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Nuevos materiales,

nuevos retos,
nuevas oportunidades.

Daniel Rodríguez
UNIVERSITAT POLITÈCNICA DE CATALUNYA
www.upc.edu Nanomateriales

Nanomateriales: Son materiales con propiedades


morfológicas más pequeñas que una décima de
micrómetro en al menos una dimensión.
Nanotecnología: cercano a tamaño atómicos

Lo nano siempre ha existido, pero lo que define la nanotecnología


como ciencia es la manipulación y observación de los nano.
Nanomaterials:

• Nanopartícules (10-100nm):
www.upc.edu
¿Porqué su interés?

Superficie muy elevada respecto a su


volumen.

Mayor reactividad

Catálisis
¿Porqué su interés?
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Otra ventaja significativa de los nanomateriales reside en la


capacidad de modificar sus propiedades fundamentales (tales
como magnetización, propiedades ópticas, temperatura de
fusión, etc.) respecto a los materiales a escala micro o
macroscópicas.

Ejemplos: Sustancias opacas llegan a ser transparente (cobre);


materiales inertes se conviertan en catalizadores (platino);
sólidos se convierten en líquidos a temperatura ambiente (oro);
aislantes se convierten en conductores (silicio).
Característiques de les nanopartícules:

• tenen una molt elevada relació superfície/volum


• poden tenir propietats específiques relacionades amb la
seva dimensió:
• canvis en propietats òptiques (p.ex: quantum dots)
• canvis en propietats físiques (p.ex: punt de fusió)

http://en.wikipedia.org/wiki/File:QD_S.jpg
www.upc.edu Nanomateriales

Las propiedades electrónicas están controladas por los


denominados "efectos de confinamiento cuántico”. Este efecto no
entra en juego al pasar de micro a macro dimensiones. Sin
embargo, se convierte en dominante cuando el rango de tamaño
nanómetro es alcanzado.
www.upc.edu Nanomateriales

Los fullerenos son una clase de alótropos de


carbono los cuales son conceptualmente hojas de
grafito enrolladas en tubos o esferas.

Estos incluyen los nanotubos de carbono que son de


interés debido a su resistencia mecánica y sus
propiedades eléctricas y posible liberación fármacos.
Nanomaterials:

• Nanopartícules (10-100nm):

http://en.wikipedia.org/wiki/File:Mesoporous_Silica_Nanoparticle.jpg
www.upc.edu Nanomateriales

Las nanopartículas o nanocristales de los metales,


semiconductores, óxidos, son de interés por sus
propiedades mecánicas, eléctricas, magnéticas,
ópticas, químicas y otras propiedades.

Las nanopartículas se han utilizado como puntos


cuánticos y como catalizadores
Fabricació de nanopartícules:
- processat mecànic
- piròlisi
- precipitació
- reaccions químiques (sol-gel)
- autoassemblades

http://en.wikipedia.org/wiki/File:DNA_nanostructures.png
Nanomaterials i nanopartícules:

• nanoesferes
• nanocàpsules (fullerens, liposomes, dendrímers)

No inclou molècules individuals


Problemes de les nanopartícules com a biomaterials:

• Increment de la relació superfície/volum:


• accelera la cinètica de les reaccions
• crea fenòmens de catàlisi

• Nanogeometria (nanotubs de carboni):


• efecte augmentat sobre la fase d’inflamació
Problemes de les nanopartícules com a biomaterials:
• Increment de la capacitat de difusió a dins de les
cèl·lules:
• poden tenir reaccions biològiques amb els
mecanismes cel·lulars
• el model de distribució dins l’organisme és nou

Circulation 2002;105(4):411-41.
Aplicacions de les nanopartícules com a biomaterials:
• transport de medicaments (drug delivery)
• liposomes
• nanopartícules anticanceroses
• millora del senyal en senyal i imatge biomèdica
• canvis en propietats òptiques
• marcatge de cèl·lules
• adició de marcadors biològics a les nanopartícules
www.upc.edu Ejemplos de propiedades
Materiales ferroeléctricos de menos de 10 nm puede cambiar
su dirección magnetización a temperatura ambiente utilizando
energía térmica, con lo que son inútiles para la memoria de
almacenamiento.

La flexión de cobre (alambre, cinta, etc) se produce con el


movimiento de los átomos en agrupaciones en la escala de 50
nm. Las nanopartículas de Cobre de menos de 50 nm se
consideran supermateriales duros que no muestran la misma
maleabilidad y ductilidad a granel como el cobre macroscópico
Biofuncionalización Ti
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cytoskeleton nucleus

Integrin
cell binding receptors proteins
sites (RGD)

RGD (arginine-glycine-aspartate)
Objetivo: Unir covalentemente a superficies de Ti, polímeros basados en
proteínas (PBP) aportando:
1. Secuencias Arg-Gly-Asp (RGD)
2. Secuencias nucleadoras de hidroxiapatita (HAP)
www.upc.edu Biofuncionalización Ti
Limpieza
Cleaning
 Ultrasonication
 Plasma cleaning
 Piranha 1:1 (H2SO4:H2O2)

OH OH OH OH
OH OH
OH OH OH OH OH OH OH
OH OH OH OH
OH OH
Cleaned surface
 Containing OH-groups
TiO2

Titanium
TiO2
www.upc.edu Biofuncionalización Ti
Cleaning Silanización
 Ultrasonication
● ●
 Plasma cleaning
 Piranha 1:1 (H2SO4:H2O2)

HO Si OH HO Si OH
Silane Coating
OH OH
Dry Pentane
Base OH OH OH OH OH OH
OH OH OH OH OH OH
OH
OEt OH OH OH OH
OH OH

EtO Si X
TiO2
OEt
End
(functional group)
Titanium
X = NH2, NCO, etc.
TiO2
www.upc.edu Biofuncionalización Ti
Cleaning Silanización
 Ultrasonication
 Plasma cleaning
 Piranha 1:1 (H2SO4:H2O2)
● ● ● ● ● ● ●
Silane Coating

Dry Pentane
Si O Si O Si O Si O Si O Si O Si
Base O O O O
O O
O O O O O O
O
OEt O O O O
O O

EtO Si X
TiO2
OEt
End
(functional group)
Titanium
X = -NH2, -NCO, -CHO, etc.
TiO2
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Biofuncionalización Ti RGD or HAP
sequences

polymer
● ● ● ● ● ● ●

 Promover la adhesión y
crosslinker
extensión celular en la Si O Si O Si O Si O Si O Si O Si
superficie tratada OH
O OH
O O
OH O
OH O
OH O
OH
 Inducir la nucleación y OH
O
OH
O
O
OH
OH
O
O
OH O
OH O
OH
OH
O
O
OH
OH
O
O
OH
OH
O
crecimiento de HA OH
O

TiO2

Titanium
TiO2
Cp-Ti

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No Amine Groups

Ti-Silane

No Amine Groups

Ti-HAP3

Lysine free
Amine Groups
Ti-Silane-HAP3

Lysine free
Amine Groups
Ra < 100 nm
BSA Ra ~ 500 nm
Plain Titanium Plain Titanium

40x 10x 40x


10x

Biofunctionalized Titanium (no Silane) Biofunctionalized Titanium (no Silane)

20x 40x 20x 40x

Biofunctionalized Titanium (with Silane) Biofunctionalized Titanium (with Silane)

20x 40x 20x 40x


Resultados
Adhesión celular: Células Mesenquimales de rata

Ti Ti+CPTES

Ti+CPTES+ Ti+CPTES+
KGGGRGDS KGRGDS

Péptidos utilizados: KGRGDS, KGGGRGDS, KGRDGS


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Infiltración Bacteriana
Infiltración Bacteriana
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“Caries del titanio”
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SI6
www.upc.edu
“Caries del titanio”

Gil FJ, Rodriguez A, Espinar E, Llamas JM, Padulles E, Juarez A.


The International Journal of Oral and Maxillofacial Implants. 27 (1) (2012), 64-68
3. Sistemas bactericidas 'perpetuos'
Muestra AgNO3 + Na2S2O3

“Effect of the oral bacteria on the mechanical behavior of titanium dental implants”. Gil FJ, Rodrimas JM, Padulles E, Juarez A.
The International Journal of Oral and Maxillofacial Implants. 27 (1) (2012), 64-68
Silver nanoparticles in chitosan coatings

Results: 10µl
2h
108 CFU/ml 37ºC
BACTERIAL ADHESION ASSAY

Streptococcus Sanguinis:
Silver nanoparticles in chitosan coatings

Results: 10µl
2h
108 CFU/ml 37ºC
BACTERIAL ADHESION ASSAY

Lactobacillus Salivarius:
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Centro de Investigación en nanoingeniería. CRnE

Es un centro multidisciplinar formado por diferentes


grupos de investigación de la UPC con el objetivo de
dar respuesta a inestigación básica y aplicada en
temas de nanoingeniería.
Grupos de investigación
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 Nanoparticulas.
 Nanoquímica.
 Nanomecánica
 Biomateriales
 Organic solar cells
 Applied nanomaterials
35 researchers, ( 5 post-docs, 20 PhD and
MSc thesis, 3 technicians).
125 acreditated users
Nanoparticles
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Preparation, characterization and analysis of nanoparticles


and their properties in a large range of technological
applications including catalysis, new materials, etc.

Projects:
 Nanoparticle-based catalysts for industrial chemical
reactions
 Nanoparticles for the catalytic obtention and purification of
hydrogen in fuel cells
 Preparation of nanolayers
 Modeling of nanoparticles and nanotubes in structures
Biomaterials
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Focused on the design of new biocompatible materials with a


functionalized surface at nanoscale for tissue repair and
substitution as well as for tissue engineering.

Projects :

 Biofunctionalized materials for tissue regeneration


 Metallic titanium sponges for bone reconstruction
 Dental implants with osteoinductive surfaces.
Nanochemistry
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 Nanosystems based on conducting polymers.


 Nanometric structures formed by conducting
polymers and clays: synthesis, characterization and
applications.
 Electroactive nanosensors for the detection of
specific nucleotide sequences and drugs.
 Development of nanocompounds derived from
biodegradable polymers.
Nanomechanics
www.upc.edu

Mechanical characterization at micro and nanoscales.


Study the deformation, fracture, fatigue and structural
integrity of small volumes of materials, coatings, thin films
and microstructrues.
 Projects

 Micro and Nanostructured hard coatings for tribological


applications.
 Nanoindentation of advanced ceramics and coatings
 Fracture and fatigue of novel metalic alloys
 3D Tomography of damage in materials
Organic solar cells
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Fabrication of organic solar cells with p-i-n


structure using small-molecules.

 Interface engineering.

 p and n doping level optimization.

 Substrate texturization on a nanometer


scale.
Nanomateriales Aplicados
www.upc.edu

Synthesis and characterisation of nanomaterials,


scalable processes, funcionalisation of nanomaterials,
polymer composites with nanomaterials, micro and
nanofabrication of devices for biosensor applications
 Projects:
 Synthesis of gold clusters. Study of scalability of the
process and applications in catalysis. A spin-off company
is being created to exploit the technology.
 Development of polymer – CNT composites for automotive
industry. A low-cost / high performance heater is being
developed.
 Tailor the synthesis of silver nanoparticles to enhance
reflectivity of solar mirrors for Rioglass Solar.
 Development of electrochemical transducers for
biosensing applications.
Facilities/1
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 XPS
 DRX
 AFM. Multimode 5 + fluid cell , Dimension Nanoman V
 Interferometric microscope Wyko NT300 +TTM
 Profiler –Dektak 150
 UV-VIS-NIR Shimazdu (185-3300nm), liquids, int.
sphere.
 FTIR, Nicolet 6700 (225-6400 cm-1)
 FIB
 Sputtering, `thermal evap.
 Organic solar cell fabrication set-up.
 Sample preparation, cutting, polishing ….
XPS/1
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XPS ( X-Ray Photoelectron spectroscopy)

XP spectroscopy is performed with a twin


Mg/Al anode, nine channel detector, flood gun, ion
etching and µ-metal chamber.
XPS/2
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A preparation chamber ready for depositing


materials at low T and performing thermal
treatments allow careful preparation of
surfaces
XPS/3
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In the catalytic chamber, gas-solid


reactions up to 20 bar and 600ºC can be simulated
and followed by mass spectroscopy.
XPS/4
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AFM-STM

Scanning tunneling and non -contact atomic


force microscopy can be carried out in a separate
chamber at variable temperature.
FIB/1
www.upc.edu
FIB /2
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FIB /3
www.upc.edu
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Muchas gracias

http://www.upc.edu/crne/
https://biomaterials.upc.edu/en

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