◦ ) A l’aide d’un levier extérieur agissant sur le piston, on fait passer réversiblement la
L L
longueur de la tige de caoutchouc de la valeur à la valeur (1 + x). Pour des évaluations
3 3
numériques, on prendra x = 1/10.
a) Déterminer les travaux W1 , W2 , Wc reçus, respectivement, par le gaz G1 du compartiment

(1), par le gaz G2 du compartiment (2) et par la tige de caoutchouc, en précisant leurs signes.
En déduire le travail total W reçu par Σ.
b) Quelles ont été les variations d’énergie interne ∆UΣ , d’entropie ∆SΣ et d’énergie libre
∆F dans cette transformation ? Quels sont leurs signes ?
c) Quelle a été la chaleur Q reçue par Σ ?
d) Quelle a été la variation d’entropie du système constitué par le thermostat et le système

Σ?
L
8◦ ) Le piston étant en cette position L1 = (1 + x), il est détaché du levier et brutalement
3
relâché. On admettra que, du fait d’inévitables frottements, il se stabilise en une certaine
position finale. On admettra aussi que dans cette opération la tige de caoutchouc se comporte
comme un ressort tout en gardant son orientation horizontale.
a) Quel est l’état final du système Σ à la fin de cette transformation ?
b) Quel travail W 0 et quelle chaleur Q0 le système Σ a-t-il reçus ?
c) Déterminer les variations d’entropie ∆0 SΣ et d’énergie libre ∆0 F correspondante et préciser

leurs signes. Ces résultats sont-ils compatibles avec le principe d’évolution ?
Dans un deuxième temps, le récipient est isolé thermiquement du monde extérieur.
9◦ ) Lorsqu’aucune force extérieure au système Σ n’est exercée sur le piston et que Σ est à
l’équilibre à une température donnée, quelle est la longueur de la tige de caoutchouc ?

10◦ ) Un opérateur extérieur agissant sur la piston fait passer réversiblement la longueur L1
L L
de à (1 + x). Expliciter, sans la résoudre, l’équation qui permet d’obtenir la température
3 3
finale Tf de Σ en fonction de sa température initiale T0 .
11◦ ) Puis l’opérateur relâche brusquement le piston qui revient vers une position d’équilibre
que l’on précisera.
a) Quelle est la température finale Tf0 dans le récipient ?
b) Calculer la variation d’entropie de Σ. Commenter le résultat.

Corrigé
- Question de cours et application -
1◦ ) Si un équilibre entre les deux phases existe aussi dans les conditions (T + dT, P + dP ),
on a encore g` (T + dT, P + dP ) = gs (T + dT, P + dP ). D’où
g` (T + dT, P + dP ) − g` (T, P ) = dg` (T, P ) = gs (T + dT, P + dP ) − gs (T, P ) = dgs (T, P )
Utilisant la formule générale dg = V dP − sdT , où V et s sont le volume molaire et l’entropie

molaire, respectivement, on en déduit la relation V` dP − s` dT = Vs dP − ss dT , et la pente
de la courbe de fusion :
dPf s` − ss
=
dT V` − Vs
Or, la chaleur latente molaire de fusion Lf (T ) est liée à la variation d’entropie résultant de la
transformation, à la température T , d’une mole de substance de l’état solide à l’état liquide
par Lf (T ) = T [s` (T ) − ss (T )]. D’où la formule de Clapeyron-Clausius :
dPf
Lf (T ) = T (V` − Vs )
dT
q 50
2◦ ) a) q = `f ∆m, soit ∆m = = g = 2, 5 g.
`f 20
b) D’après les données, la pente de la courbe de fusion est quasiment constante dans le
dPf ∆P Lf (T0 )
domaine exploré, donc = = , soit
dT ∆T T0 [V` (T0 ) − Vs (T0 )]
∆P T0 [V` (T0 ) − Vs (T0 )]
∆T = = 2, 9 × 0, 317 K ' 0, 9 K
Lf (T0 )
et T 0 ' 317, 9 K.
- Problème - Partie A -
1◦ ) a) On définit F = U − T S, dont la différentielle est dF = dU − T dS − SdT =

“ d¯W ” − SdT = f d` − SdT . Exprimant que celle-ci est une différentielle totale exacte, et
1
tenant comte de dS = [C` dT + λd`], il vient
T
∂f ∂S λ ∂f

=− =− soit λ = −T
∂T ` ∂` T T ∂T `
b) Exprimant ensuite que dS est une d.t.e. et tenant compte des hypothèses, il vient :
!
∂C` /T 1 ∂C` ∂λ/T ∂2f d2 K

= =0= =− = −(` − `0 )
∂` T T ∂` T ∂T ` ∂T 2 `
dT 2

On en déduit que K(T ) est nécessairement de la forme K(T ) = AT + B.
c) Prenant B = 0, on obtient f = AT (` − `0 ) = −λ.
2◦ ) a) Pour ` > `0 , f augmente avec T , donc A est positif.
b) Pour f constant, ` et T varient en sens inverses : lorsque T augmente, le fil se rétracte.
bT 2
3◦ ) dUc = C` (T )dT + (λ + f )d` ≡ C` (T )dT , d’où Uc = Uc (T ) = + U0 , où U0 est
2
C` λ
une constante. Puis dSc = dT + d` = b dT − A(` − `0 )d`, d’où Sc = Sc (T, `) =
T T
A 2
b T − (` − `0 ) + S0 où S0 est une constante.
2
- Problème - Partie B -
3R
4◦ ) a) UG1 = nCv T + U01 , UG2 = 2nCv T + U02 , avec Cv = ; Ur = Urécip.+pist. =
2
C T + U0r ;
SG1 = nCv ln T + nR ln L1 + S01 , SG2 = 2nCv ln T + 2nR ln L2 + S02 ; Sr = C ln T + S0r ,
où l’on a tenu compte du fait que V1 = σL1 , V2 = σL2 .
bT 2

b) UΣ = 3nCv + C T + + U0Σ ,
2
A

SΣ = 3nCv + C ln T + b T + nR ln L1 + 2nR ln L2 − (L1 − `0 )2 + S0Σ .
2
5◦ ) a) D’après le principe d’évolution, le système comprenant Σ et le thermostat étant
isolé, son entropie ne peut que croı̂tre ou rester constante. Dans une transformation où le
QΣ
thermostat cède à Σ la chaleur QΣ , son entropie varie de ∆STherm. = − et l’on a donc
T0
QΣ
∆SΣ − ≥ 0. Or QΣ = ∆UΣ car WΣ = 0, par hypothèse. On en tire ∆ [UΣ − T0 SΣ ] ≤ 0,
T0
soit ∆FΣ ≤ 0. L’énergie libre FΣ est donc le potentiel thermodynamique adaptée à ce type
de transformations.
A
b) FΣ (T0 , L1 ) = Φ(T0 ) + nR ln L1 + 2nR ln[L − L1 ] − (L1 − `0 )2
2
∂FΣ
6◦ ) L1m est définie par = 0, soit par l’équation
∂L1
nRT0 2nRT0
AT0 (L1m − `0 ) − + =0
L1m L − L1m
Avec `0 = L/3, cette équation devient
3nRT0

(L1m − `0 ) AT0 + =0
L1m (L − L1m )
et a pour seule solution L1m = `0 = L/3. On retrouve facilement ce résultat en notant

que l’équilibre mécanique du piston est obtenu lorsque la résultante des forces qui s’exercent
sur lui est nulle, ce qu’on exprime en disant que la différence des forces de pression venant

des gaz des deux compartiments doit être égale à la force f , soit : σ(P2 − P1 ) = f ou
2nRT0 nRT0 nRT0 3nRT0
AT0 (` − `0 ) = − = [2` − L + `] = [` − `0 ].
L−` ` `(L − `) `(L − `)
L(1+x)
x
Z
3
7◦ )
a) W1 = −nRT0 ln(1 + x) < 0 ; W2 = −2nRT0 ln 1 − > 0 ; Wc = f d` =
2 L
3
AT0 L2 x2
> 0.
18
x AT0 L2 x2

W = nRT0 −2 ln 1 − − ln(1 + x) +
2 18
 
x 1

 
On note que −2 ln 1 − − ln(1 + x) = ln  2
 > 0 car x < 2 donc
2  x 
1 − x2 + (1 + x)
4
x < 3. Le travail reçu est donc positif.
b) UΣ ne dépend que de T . Donc ∆UΣ = 0 ; la transformation étant réversible est isotherme
QΣ WΣ
et ∆SΣ = =− < 0 ; ∆FΣ = ∆UΣ − T0 ∆SΣ = WΣ > 0.
T0 T0
c) Q = −WΣ < 0.
d) ∆SΣ+Therm. = 0 (adiabatique réversible pour l’ensemble).
8◦ ) a) A l’état final : T = T0 , L1 = `0 = L/3.
b) ∆UΣ = 0 et comme WΣ0 = 0, on a Q0Σ = 0.
W
c) ∆0 SΣ = −∆SΣ = > 0 ; ∆0 FΣ = −T0 ∆0 SΣ = −W < 0 (W du 7◦ )).
T0
9◦ ) Le système Σ ne peut effectuer que des transformations adiabatiques. Pour celles-ci,
∂SΣ
l’entropie est le potentiel thermodynamique adapté. A l’équilibre, = 0. On retrouve
∂L1
nR 2nR
l’équation − − A(L1 − `0 ) = 0, et à nouveau L1 équilibre = `0 = L/3.
L1 L − L1
10◦ ) ∆SΣ = 0 car il s’agit d’une transformation isentropique de Σ. On obtient l’équation
Tf x AL2 x2

3nCv + C ln + b (Tf − T0 ) + nR ln(1 + x) + 2nR ln 1 − − =0 ou
T0 2 18
Tf AL2 x2 x

3nCv + C ln + b (Tf − T0 ) = − nR ln(1 + x) − 2nR ln 1 − >0
T0 18 2
On peut en conclure que Tf > T0 .

11◦ ) a) La transformation est adiabatique et irréversible. On a QΣ = 0, et comme WΣ = 0,
on en déduit ∆UΣ = 0 et par suite Tf = T0 .
x AL2 x2

b) ∆SΣ = −nR 2 ln 1 − + ln(1 + x) + > 0 : adiabatique irréversible, résultat
2 18
conforme au principe d’évolution.

Juin 2010
NB : Les problèmes I et II sont indépendants.
- Problème I (1h) -
On rappelle les expressions des différentielles de l’énergie interne molaire U et de l’entropie

molaire S d’un gaz G :
Cv ` Cp h
dU = Cv dT + (` − P )dV , dS = dT + dV = dT + dP
T T T T
V étant le volume molaire de G, T sa température et P sa pression.
1◦ ) a) Démontrer la relation
1 ∂P

` = T P β , avec β=
P ∂T V
b) Démontrer la relation
1 ∂V

h = −T V α , avec α=
V ∂T P
2◦ ) On définit l’énergie libre molaire F de G par la relation F = U − T S. Prouver que l’on a
∂F ∂F

P =− , S=−
∂V T ∂T V
3◦ ) On donne
V −b a

F (T, V ) = −RT ln − ϕ(T ) −
b VT
où a et b sont des constantes positives, R la constante des gaz parfaits, et ϕ(T ) une fonction
de la température.
a) Etablir l’équation d’état du gaz, sous la forme P = P (T, V ).
b) Trouver l’expression S(T, V ) de l’entropie du gaz.
c) En déduire Cv (T, V ), puis trouver l’expression générale de ϕ(T ), sachant que Cv tend
vers une constante C lorsque V → ∞.
4◦ ) a) On rappelle la relation
∂P ∂V ∂P

=−
∂V T ∂T P ∂T V
∂P ∂P

A partir de l’équation d’état, calculer et et déduire de cette relation l’ex-
∂V T ∂T V
pression du coefficient thermoélastique α(T, V ).

b a
b) Montrer que si 1 et 1, α prend la forme approchée
V RT 2 V
1 b 3a

α' 1− +
T V RT 2 V
5◦ ) On définit le coefficient de Joule-Thomson µ par
∂T

µ=
∂P H
H = U + P V étant l’enthalpie du gaz.

a) Démontrer que l’on a
V
µ= (T α − 1)
Cp
b) En utilisant l’expression approchée de α, montrer que µ s’annule pour une température

Ti que l’on explicitera en fonction des données. Définir les domaines où une diminution de la
pression du gaz à enthalpie constante provoque soit une élévation, soit une diminution de la
température du gaz.
c) Application numérique : calculer Ti sachant que a = 5, 4 10−2 SI, b = 1, 2 10−8 SI,
R = 25/3 SI.
- Problème II (1 h) -
-A-
R
Un gaz parfait G a pour chaleur molaire à volume constant Cv = où R est la constante
γ−1
des gaz parfaits et γ une constante positive supérieure à 1.
1◦ ) Exprimer sa chaleur molaire à pression constante Cp en fonction de R et γ.
2◦ ) Soient A(TA , PA ) et B(TB , PB ) deux états d’équilibre du gaz G, définis par les variables
température T et pression P . Exprimer la variation d’entropie molaire du gaz entre ces deux
états, uniquement en fonction de TA , PA , TB , PB , R et γ.
3◦ ) Une mole du gaz G subit la suite de transformations irréversibles suivantes :
• une transformation (a) adiabatique A(TA , PA ) → B(TB , PB )
• une transformation (b) à pression extérieure constante PB : B(TB , PB ) → C(TA , PB ).
a) Exprimer, en fonction de TA , TB , R et γ les travaux Wa et Wb reçus par le gaz dans
les transformations (a) et (b) respectivement, puis le travail total W et la chaleur totale Q
reçus par le gaz dans cette suite de transformations.
b) Que peut-on dire de la variation d’entropie ∆a S du gaz dans la transformation (a) ?
Justifier la réponse. En déduire une limite inférieure Wm de W en précisant à quelle condition
cette limite pourrait être atteinte.

-B-
Les transformations envisagées maintenant sont toutes réversibles.
On fait subir à une mole du gaz parfait G la suite de transformations suivante :
• une transformation A0 (T0 , P0 ) → B1 (T1 , P1 ) dite “polytropique”, d’équation
P V q = constante (2)
où q est un nombre réel donné tel que 1 < q < γ ;

• une transformation à pression extérieure constante P1 : B1 (T1 , P1 ) → A1 (T0 , P1 ).
4◦ ) a) Démontrer que le travail total W1 reçu par le gaz dans cette suite de transformations
a pour expression
R(T1 − T0 )
W1 =
q−1
b) Exprimer T1 en fonction de T0 , P1 et P0 .
c) Comparer alors W1 à la limite inférieure Wm trouvée pour le travail reçu dans la suite de
transformations de la partie précédente. Montrer que l’on pouvait prévoir le résultat.
♣ La suite de transformations précédente est une modélisation d’une compression d’un gaz
dans un compresseur simple à un seul étage. On veut maintenant évaluer le gain énergétique
que l’on peut réaliser en utilisant un compresseur à N étages pour faire passer le gaz G d’un
état A0 (T0 , P0 ) à un état AN (T0 , PN ) par une succession de transformations réversibles.
Pour simplifier, on prendra ici N = 2.
• Dans une première transformation polytropique A0 (T0 , P0 ) → B1 (T1 , P1 ) d’équation donnée
par (2), le gaz est comprimé dans le premier étage du compresseur de la pression P0 à la
pression P1 .
• La pression restant égale à P1 , le gaz est ensuite refroidi dans un échangeur jusqu’à la
température T0 où il atteint l’état d’équilibre A1 (T0 , P1 ).
• Le second étage du compresseur fonctionne comme le premier. Par une transformation
polytropique A1 (T0 , P1 ) → B2 (T2 , P2 ) d’équation (2), le gaz est comprimé de la pression P1
à la pression P2 , puis est refroidi à pression constante P2 jusque l’état A2 (T0 , P2 ).
5◦ ) Représenter dans le plan (P, V ) les transformations menant de A0 à A2 , correspondant
soit à un compresseur à un étage, soit à un compresseur à deux étages.
6◦ ) Exprimer, en fonction de T0 , P0 , P1 , P2 , R et q, le travail total W2 reçu par le gaz dans
le compresseur à deux étages et le comparer au travail correspondant au compresseur à un
étage.
7◦ ) La pression P1 est une variable ajustable. Montrer qu’en choisissant judicieusement cette
pression, on peut minimiser W2 . En faisant ce choix, que devient l’expression de W2 ?
8◦ ) Comparer les températures les plus élevées obtenues dans les deux types de compresseur.

Corrigé
- Problème I -
1◦ ) a) La différentielle dF = −P dV − SdT de la fonction d’état F = U − T S, est une d.t.e.,

∂P ∂S `

d’où = = , soit ` = T P β.
∂T V ∂V T T
b) La différentielle
dG = V dP − SdT de la fonction d’état G = F + P V est une d.t.e., d’où
∂V ∂S h

=− = , soit h = −T V α.
∂T P ∂P T T
2◦ ) = −P dV
a) dF − SdT
, donc, par définition de la différentielle d’une fonction, P =
∂F ∂F
− ,S=− .
∂V T ∂T V
RT a
3◦ ) a) P = − .
V − b TV 2
V −b a
b) S = R ln − + ϕ0 (T ).
b V T2
∂S 2a

00
c) Cv = T = T ϕ (T ) + . Pour V très grand, Cv tend vers une constante
∂T V V T2
00
C. Ceci est réalisé si T ϕ = C, ce qui donne au terme de deux intégrations : ϕ(T ) =
CT ln T + K1 T + K2 où K1 et K2 sont deux constantes.
a b
∂P

∂P

1

b
1+
2
(1 − )
4◦ ) a) V α = − / , ce qui conduit à α = 1− RT V V .
∂T V ∂V T T V 2a b 2
1− (1 − )
RT 2 V V
b a 1 + 2 (1 − 1 )
b) 1 = 1, 2 = 2
1, T α = (1 − 1 ) ' (1 − 1 )(1 − 32 ) '
V RT V 1 − 22 (1 − 1 )2
1 b 3a

1 − 1 + 32 , d’où α ' 1− + .
T V RT 2 V
1 h+V ∂T h+V V

5◦ ) a) dT = dH − dP , d’où µ = =− = [T α − 1].
Cp Cp ∂P H Cp Cp
" 2 # r
b Ti 3a
b) µ ' − 1 , où Ti = ; µ est positif pour T < Ti , auquel cas une
Cp T bR
diminution de pression provoque une diminution de température ; µ est négatif si T > Ti ,
auquel cas une diminution de pression provoque une élévation de température.
c) Ti ' 1300 K.

- Problème II -
-A-
Rγ
1◦ ) A l’aide de la relation de Mayer, Cp − Cv = R, on déduit Cp = .
γ−1
Cp R Rγ TB PB
2◦ ) dS = dT − dP , d’où ∆S = ln − R ln .
T P γ − 1 TA PA
3◦ ) a) (a) : adiabatique, donc Qa = 0, Wa = ∆a U = Cv (TB − TA ) ;
(b) : Wb = −PB (VC − VB ) = R(TB − TA ), Qb = ∆b H = Cp (TA − TB ) ;
d’où W = Wa + Wb = (Cv + R)(TB − TA ) = Cp (TB − TA ).
TB γ − 1 PB
b) ∆a S > 0 (irréversible), d’où ln − ln > 0, soit
TA γ PA
γ−1
PB

γ
TB > TA = Tmin , puis
PA
" γ−1 #
PB γ
W = R(TB − TA ) > Wmin = RTA −1
PA
La valeur Wmin pourrait être atteinte si la transformation (a) était réversible, donc isentro-
pique.
-B-
Z VB
1 dV R
Z
4◦ ) a) • W10 = − P dV = −P1 VBq1 = ··· = (T1 − T0 ) ;
A0 →B1 VA0 Vq q−1
• W100 = −P1 (VA1 − VB1 ) = R(T1 − T0 ) ;
Rq
• W1 = W10 + W100 = (T1 − T0 ).
q−1
1− 1
P1

1 q
−1
b) Dans la transformation polytropique : T P q = constante, d’où T1 = T0 .
P0
c) Dans le plan (P, V ), et considérant P donné en fonction de V , comparons les pentes
des trois courbes, coube isotherme, courbe polytropique et courbe isentropique, passant
par le même point A0 . Sur chacune de ces courbes, la pression est donnée en fonction du
volume par les expressions suivantes où l’on a posé x = V0 /V : P = PT = P0 x pour
l’isotherme, P = Pp = P0 xq pour la polytropique, P = PS = P0 xγ pour l’isentropique.
Prenant x > 1, c’est-à-dire, V < V0 , on voit que, pour un même volume, PT < Pp < PS ,
puisque 1 < q < γ. Autrement dit, la pente de la courbe isotherme est plus faible que celle de
la courbe polytropique, elle-même plus faible que celle de la courbe isentropique. On a donc
la configuration (représentée qualitativement) de la figure ci-dessous. Il est alors clair que le
travail W1 est inférieur au travail Wmin de la partie A, celui-ci correspondant à la suite de
transformations A0 → B10 → A1 , avec maintenant une transformation A0 B10 isentropique.

P
A1 B1
B’1
isent.
polyt.
isoth.
A0
5◦ ) P
A2 B2 B’2
P2
polyt.
polyt.
isoth.
A1 B1
P1
polyt.
isoth.
A0
V
" 1− 1 1− 1 #

RqT0 P1 P2

q q
6◦ ) W2 = Wpremier + Wsecond = + −2
q−1 P0 P1
" 1 (1− 1 ) #
∂W2 √ 2RqT0 P2 2 q
7◦ ) = 0 donne P1 = P0 P2 . On a alors W2 = −1 .
∂P1 q−1 P1

Avril 2011
- I - Question de cours (1/2 h)
On rappelle les expressions des différentielles de l’énergie interne U de l’enthalpie H et de

l’entropie S d’un gaz :
dU = cV dT + (` − P )dV , dH = cP dT + (h + V )dP
cV ` cP h
dS = dT + dV = dT + dP
T T T T
P , V et T étant, respectivement, la pression le volume et la température du gaz.
1◦ ) Comment nomme-t-on les coefficients cV et cP ?
2◦ ) Démontrer les relations
∂P ∂V

`=T , h = −T
∂T V ∂T P
3◦ ) Calculer les coefficients ` et h pour un gaz parfait. Montrer que dans ce cas cV et cP ne
dépendent que de la température.
4◦ ) Démontrer que pour une mole d’un gaz parfait, les coefficients cV et cP satisfont la
relation de Mayer
cP − cV = R
R étant la constante des gaz parfaits.

5◦ ) On suppose que pour le gaz parfait G considéré cV est une simple constante et l’on pose
cP /cV = γ. Démontrer que pour toute transformation isentropique de ce gaz, la pression et
le volume sont liés par la relation de Laplace
P V γ = constante
6◦ ) Pour une mole de ce gaz parfait G, donner les expressions générales de l’énergie interne
U et de l’entropie S. On exprimera l’entropie tout d’abord en fonction de T et V , puis en
fonction de T et P .
- II - Problème (1 h)
Une mole du gaz parfait G précédent effectue un cycle de transformations comprenant :

• une compression réversible isentropique A(PA , VA , TA ) → B(PB , VB , TB ) ;
• une transformation à volume constant B → C(PC , VB , TC ) au cours de laquelle le gaz est
chauffé par un contact avec un thermostat T H1 de température TC ;

• une détente réversible isotherme C → D(PA , VD , TC ) ;
• la compression D → A à pression extérieure constante PA au cours de laquelle G est en
contact avec un thermostat T H2 de température TA .
On suppose données les valeurs de PA , PC , TA et TC .
7◦ ) Représenter le cycle dans le diagramme de Clapeyron (plan (P, V )) et montrer que le
cycle est moteur.
8◦ ) Exprimer, uniquement en fonction des données PA , PC , TA , TC , les variables d’état des
états A, B, C et D et les présenter dans un tableau.
9◦ ) a) Pour chacune des transformations du cycle calculer : le travail et le chaleur reçus par
le gaz, les variations de son énergie interne et de son entropie.
b) Préciser les signes de ces quantités et les présenter dans un tableau.
c) En déduire la variation totale de l’entropie du gaz au bout du cycle et commenter le
résultat.
10◦ ) Quelles quantités de chaleur totales Q1 Q2 le gaz a-t-il reçues, respectivement, lors de
son contact avec le thermostat T H1 (transformations BC et CD) et lors de son contact
avec le thermostat T H2 ? Quels sont leurs signes ?
11◦ ) On note W le travail total reçu par le gaz au bout du cycle et l’on note η = |W |/Q1
le rendement de ce cycle et l’on pose x = PC /PA , y = TC /TA . Démontrer que l’on a
" γ−1 #
γ 1−y 1 x
η =1− , avec f (x, y) = y− + y ln x
γ − 1 f (x, y) γ−1 y
12◦ ) a) Calculer les variations d’entropie ∆S1 et ∆S2 des thermostats T H1 et T H2 respec-
tivement.
b) Exprimer, en fonction de Q1 , TA , η et rc = 1−TA /TC uniquement, la variation d’entropie
totale ∆Stot du système global comprenant le gaz et les deux thermostats.
c) Montrer que le principe d’évolution permet d’en déduire une inégalité entre rc et η.
Commenter le résultat.
d) Préciser les causes d’irréversibilité du cycle considéré.
13◦ ) Question hors barême.
Montrer que, le rapport y étant fixé, on peut optimiser le rendement η en choisissant conve-
nablement x (on rappelle que 1 < γ < 2). Quelle est la valeur optimale de η ? Comparer
cette valeur à rc dans le cas y = 4 ; on donne ln 2 = 0, 7.

Corrigé
- I - Question de cours
1◦ ) Cv et Cp sont les capacités calorifiques, respectivement à volume constant et à pression
constante.
2◦ ) dU et dS sont des différentielles “totales exactes”, donc
∂Cv ∂(` − P ) ∂Cv /T ∂(`/T )

= , =
∂V T ∂T V ∂V T ∂T V
d’où l’on tire
∂Cv ∂` ∂P ` 1 ∂`

= − =T − + , soit
∂V T ∂T V ∂T V T2 T ∂T V
∂P

`=T
∂T V
Ou peut aussi considérer la fonction d’état F = U − T S, dont la différentielle
dF = −S dT − P dV
est aussi une d.t.e, ce qui conduit à écrire
∂S ` ∂P

= =
∂V T T ∂T V
De même, considérant la fonction d’état G = U −T S +P V et exprimant que sa différentielle

dG = −SdT + V dP est une d.t.e., on trouve
∂S h ∂V

= =−
∂P T T ∂T P
3◦ ) L’équation d’état de n moles de gaz parfait s’écrit P V = nRT . On en tire
∂ nRT nRT ∂ nRT nRT

`= T = = P, h=−T =− = −V
∂T V
V V ∂T P
V P
4◦ ) T dS = Cv dT + P dV = Cp dT − V dP , d’où
[Cp − Cv ] dT = P dV + V dP = d(P V ) = nRdT, soit

Cp − Cv = nR = R pour n = 1
5◦ ) dS = 0 implique [Cp dT ] / [Cv dT ] = [V dP ]/[−P dV ] = γ, soit [d ln P ]/[d ln V ] = −γ,

d’où l’on déduit par intégration
ln P = −γ ln V + constante1 , puis P V γ = constante2

6◦ ) Si Cv est constant, Cp = Cv + nR est constant et γ = Cp /Cv aussi. Comme ` = P , il
vient
dT nR nR
dU = Cv dT, dS = Cv + dV = Cp dT − dP
T V P
et par intégration,
T V
U (T ) = Cv (T − T0 ) + U (T0 ), S(T, V ) = Cv ln + nR ln + S(T0 , V0 )
T0 V0
T P
S(T, P ) = Cp ln − nR ln + S(T0 , P0 )
T0 P0
- II - Problème -
7◦ )
C
PC
D
PA
A
V
Dans le plan (P, V ), le cycle est parcouru dans le sens inverse du sens trigonométrique. Le
travail total Wtot reçu par le gaz à la fin du cycle est donc négatif, il s’agit d’un cycle moteur.
γ
VB

8◦ ) La transformation AB étant isentropique, on a PB VBγ = PA VAγ , donc PB = PA ,
VA
RTC RTA
et comme VB = VC = , VA = , il vient
PC PA
PA TC γ

PB = PA
PC TA
Puis, appliquant TB VBγ−1 = TA VAγ−1 , on obtient aussi

γ−1
PC TA

TB = TA
PA TC

P V T
RTA
A PA TA
PA
γ γ−1
PA TC RTC PC TA

B PB = PA TA
PC TA PC PA TC
RTC
C PC VC = TC
PC
RTC
D PA TC
PA
9◦ ) a) • Transformation isentropique AB
QAB = 0, WAB = ∆AB U = Cv (TB − TA ) > 0, ∆AB S = 0
• Transformation à volume constant BC
TC
WBC = 0, QBC = ∆BC U = Cv (TC − TB ) > 0, ∆BC S = Cv ln >0
TB
• Détente isotherme (réversible) CD
VD
∆CD U = 0 (gaz parfait), WCD = −RTC ln = −QCD > 0,
VC
QCD VD
∆CD S = = R ln >0
TC VC
• Compression DA à pression extérieure constante PA
QDA = ∆DA H = Cp (TA − TD ) < 0, WDA = −PA (VA − VD ) = R(TC − TA ) > 0,

TA
∆DA U = Cv (TA − TD ) < 0, ∆DA S = Cp ln <0
TD
b)
W Q ∆U ∆S
AB Cv (TB − TA ) > 0 0 Cv (TB − TA ) > 0 0
TC
BC 0 Cv (TC − TB ) > 0 Cv (TC − TB ) > 0 Cv ln >0
TB
VD VD VD
CD −RTC ln <0 RTC ln >0 0 R ln >0
VC VC VC
TA
DA R(TC − TA ) > 0 Cp (TA − TD ) < 0 Cv (TA − TD ) < 0 Cp ln <0
TD
" γ−1 #
TC VD TA R TC PA TC PC

c) ∆tot S = Cv ln + R ln + Cp ln = ln + R ln
TB VC TC γ−1 TA PC TA PA
γ
γR TA R TC γR TA

+ ln = ln + ln =0
γ − 1 TC γ−1 TA γ − 1 TC

Ce résultat est normal car la variation totale d’une fonction d’état sur un cycle doit être nulle.
10◦ ) Q1 = QBC + QCD > 0, Q2 = QDA < 0.
W Q2 Cp (TA − TD )
11◦ ) η = − =1+ =1+
Q1 Q1 VD
Cv (TC − TB ) + RTC ln
VC
γ−1 γ γ−1
PC TA TB TA PC xγ−1

On a TD = TC , TB = TA et = = ,
PA TC TC TC PA yγ
R
Cv = , Cp = γCv , d’où
γ−1
γ
TC (y −1 − 1)
γ−1 γ y−1
η =1+ ! =1− où
TC x γ−1 γ − 1 f (x, y)
1− γ + TC ln x
γ−1 y
" γ−1 #
1 x
f (x, y) = y− + y ln x
γ−1 y
Q1 Q2 Q1 Q2
12◦ ) a) ∆S1 = − , ∆S2 = − , ∆Stot = − −
TC TA TC TA
W Q1 Q1 TA

b) On a W = −Q1 − Q2 , η = − =1+ , d’où ∆Stot = − + η − 1 , soit
Q1 Q2 TA TC
Q1 TA
∆Stot = [rc − η] où rc = 1 −
TA TC
rc est le rendement d’une machine de Carnot fonctionnant réversiblement avec les deux
thermostats.
c) On a ∆Stot > 0 (système isolé thermiquement), d’où η < rc .
d) Les transformations BC (isochore) et DA (à pression extérieure constante) pendant
lesquelles le gaz est en contact thermique avec T H1 et T H2 respectivement ne peuvent être
des transformations isothermes, donc réversibles. Elles sont irréversibles.
γ y−1
13◦ ) x = y γ−1 , d’où ηmax = 1 − = 0, 46 pour y = 4.
y ln y

Juin 2011
- I - Equilibre vapeur-solide (1/2 h)
On note P , T , V , n, U et S, respectivement, la pression, la température, le volume, le

nombre de mole, l’énergie interne et l’entropie d’une quantité donnée d’un corps pur. On
rappelle l’identité thermodynamique
dU = −P dV + T dS + µdn
où µ est le potentiel chimique du corps pur, qui, pour une phase donnée du corps pur, est
aussi l’enthalpie libre molaire de celle-ci.
1◦ ) On définit la fonction d’état F = U − T S = F (T, V, n). Exprimer les dérivées partielles
de F en fonction de P , S et µ.
2◦ ) Lorsque le corps pur est en phase vapeur, sa fonction d’état F a pour expression
n

F = Fv (T, V, n) = nRT ln K −1 (3)
V Ta
K et a étant deux constantes positives ; R est la constante des gaz parfaits. Pour cette phase,
déterminer
a) son équation d’état sous la forme P = Pv (T, V, n) ;

b) son entropie S = Sv (T, V, n) ;
c) µ = µv (T, P ).
d) Montrer que son énergie interne U = Uv ne dépend que de T .
3◦ ) Lorsque le corps pur est en phase solide, cette même fonction d’état a pour expression

F = Fs (T, n) = −nL0 + 3nRT ln 1 − e−θ/T (4)
L0 et θ étant deux constantes positives. On notera que le volume du solide n’intervient pas
dans le modèle proposé. Pour cette phase solide, déterminer
a) son entropie S = Ss (T, n) ;
b) µ = µs (T ) ;
c) U = Us (T, n).
On considère maintenant un système hétérogène Σ comportant n moles du corps pur séparées
en nv moles en phase vapeur et ns moles en phase solide, à l’équilibre à la température T .
La phase vapeur occupe un volume V fixé et l’on suppose que le volume occupé par le solide
est négligeable devant V . Les phases vapeur et solide sont décrites par les modèles définis
respectivement par les équations (3) (avec n = nv ) et (4) (avec n = ns ).

4◦ ) Exprimer la condition d’équilibre entre les deux phases vapeur et solide et en déduire
que la pression d’équilibre en fonction de la température et des constantes du problème est
donnée par l’expression
R a+1 θ 3
L0
Psub (T ) = T 1 − e− T e− RT
K
5◦ ) Trouver l’expression Lsub (T ) de la chaleur latente molaire de sublimation pour ce corps.
- II - Problème (1h 30)
- Partie A -
On considère une mole d’un gaz parfait G dont les capacités calorifiques molaires à volume
constant cv et à pression constante cp sont des constantes.
1◦ ) Trouver les expressions de son énergie interne U et de son entropie S. On donnera les
deux expressions possibles de l’entropie : soit comme une fonction S(T, V ) de la température
T et du volume V du gaz, soit comme une fonction S(T, P ) de la température et de la
pression P du gaz.
2◦ ) Le gaz subit une transformation A → B au cours de laquelle il peut échanger de la chaleur
avec un seul thermostat T H de température T0 . En appliquant le principe d’évolution au
système Σ comprenant le gaz G et le thermostat T H, démontrer que la variation consécutive
d’entropie ∆S de G doit vérifier l’inégalité
Q
∆S ≥
T0
où Q est la chaleur reçue par le gaz dans la transformation. On rappelle qu’un échange de
travail ne donne pas lieu directement à une variation d’entropie.
3◦ ) Durant cette même transformation, alors qu’il est toujours en contact diatherme avec
le thermostat T H, une pression extérieure constante P0 s’exerce sur le gaz, et l’on a PA =
PB = P0 . Montrer que l’enthalpie libre
G = U − T0 S + P0 V
constitue le potentiel thermodynamique adapté à ladite transformation.

4◦ ) a) Démontrer que la variation d’enthalpie libre ∆G dans la transformation A → B a
pour expression
TB

∆G = cp TB − TA − T0 ln
TA
b) On rappelle l’inégalité x − 1 − ln x ≥ 0, valable pour tout x > 0, l’égalité n’étant réalisée

que pour x = 1. Appliquer cette inégalité à ∆G pour montrer que l’on doit avoir T0 > TA
ou T0 < TA selon que, respectivement, TB > TA ou TB < TA .

- Partie B -
5◦ ) On fait subir à cette mole de gaz parfait un cycle de transformations comprenant

• une compression adiabatique réversible (isentropique) A(P1 , T1 , VA ) → B(P2 , TB , VB ) ;
• une détente B(P2 , TB , VB ) → C(P2 , T2 , VC ) à pression extérieure constante égale à P2 , au
cours de laquelle le gaz est chauffé alors qu’il est en contact diatherme avec un thermostat
T H2 de température T2 ;
• une détente adiabatique réversible (isentropique) C(P2 , T2 , VC ) → D(P1 , TD , VD ) ;
• une compression D(P1 , TD , VD ) → A(P1 , T1 , VA ) à pression extérieure constante égale
à P1 telle que P1 < P2 , au cours de laquelle le gaz est refroidi alors qu’il est en contact
diatherme avec un thermostat T H1 de température T1 < T2 .
P2 γ−1
On donne P1 , P2 , T1 , T2 . On posera γ = cp /cv et x = ( ) γ .
P1
a) Déterminer TB et TD en fonction des données.
b) Déterminer, en fonction des données et de la constante des gaz parfaits R, les quantités
de chaleur reçues par le gaz au cours du cycle et préciser leurs signes.
c) En déduire le travail total W pouvant être obtenu au moyen de ce cycle.
d) Montrer que le rendement du cycle est
1
η =1−
x
6◦ ) Calculer la variation d’entropie du système global comprenant le gaz et les deux thermo-
stats résultant de cette suite de transformations. Commenter le résultat.
7◦ ) Les températures T1 et T2 étant fixées, montrer qu’il existe un rapport de compression
α = P2 /P1 optimum (ou aussi bien une valeur de x optimum) permettant de maximiser W .
Pour cette valeur de α, que devient le rendement η ? Le comparer au rendement de Carnot
rc = 1 − T1 /T2 .
- Partie C - Hors Barême -

On souhaite maintenant constituer un climatiseur en utilisant un cycle de transformations
analogues à celles de la partie précédente.
8◦ ) Expliquer pourquoi le cycle précédent ne peut être utilisé tel quel en supposant qu’on
puisse le décrire en sens inverse.
9◦ ) Le cycle du climatiseur comportera alors les transformations suivantes :
• une compression adiabatique réversible (isentropique) A(P1 , T1 , VA ) → B(P2 , TB , VB ) ;
• une compression B(P2 , TB , VB ) → C(P2 , T2 , VC ) à pression extérieure constante égale à
P2 , au cours de laquelle le gaz est refroidi alors qu’il est en contact diatherme avec une source
chaude T H2 de température T2 ;
• une détente adiabatique réversible (isentropique) C(P2 , T2 , VC ) → D(P1 , TD , VD ) ;

• une détente D(P1 , TD , VD ) → A(P1 , T1 , VA ) à pression extérieure constante égale à P1
telle que P1 < P2 , au cours de laquelle le gaz est chauffé alors qu’il est en contact diatherme
avec une source froide T H1 de température T1 < T2 .
Montrer que le fonctionnement de ce cycle est compatible avec les conditions trouvées à la
question 4◦ ) b).
10◦ ) L’objectif de ce climatiseur est de maintenir constante la température de la source froide
T H1. Définir et calculer l’efficacité de ce climatiseur.

Corrigé
- I - Equilibre vapeur-solide
1◦ ) et 2◦ ) dF = −P dV − SdT + µdn, d’où
∂Fv nRT ∂Fv KP

Pv = − = , Sv = − = nR a + 1 − ln
∂V T,n V ∂T V,n RT a+1
∂Fv KP

µv = = RT ln , Uv = Fv + T Sv = nRT a
∂n T,V RT a+1
" #
1 h
− Tθ
i h θ
i
3◦ ) Ss = 3nR θ
T θ − ln 1 − e , µs = −L0 + 3RT ln 1 − e− T
e −1
T
3nRθ
Us = −nL0 + θ
eT − 1
.
R a+1 h θ 3
i L0
4◦ ) µs = µv donne P = T 1 − e− T e− RT .
K
3Rθ
5◦ ) Lsub (T ) = hv − hs = T [sv − ss ] = RT (a + 1) + L0 − θ .
eT − 1
- II - Problème -
- Partie A -
1◦ ) U = cv T + U0 , S = cv ln T + R ln V + S01 = cp ln T − R ln P + S02
Q
2◦ ) Σ est isolé thermiquement, donc ∆SΣ ≥ 0. Or SΣ = SG + STherm. , et ∆STherm. = − .
T0
Q Q
Donc ∆SG − ≥ 0, soit ∆SG ≥ .
T0 T0
3◦ ) W = −P0 ∆V , d’où ∆GG = ∆UG − T0 ∆SG + P0 ∆V = Q − T0 ∆SG ≤ 0. L’enthalpie
libre est donc le potentiel thermodynamique adapté à ladite transformation.
TB
4◦ ) a) ∆G = Q − T0 ∆S = ∆H − T0 ∆S = cp (TB − TA ) − cp T0 ln , car P0 = PA = PB .
TA
TB TB ∆G TB TB

b) ln ≤ − 1, d’où 0 ≤ − ≤ TA − TB + T0 − 1 = [TA − T0 ] 1 − .
TA TA Cp TA TA
On en déduit que si TB > TA , on doit avoir TA < T0 , tandis que si TB < TA , on doit avoir
TA > T0 .

- Partie B -
B C
P2
P1
A D
V
5◦ ) a) TB = T1 x, TD = T2 /x. On a x > 1, TB < T2 , TD > T1 , donc x < T2 /T1 .

T2 Rγ

b) QDA = ∆DA H = cp (TA −TD ) = cp T1 − < 0, avec cp = ; QBC = ∆BC H =
x γ−1
cp (TC − TB ) = cp [T2 − T1 x] > 0. A noter que pour toute transformation i → f à pression
extérieure constante P0 et telle que Pi = Pf = P0 , on a Qif = ∆if H, qu’elle soit ou non
réversible.
T2 T2

c) W = −QDA − QBC = cp + T1 x − T1 − T2 = −cp (x − 1) − T1 . Comme
x x
x > 1 et T2 > xT1 , on a bien W < 0.
W T2 1

d) η = − = (x − 1) − T1 / [T2 − T1 x] = 1 −
QBC x x
(u − 1)2 T1
6◦ ) ∆Stot = cp > 0, avec u = x < 1 ; la variation de l’entropie du système
u T2
global est strictement positive car il s’agit d’un cycle irréversible.
T2
7◦ ) Posons w(x) = W/cp = + T1 x − T1 − T2 . Les variations de w(x) en fonction de x
x
sont représentées qualitativement dans la figure ci-dessous.
w(x)
xopt x
0
1
T2/T1

Dans la région
s 1 < x < T2 /T1 , on a bien w(x) < 0. La courbe passe par un minimum
T2
pour x = = xopt . Pour cette valeur de x, |W | est maximum et le rendement devient
T1
s s
T1 T1 T1 T1
ηopt = 1 − . Comme 1 > > , on a ηopt < 1 − = rc , ce qui est normal, le
T2 T2 T2 T2
cycle étant irréversible.
8◦ ) Admettons qu’on puisse décrire le cycle en sens inverse. Dans ce sens, toutes les quantités
de chaleur sont les opposées des précédentes. Dans la transformation AD notamment, la cha-
leur prise à la source froide est QAD = cp (TD − TA ) > 0. Cependant, d’après les conclusions
de la question 4◦ ) b), pour Tf = TD > Ti = TA , on doit avoir Ttherm. = T1 > TA = T1 , ce
qui n’est pas le cas ici. On ne peut donc pas utiliser le cycle inverse tel quel.
9◦ ) et 10◦ )
P2 C B
P1
D A
V
Le cycle proposé est représenté qualitativement dans la figure ci-dessus. Dans la trans-
formation DA, on a maintenant Ti = TD < Tf = TA = T1 , et dans la transforma-
tion BC, on a Ti = TB > Tf = TC = T2 , deux inégalités conformes avec les condi-
tions de la question 4◦ ) b). On a maintenant TB = T1 x > TA = T1 , soit x > 1, et
TD = T2 /x < TA = T1 , soit x > T2 /T1 . Le travail 0
total reçu par le gaz est W =
T2
−cp [TA − TD + TC − TB ] = cp + T1 x − T1 − T2 = cp w(x). Comme maintenant x >
x
T2 /T1 , on se trouve dans un domaine où w(x) > 0, ce qui donne W 0 > 0, comme il se
doit. On a aussi QDA = cp (TA − TD ) > 0 et QBC = cp (TC − TB ) < 0. L’efficacité de ce
1
climatiseur est E = QDA /W 0 = .
x−1

Juillet 2011
- Problème I - (1/2h)
Un récipient à parois indéformables et diathermes est en contact avec un thermostat de

température T0 . A l’intérieur du récipient sont ménagés deux compartiments séparés par
une cloison mobile. Le premier compartiment (1) contient une mole d’un gaz parfait et
l’autre compartiment (2) contient 2 moles de ce même gaz parfait. Le volume total des deux
compartiment est V . Dans un état d’équilibre initial, la cloison est bloquée en une position
pour laquelle le volume du premier compartiment (1) est V1 = 2V /3, tandis que le volume
du second compartiment est V2 = V /3.
1◦ ) La cloison est alors débloquée. Décrire l’évolution ultérieure de l’ensemble et caractériser
l’état final des deux gaz (pressions, volumes, températures).
2◦ ) Quelle a été la quantité de chaleur reçue par le thermostat ? Calculer la variation d’en-
tropie du système des deux gaz et commenter le résultat.
3◦ ) Montrer que le travail minimum que le monde extérieur devrait fournir pour remettre la
cloison dans sa position initiale est donné par Wm = RT0 ln 2, R étant la constante des gaz
parfaits.
- Problème II - (1h30)
- Partie A -
Un pendule de torsion est constitué d’un fil métallique F auquel on a suspendu une tige
horizontale en son milieu O (voir figure 2). Ce fil est caractérisé par sa capacité calorifique
C, supposée constante, et par sa “constante” de torsion K(T ) qui ne dépend que de la
température T . Lors d’une rotation élémentaire de la tige d’un angle dθ, le travail d̄ W reçu
(algébriquement) par F est
d̄ W = M (T, θ)dθ
où M (T, θ) est le moment du couple de forces imposé à F dont l’expression est
M (T, θ) = K(T ) θ
Cette dernière équation correspond à l’équation d’état du fil. Lors d’une transformation infi-
nitésimale réversible où la température et l’angle de rotation du fil varient respectivement de
dT et de dθ, la quantité de chaleur reçue par le fil s’écrit
d̄ Q = C dT + b(T, θ) dθ
où b(T, θ) est un coefficient calorimétrique.

1◦ ) Exprimer les différentielles respectives dU et dS de l’énergie interne U et de l’entropie
S du fil.

2◦ ) En exprimant que ces deux différentielles sont bien des différentielles de fonctions, montrer
que
dK
b(T, θ) = −T θ
dT
3◦ ) Dans tout ce qui suit, on prendra
K(T ) = K0 − α T
K0 et α sont deux constantes positives et on admettra que cette expression de K(T ) reste
toujours positive pour les températures considérées. Calculer alors b(T, θ).
4◦ ) Déterminer les fonctions d’état énergie interne U (T, θ) et entropie S(T, θ) du fil.
5◦ ) a) Quelle est la relation entre M et θ dans une transformation isotherme du fil ?
b) Quelle est la relation entre M et θ dans une transformation isentropique du fil ?
- Partie B -
On imagine que, par des manipulations qu’il n’est pas nécessaire d’expliciter, le fil subit le
cycle de transformations suivantes que l’on supposera toutes réversibles.
i) Le fil est initialement dans un état d’équilibre A à la température T0 et à angle de rotation
nul (θ0 = 0). Dans une première transformation A → B, on lui imprime une rotation jusqu’à
valeur θ1 de l’angle, tout en le maintenant en contact avec le milieu ambiant à la température
T0 (transformation isotherme).
ii) La seconde transformation B → C est une rotation adiabatique jusque l’angle θ2 > θ1 .
La température du fil est alors T1 < T0 .
iii) La troisième transformation C → D est une rotation isotherme à la température T1
faisant passer l’angle de rotation de θ2 à θ3 avec θ3 < θ2 .
iv) Enfin, la quatrième transformation est adiabatique et ramène le fil dans son état initial
A.
6◦ ) On veut représenter qualitativement cette suite de transformations dans un plan (M, θ),
avec M en ordonnée et θ en abscisse.
a) Montrer que dans ce plan les isothermes sont des droites passant par l’origine (M = 0,
θ = 0).
b) Montrer que la courbe isentropique passant par un point de ce plan a une pente positive
et plus grande que celle de la courbe isotherme passant par ce même point, sauf à l’origine
où les deux pentes sont égales pour une température donnée.
c) En déduire l’allure qualitative du cycle de transformations proposé et donner son sens de
parcours.
7◦ ) Pour chacune des transformations, déterminer le travail et la chaleur reçus par le fil en
précisant leurs signes respectifs.
8◦ ) Démontrer la relation

θ22 = θ32 + θ12
9◦ ) Quel est le travail total W reçu par le fil lors du cycle ? Quel est son signe ? Compte-tenu
du résultat de la question 6◦ c), montrer que l’on pouvait prévoir celui-ci.
10◦ ) Démontrer que
|W | T1
=1−
QAB T0
Expliquer pourquoi ce résultat était prévible.
111111111111111111111111
000000000000000000000000
000000000000000000000000
111111111111111111111111
000000000000000000000000
111111111111111111111111
fil de torsion
tige horizontale
θ=0
Figure 2 – Pendule de torsion

Corrigé
- Problème I -
1◦ ) A l”etat initial, Pi1 = RT0 /(2V /3) = 3RT0 /(2V ), Pi2 = 2RT0 /(V /3) = 6RT0 /V ;
Ti1 = Ti2 = T0 .
RT0 + 2RT0
A l’état final, Tf 1 = Tf 2 = T0 , Pf 1 = RT0 /Vf 1 = Pf 2 = 2RT0 /Vf 2 = =
Vf 1 + Vf 2
3RT0 /V , donc Vf 1 = V /3, Vf 2 = 2V /3.
2◦ ) L’énergie interne d’un gaz parfait ne dépendant que de sa température, ∆U1 = 0,
∆U2 = 0, donc ∆(U1 + U2 ) = 0 = W + Q, où W et Q sont les éventuels travail et chaleur
que l’ensemble reçoit du monde extérieur. Comme W = 0, on a donc Q = 0.
Vf 1 Vf 2
∆S1 = R ln = −R ln 2, ∆S2 = 2R ln = 2R ln 2
Vi1 Vi2
∆Stot = ∆S1 + ∆S2 = R ln 2 > 0
résultat conforme au fait que la transformation est irréversible.

3◦ ) Wmin = ∆0 F = −T0 ∆0 S = +T0 ∆S = RT0 ln 2.
- Problème II -
d̄ Q dT b
1◦ ) dU = d̄ Q + d̄ W = CdT + (b + M )dθ, dS = =C + dθ.
T T T

∂C ∂ ∂ C ∂ b

2◦ ) C est constant :

=0= (b + M ) et ( ) = 0 = ( )
∂θ T ∂T θ ∂θ T T ∂T T θ
On en déduit :
∂b ∂M 1 ∂b b 1 ∂M

=− , = 2 =− , donc
∂T θ ∂θ T T ∂T θ T T ∂θ T
dK
b = −T θ
dT
3◦ ) b = α θ T .
4◦ ) b + M = K0 θ et dU = CT + K0 θ dθ, d’où
K0 2
U = CT + θ + U0
2
dT
puis dS = C + α θ dθ, d’où
T

T α
S = C ln + θ 2 + S0
T0 2
U0 et S0 étant deux constantes.
5◦ ) a) Si T est constant, K(T ) est constant et M est simplement proportionnel à θ.
C0 α 2
b) Si S − S0 reste constant = C 0 , on a T = T0 exp[ ] exp[− θ )], d’où
C 2C
C0 α 2

M = θ K0 − αT0 exp[ ] exp − θ
C 2C
M
T = T1 < T0
C
D
T = T0
θ
A θ1 θ3 θ2
6◦ ) a) Pour une isotherme, M = K(T ) θ = constante×θ, et cette relation de proportionnalité

est représentée dans le plan (M, θ) par une droite passant par l’origine.
∂M ∂M ∂K ∂K ∂T

b) = K(T ) > 0 ; = K(T ) + θ ; = −α =
∂θ T ∂θ S ∂θ S ∂θ S ∂θ S
b αθT
α = . On en déduit
C C
∂M ∂M

> K(T ) =
∂θ S ∂θ T
∂M ∂M

et = pour θ = 0, T étant donnée (les conditions θ = 0 et M = 0
∂θ S ∂θ T
n’impliquent pas que T soit fixée).
θ12 θ2
7◦ ) i) QAB = T0 ∆AB S = αT0 > 0 ; WAB = ∆AB U − QAB = [K0 − αT0 ] 1 =
2 2
θ12
K(T0 ) > 0.
2
" #
θ2 − θ12 θ2 − θ12
ii) QBC = 0, WBC = ∆BC U = C(T1 − T0 ) + K0 2 avec T1 = T0 exp −α 2 .
2 2C
Z θ2
Note : WBC = M dθ > 0 car M > 0 et θ2 > θ1 .
θ1

αT1 h 2 i
iii) Transformation isotherme, donc QCD = T1 ∆CD S = θ3 − θ22 < 0 ; WCD =
2
θ32 − θ22
∆CD U − QCD = K(T1 ) < 0.
2
θ32
Z 0
iv) QDA = 0, WDA = ∆DA U = C(T0 − T1 ) − K0 et WDA = M dθ < 0.
2 θ3
T1 αh 2 i T0 α
8◦ ) ∆BC S = 0 donne C ln + θ2 − θ12 et ∆DA S = 0 donne C ln − θ32 . On en
T0 2 T1 2
déduit :
θ32 = θ22 − θ12
α 2
9◦ ) On trouve Wtot = − θ (T0 − T1 ) < 0. C’est une quantité négative, ce qui était
2 1
prévisible, au regard du sens de parcours du cycle dans le plan (M, θ).
α 2 αT0 2
10◦ ) |Wtot | = θ (T0 − T1 ), QAB = θ . D’où
2 1 2 1
|W | T1
=1−
QAB T0
Ce rapport représente le rendement du cycle considéré. Or, ce dernier est en fait un cycle de
Carnot (réversible). Il n’est donc pas étonnant de trouver que ledit rendement soit égal au
T1
rendement de Carnot 1 − .
T0

Mars 2012
Dans ce problème, on veut comparer les rendements de deux cycles de transformations que
décrirait 1 mole d’un gaz parfait. Ces deux cycles fonctionnent avec les mêmes sources de
chaleur : un thermostat T H1 (source chaude) de température T1 et un thermostat T H2
(source froide) de température T2 < T1 .
Le premier cycle C1 est réversible et comprend :
• Une détente réversible isotherme A(T1 , VA ) → B(T1 , VB ) au cours de laquelle le gaz est
en contact avec le thermostat T H1 ;
• une détente adiabatique réversible B(T1 , VB ) → C 0 (T2 , VC ) ;
• une compression réversible isotherme C(T2 , VC ) → D(T2 , VD ) au cours de laquelle le gaz
est en contact avec le thermostat T H2 ;
• la compression adiabatique réversible D(T2 , VD ) → A(T1 , VA ).
Le second cycle C2 comprend :
• La détente réversible isotherme A(T1 , VA ) → B(T1 , VB ) ;
• une transformation à volume constant B(T1 , VB ) → E(T2 , VB ) au cours de laquelle le gaz
• une compression réversible isotherme E(T2 , VB ) → F (T2 , VA ) ;
• La transformation à volume constant F (T2 , VA ) → A(T1 , VA ) au cours de laquelle le gaz
Les capacités calorifiques molaires à volume constant Cv et à pression constante Cp sont
supposées constantes et l’on pose γ = Cp /Cv .
1◦ ) Représenter les deux cycles dans le diagramme de Clapeyron (pression P en ordonnée,
volume V en abcisse). Dire pourquoi ce sont des cycles moteurs.
2◦ ) Démontrer que lors d’une transformation adiabatique réversible, la pression P du gaz et
son volume V sont liés par la relation
P V γ = constante
3◦ ) Déterminer les coordonnées (pression, volume, température) des états A, B, C , D , E, F

uniquement en fonction de T1 , T2 , VA , VB , γ et R, constante des gaz parfaits. Montrer
notamment que l’on a VA VC = VB VD .
4◦ ) a) Pour chacune des transformations du cycle C1 , calculer le travail et la quantité de
chaleur reçus par le gaz, ainsi que la variation d’énergie interne correspondante, soit : WAB ,
QAB , ∆UAB , WBC , QBC , ∆UBC , etc, et en préciser les signes.
b) Calculer le travail total W1 reçu par le gaz à la fin du cycle.
c) Quelle est la variation totale ∆U1 de son énergie interne à la fin du cycle ?

5◦ ) Expliquer pourquoi le rendement r1 du cycle C1 est défini comme r1 = −W1 /QAB et
montrer qu’il a pour expression
T2
r1 = 1 −
T1
6◦ ) Faire les mêmes calculs pour le cycle C2 . Montrer que le travail total W2 reçu par le gaz
à la fin de ce cycle est égal à W1 . On posera dorénavant W = W1 = W2 .
7◦ ) Expliquer pourquoi le rendement r2 du cycle C2 est défini comme r2 = −W/Q01 où Q01
est la quantité de chaleur reçue par le gaz lors de son contact avec le thermostat T H1 dans
la transformation F → A → B. Calculer r2 et le comparer à r1 .
8◦ ) a) Exprimer QAB et QCD en fonction de W et r1 , puis Q01 et Q02 = QBE + QEF en
fonction de W et r2 .
b) Exprimer alors en fonction de W , r1 , T1 et T2 les variations d’entropie respectives ∆S1
et ∆S2 des deux thermostats T H1 et T H2 à la fin du cycle C1 .
c) De même, exprimer en fonction de W , r2 , T1 et T2 les variations d’entropie respectives
∆0 S1 et ∆0 S2 de T H1 et T H2 à la fin du cycle C2 .
9◦ ) On considère le système Σ composé des deux thermostats T H1 et T H2 et du gaz G.
a) D’une manière générale, que peut-on dire de la variation d’entropie de ce système pour
une transformation quelconque ?
b) Calculer la variation d’entropie ∆S de Σ à la fin du cycle C1 , puis montrer que sa variation
d’entropie ∆0 S à la fin du cycle C2 a pour expression
W
∆0 S = − (r1 − r2 )
r2 T2
Préciser le signe de cette variation en utilisant le résultat de la question 7◦ ). Le résultat est-il

en accord avec 9◦ ) a) ? Quelles sont les causes d’irréversibilité dans le cycle C2 ?

Corrigé
1◦ )
P
A
B
F
E C
V
VA VC
2◦ ) d̄ Q = Cv dT + ` dV = Cp dT + h dP et pour un gaz parfait ` = P , h = −V ; d̄ Q = 0

donne Cv dT = −P dV , Cp dT = V dP , d’où, en faisant un rapport,
V dP V dP d ln P
γ=− =− =− , soit
P dV P dV d ln V
ln P = −γ ln V + constante1 ou P V γ = constante2
A l’aide de l’équation d’état, on déduit aussi que pour une telle transformation, on a
1
T V γ−1 = constante3 ou T γ−1 V = constante4
3◦ )
P V T
RT1
A PA = VA T1
VA
RT1
B PB = VB T1
VB
1
R T2 T1 γ−1

C PC = VC = VB T2
VC T2
1
R T2 T1 γ−1
D PD = VD = VA T2
VD T2
RT2
E PE = VB T2
VB
RT2
F PF = VA T2
VA
1 1
R T2 T1 R T2 T1

γ−1 γ−1
PC = , PD =
VB T2 VA T2

1
T1

γ−1
VA VC = VA VB = VB VD , PA PC = PB PD
T2
4◦ ) a) Cycle C1
• Détente isotherme AB d’une mole de gaz parfait
Z VB
dV VB
∆AB U = 0 = WAB + QAB et WAB = −RT1 = −RT1 ln <0
VA V VA
VB
QAB = +RT1 ln >0
VA
• Détente adiabatique réversible BC
QBC = 0, WBC = ∆BC U = Cv (T2 − T1 ) < 0
• Compression isotherme CD
VC
∆CD U = 0, WCD = RT2 ln = −QCD > 0
VD
VB
WCD = RT2 ln
VA
• Compression adiabatique réversible DA
QDA = 0, WDA = ∆DA U = Cv (T1 − T2 ) > 0
VB
b) Wtot = W1 = −R(T1 − T2 ) ln <0
VA
c) ∆1 U = 0 (cycle), comme on peut le vérifier facilement.
5◦ ) Du point de vue du monde extérieur au gaz, −W1 est ce qui a été reçu, QAB est ce qui
a été fourni.
VB VB T2

r = R(T1 − T2 ) ln / RT1 ln =1−
VA VA T1
6◦ ) Cycle C2
• Détente isotherme AB : même réponse.
• Transformation à volume constant BE
WBE = 0, QBE = ∆BE U = Cv (T2 − T1 ) < 0
• Compression isotherme (réversible) EF
VE VB
∆EF U = 0, WEF = RT2 ln = RT2 ln = −QEF > 0
VF VA
• Transformation à volume constant F A

WF A = 0, QF A = ∆F A U = Cv (T1 − T2 ) > 0
VB
W2 = WAB + WEF = R(T2 − T1 ) ln = W1 = W .
VA
7◦ ) Le gaz a reçu la chaleur QF A + QAB = Q01 > 0, d’où le rendement du cycle C2 :
W VB VB

r2 = − 0 = R(T1 − T2 ) ln / Cv (T1 − T2 ) + RT1 ln , soit
Q1 VA VA
 −1
 r1 
1 +
r2 = r1   < r1
VB 
(γ − 1) ln
VA
1 1

8◦ ) a) QAB = −W/r1 , QCD =W − 1 , Q01 = −W/r2 , Q02 = W −1 .
r1 r2
QAB W QCD W (1 − r1 )
b) ∆S1 = − = , ∆S2 = − =− = −∆S1 .
T1 r1 T1 T2 r1 T2
Q01 W W (1 − r2 )
c) ∆0 S1 = − = , ∆0 S2 = − .
T1 r2 T1 r2 T2
9◦ ) a) ∆S ≥ 0 (système isolé thermiquement).
b) ∆S = 0 (réversibilité du cycle C1 ).
W T2 W

0
∆S = −1 + r2 + =− [r1 − r2 ] > 0 (−W > 0, r1 > r2 )
r2 T2 T1 r2 T2
Les transformations BE et F A sont irréversibles car la température du gaz ne reste pas

constante lors de ses contacts avec les thermostats T H2 et T H1 , respectivement.

Juin 2012
- Partie I -
On considère une certaine quantité d’un gaz réel monoatomique G comportant N consti-
tuants à l’intérieur d’une enceinte de volume V . Dans le domaine expérimental exploré, il
apparaı̂t que l’entropie S(U, V, N ) du gaz, considérée comme fonction de V , N et de l’énergie
interne U du gaz, est bien représentée par l’expression
a
U V Nb

S(U, V, N ) = N k ln −
N N NA V
où a et b sont deux constantes positives, k est la constante de Boltzmann, NA est le nombre
d’Avogadro. On rappelle que, lorsque le nombre N est fixé, l’identité thermodynamique s’écrit
dU P
dS = + dV
T T
où T , P sont, respectivement, la température et la pression du gaz.
1◦ ) a) A partir de cette identité, montrer que U = N kaT .
b) Que peut-on en conclure quant à la capacité calorifique à volume constant Cv du gaz ?
2◦ ) a) Trouver l’équation d’état du gaz sous la forme P = P (T, V ), à partir de l’identité
thermodynamique.
b) En déduire l’équation d’état d’une mole de ce gaz G occupant le volume v (attention à la
notation) à la température T . On exprimera k en fonction de la constante R des gaz parfaits
et de NA .
c) En déduire l’expression explicite du volume molaire v en fonction de T et P , R et b.
d) En déduire la condition à laquelle P et T doivent satisfaire pour que l’équation d’état
puisse s’identifier à celle d’un gaz parfait. Donner la condition équivalente sur le volume
molaire v.
- Partie II -
Dans cette partie, on suppose que les conditions de température et de pression sont telles
que le gaz G puisse être considéré comme un gaz parfait et l’on considère une quantité de
ce gaz égale à n moles.
3◦ ) a) Dans cette approximation, donner les expressions correspondantes de l’énergie interne,
U (T ), de l’enthalpie H(T ) et de l’entropie, S(T, P ), du gaz, en exprimant l’entropie en
fonction de T et de P .
b) En déduire la capacité calorifique à pression constante Cp du gaz. Montrer que Cp et Cv
1
satisfont la relation de Mayer et que a = où γ = Cp /Cv . Exprimer ensuite Cp et Cv
γ−1
1
en fonction de n, R et q = .
γ

4◦ ) On fait subir à ces n moles de gaz un cycle constitué des transformations réversibles
suivantes
• Une compression : A(T1 , P1 ) → B(TB , P2 ) (P2 > P1 ), dite “polytropique”, d’équation
V P c = constante (5)
où c est un nombre réel a priori différent de q et tel que 0 < c < 1.
• Une compression à pression constante P2 : B(TB , P2 ) → C(T2 , P2 ).
• Une détente polytropique : C(T2 , P2 ) → D(TD , P1 ), d’équation (5) également.
• La détente à pression constante P1 : D(TD , P1 ) → A(T1 , P1 ).
Les travaux et chaleurs reçus et les variations d’énergie interne et d’entropie correspondant
aux diverses transformations seront notées WAB , QAB , ∆UAB , ∆SAB ,... etc.
a) Représenter le cycle dans le diagramme de Clapeyron (plan (P, V )). Préciser s’il est ou
non moteur.
P2
b) Déterminer TB et TD en fonction de T1 , T2 , c et du rapport r = . Montrer qu’il existe
P1
une relation simple entre TB , TD , T1 et T2 .
5◦ ) a) Calculer WAB (en prenant P comme variable d’intégration) en fonction de T1 , r, n,
R et c, puis montrer que
nRc
WAB = (TB − T1 ) (6)
1−c
1
b) En déduire QAB en fonction de TB , T1 , q = , c, n et R.
γ
6◦ ) Déterminer WBC et QBC en fonction de T2 , TB , n, R et q.
7◦ ) Calculer WCD en fonction de TD , T1 , c, n et R, et en déduire QCD (s’inspirer des
résultats du 6◦ )).
8◦ ) Déterminer WDA et QDA en fonction de T1 , TD , n, R et q.
9◦ ) Montrer que le travail total W reçu par le gaz au cours du cycle s’exprime sous la forme
nR 1−c T2

W = r −1 T1 − 1−c (7)
1−c r
10◦ ) Pour quelle valeur de c les chaleurs QAB et QCD sont-elles nulles ? Montrer que l’on
pouvait prévoir le résultat.
11◦ ) On veut maintenant utiliser le cycle dans les conditions suivantes.
• On considère le cas QAB = 0 et QCD = 0.
• Le cycle est utilisé pour la réfrigération d’un local T H1 dont on veut maintenir la température
à la valeur T1 . On dispose d’une autre source de chaleur T H2 de température T2 > T1 . Au
cours du cycle, le gaz est mis successivement en contact thermique avec T H1 et T H2.
a) Préciser dans quelle transformation le gaz doit être mis en contact thermique avec l’une
ou avec l’autre source de chaleur.

b) Montrer que l’efficacité du dispositif peut être défini comme le rapport = QDA /W et
que l’on a
1
= (8)
r1−q − 1
12◦ ) Déterminer quelle a été, au bout du cycle, la variation d’entropie ∆Stot du système
total comprenant le gaz et les deux sources de chaleur T H1 et T H2. Commenter le résultat
à la lumière du principe d’évolution.
13◦ ) Application numérique.
On donne : P1 = 105 Pa, P2 = 5 105 Pa, T1 = 255 K, T2 = 288 K. Le gaz est de l’air pour
lequel : γ = 7/5 ; capacité calorifique molaire à pression constante Cp = 29 J K−1 mole−1 ;
masse molaire M = 29 10−3 kg ; R ' 25/3, 52/7 ' 1, 6.
a) Calculer .
b) Quel doit être le débit massique de l’air, c’est-à-dire, la masse d’air par unité de temps, à
l’entrée du compresseur pour que l’on puisse disposer d’une puissance de réfrigération égale
à 1 kW ?

Corrigé
- Partie I -
∂S 1 N ka

1◦ ) a) = = , d’où U = N kaT .
∂U V T U
∂U

b) Cv = = N ka = constante.
∂T V
" #
∂S P Nk Nb N N 2b

2◦ ) a) = = + Nk , d’où P = kT + .
∂V U T V NA V 2 V NA V 2
RT b

b) N/V = NA /v, R = kNA , P = 1+ .
v v
b 1 P
c) On résout l’équation 2
+ − = 0, en tenant compte de v > 0. On trouve 1/v puis
v v RT
RT h √ i Pb
v= 1 + 1 + 4z , avec z =
2P RT
RT
d) On a v ' si z 1, ce qui, au regard de l’expression de P trouvée précédemment,
P
revient aussi à la condition v b.
- Partie II -
(ka)a

3◦ ) a) U = N kaT ; S(P, T, N ) = N k ln P T a−1 .
k
Cp a+1 1 Rq
b) γ = = , donc a = ; Cp − Cv = nR avec n = N/NA ; Cv = n ,
Cv a γ−1 1−q
R
Cp = n .
1−q
4◦ ) a) Dans le plan (P, V ), le cycle est parcouru dans le sens trigonométrique (voir figure).
A la fin du cycle, le gaz aura donc reçu un travail positif : il s’agit d’un récepteur et non d’un
moteur.
nRT c
b) Le long de AB comme le long de CD on a la relation V P c = P = constante, soit
P
T P c−1 = constante0 . D’où : TA PAc−1 = TB PBc−1 , TC PCc−1 = TD PDc−1 , soit
TB = T1 r1−c (> T1 ), TD = T2 rc−1 (< T2 ) et TB TD = T1 T2

Z VB
dP
5◦ ) a) WAB = − P dV ; or V P c = VA PAc et −P dV = c VA PAc , d’où
VA Pc
" #
c 1 1 c h i
WAB = −VA PAc c−1 − c−1 = P1 VA 1 − r1−c
c − 1 P2 P1 c−1

P
C B
P2
P1
D A
c h i nRc
= nRT1 1 − r1−c = [TB − T1 ] > 0
c−1 1−c
nRq
b) ∆AB U = Cv (TB − T1 ) = (TB − T1 ) = QAB + WAB , d’où
1−q
q c

QAB = nR(TB − T1 ) −
1−q 1−c
6◦ ) WBC = −P2 (VC − VB ) = nR(TB − T2 ) > 0,

nR
QBC = Cp ((T2 − TB ) = (T2 − TB ) < 0.
1−q
nRc q c

7◦ ) WCD = (TD − T2 ) < 0, QCD = nR(TD − T2 ) − .
1−c 1−q 1−c
nR
8◦ ) WDA = nR(TD − T1 ) < 0, QDA = (T1 − TD ) > 0.
1−q
nRc nRc
9◦ ) W = Wtot = (TB − T1 ) + nR(TB − T2 ) + (TD − T2 ) + nR(TD − T1 )
1−c 1−c
c nR h
i
= nR (TB − T1 + TD − T2 ) +1 = T1 r1−c − T1 + T2 rc−1 − T2
1−c 1−c
nR h 1−c ih i
= r − 1 T1 − T2 rc−1
1−c
10◦ ) QAB = QCD = 0 pour c = q = 1/γ. On pouvait prévoir ce résultat car les trans-
formations polytropiques dont les équations deviennent V P 1/γ = constante1 soit P V γ =
constante2 sont alors des isentropiques.
11◦ ) a) Le gaz doit être mis en contact avec T H1 dans la transformation DA et mis
en contact avec T H2 dans la transformation BC. Ces deux transformations s’effectuant
à pression extérieure constante, on a pour chacune d’elles Q = ∆H = Cp ∆T , qu’elles soient
nR
réversibles ou non. Ainsi QDA = ((T1 − TD ) > 0 et le gaz reçoit une chaleur positive
1−q
nR
de la source froide, tandis que QBC = (T2 − TB ) < 0 et le gaz redonne une chaleur
1−q
positive à la source chaude : le système fonctionne bien en réfrigérateur (ou en climatiseur).

b) La grandeur intéressante est la chaleur QDA à extraire de la source froide pour maintenir
sa température constante. La grandeur à délivrer pour réaliser cette extraction (prix à payer)
est le travail W = Wtot . L’efficacité du dispositif sera donc définie par = QDA /W . On a
T1 − TD 1
= = 1−q
[r1−q q−1
− 1][T1 − T2 r ] [r − 1]
QDA QBC
12◦ ) ∆Sgaz = 0 (cycle), donc ∆Stot = ∆ST H1 + ∆ST H2 − − −
T1 T2
nR TB − T2 TD − T1 nR T1 TD nR (T1 − TD )2

= + = + −2 = >0
1−q T2 T1 1 − q TD T1 1 − q T1 TD
A la fin du cycle, la variation d’entropie du système, isolé thermiquement, comprenant les

deux sources de chaleur et le gaz a été strictement positive. Si le cycle était réversible, on de-
vrait avoir ∆Stot = 0, en vertu du principe d’évolution. Le cycle est donc irréversible, et cela
est la conséquence du fait que les deux transformations DA et BC sont irréversibles. En effet,
alors que le gaz est en contact avec une source de chaleur de température constante dans
l’une et l’autre de ces deux transformations, ces dernières ne pourraient être réversibles que
si la température du gaz était constamment égale à celle de la source de chaleur concernée,
auquel cas la transformation effectuée par le gaz serait isotherme. Or, ces deux transforma-
tion sont réalisées à pression extérieure constante, et la température du gaz évolue alors
irrémédiablement, ce qui rend impossible la réversibilité desdites transformations.
13◦ ) a) = 1, 7.
b) m = 15g/s.

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PROBLÈMES DE

Christian Carimalo 3 Problèmes de Thermodynamique

Christian Carimalo 4 Problèmes de Thermodynamique

1◦ ) d̄ Qcompr. = M CdT = − d̄ Qgaz .

Christian Carimalo 5 Problèmes de Thermodynamique

Christian Carimalo 6 Problèmes de Thermodynamique

L’équation d’état d’un gaz G comportant N particules est

U (T, n, N ) = U0 (T, N ) − N kan

b) Justifier le fait que U0 (T, N ) soit de la forme U0 (T, N ) = N u0 (T ).

Christian Carimalo 7 Problèmes de Thermodynamique

Christian Carimalo 8 Problèmes de Thermodynamique

en tenant compte du caractère extensif de l’entropie.

Christian Carimalo 9 Problèmes de Thermodynamique

Christian Carimalo 10 Problèmes de Thermodynamique

Christian Carimalo 11 Problèmes de Thermodynamique

Christian Carimalo 12 Problèmes de Thermodynamique

1◦ ) Les transformations BC et CA au cours desquelles le gaz est en contact avec l’une

WAB = −QAB = −70 J, WBC = 50 J, QBC = −125 J, QCA = 75 J

Christian Carimalo 13 Problèmes de Thermodynamique

1◦ ) S’agissant d’une transformation adiabatique réversible d’un gaz parfait, on a P0 V0γ =

Christian Carimalo 14 Problèmes de Thermodynamique

- Problème : Première partie -

On considère x moles d’un gaz parfait de capacité calorifique molaire CV indépendante de

Christian Carimalo 15 Problèmes de Thermodynamique

- Problème : Seconde Partie -

Christian Carimalo 16 Problèmes de Thermodynamique

- Problème : Première partie -

b) La température la plus basse est T0 , tandis que T1 est la plus haute.

Christian Carimalo 17 Problèmes de Thermodynamique

c) W = WAB + WBC = ∆AB U + ∆BC U = xCv τ γ−1 − 1 T0 − T1 τ 1−γ .

- Problème : Deuxième partie -

1◦ ) a) Cette transformation, supposée adiabatique, est irréversible. Comme PD  P0 , le gaz

Christian Carimalo 18 Problèmes de Thermodynamique

Christian Carimalo 19 Problèmes de Thermodynamique

est la différentielle d’une fonction si l’on a

a) En utilisant la fonction J(T, P, φ), établir alors la relation

b) Compte tenu de la relation q = C0 εr φ, en déduire que l’entropie de Σ est de la forme

où S0 (T, P ) est l’entropie de Σ à tension nulle.

Christian Carimalo 20 Problèmes de Thermodynamique

K étant une constante positive.

Christian Carimalo 21 Problèmes de Thermodynamique

constitue un potentiel thermodynamique pour cette dernière transformation. Le vérifier en

Christian Carimalo 22 Problèmes de Thermodynamique

3◦ ) ∆Utot = ∆Ugaz + ∆U1 + ∆U2 ≡ ∆U1 + ∆U2 = W = −Q1 − Q2 .

1◦ ) Cette transformation non quasi-statique est irréversible : ni la pression ni la température

Christian Carimalo 23 Problèmes de Thermodynamique

1◦ ) dJ = dU − T dS − SdT + P dV + V dP − φdq − qdφ, soit, compte tenu de l’expression

b) On en déduit par intégration

où S0 (T, P ) est l’entropie de Σ à tension nulle.

b) La relation précédente peut être récrite comme

Christian Carimalo 24 Problèmes de Thermodynamique

∆0 UΣ00 = 0 = ∆0 UΣ0 + ∆0 UΣ1 = −∆UΣ + ∆0 UThermostat + ∆0 UPressostat , soit

∆0 UThermostat = ∆UΣ − ∆0 UPressostat

Or, ∆0 UPressostat = +P0 ∆0 V = −P0 ∆V , donc, comme attendu,

∆0 SΣ00 = ∆0 SΣ + ∆0 Srésist. + ∆0 SThermostat + ∆0 SPressostat ≡ ∆0 SΣ + ∆0 SThermostat

Le principe d’évolution est ainsi vérifié.

Christian Carimalo 25 Problèmes de Thermodynamique

- Partie A - Question de cours -

Une mole d’un gaz parfait G effectue un cycle de transformations comprenant :

Christian Carimalo 26 Problèmes de Thermodynamique

1◦ ) Représenter qualitativement le cycle dans le diagramme de Clapeyron.

2◦ ) Exprimer la pression, le volume et la température de chaque état A, B, C et D, en

a) en fonction de T0 et TB pour la transformation A → B ;

b) en fonction de TB et T1 pour la transformation B → C ;

1◦ ) a) Cette transformation, supposée adiabatique, est irréversible. Comme PD P0 , le gaz

1◦ ) a) La différentielle dF = −P dV − SdT de la fonction d’état F = U − T S, est une d.t.e.,

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