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ELECTRODIÁLISIS
El proceso consiste, como se muestra en la FIGURA 2, de dos electrodos con cargas
diferentes, separados por una serie de cámaras en las cuales se encuentran membranas
aniónicas (es decir, son permeables únicamente a los aniones; por ejemplo, Cl -, S04-2,
etc.). Cuando no hay paso de corriente mediante los electrodos, cada compartimiento
está lleno de agua salada. Al aplicarse la corriente eléctrica, los iones migran hacia el
electrodo de polaridad opuesta, pasando por la membrana catiónica. El Na +, el Ca+2 y el
Mg+2 se mueven hacia el electrodo negativo y se detienen al llegar a la membrana
aniónica; lo mismo sucede con los aniones: migran a través de la membrana aniónica y
son detenidos por la catiónica. Después de cierto tiempo se tienen compartimientos
alternadamente llenos de salmuera y de agua dulce. Este proceso se emplea en Japón, la
Unión Soviética, Israel, Estados Unidos y Holanda, entre otros países.
Figura 3. EQUIPO DE TRATAMIENTO DE AGUA POR ELECTRODIALISIS
(a) Conjunto de celdas separadas por membranas selectivas a los cationes (C) y a los
aniones (A), antes de pasar la corriente eléctrica.
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sulfatos, para lo que es posible agregársele en tal caso cloruro de bario a fin de
precipitar todos los sulfatos como sulfato de bario. Todas las sales precipitadas,
conjuntamente con porciones de barros de tierra, conforman un lodo que se decanta
y es eliminado por el fondo del decantador mediante una bomba para lodos. Hasta la
salida, la temperatura está en el orden de los 65°C. El pH a la salida de los
decantadores es de 10,5 a 11. Hasta este punto, todas las cañerías son revestidas
interiormente con una capa de ebonita para evitar la alta corrosión característica del
sistema provocada por la salmuera. Por rebalse en la parte superior de los
decantadores, pasa a un tanque de clarificación, lográndose así obtener una salmuera
más límpida. Mediante una bomba se dirige la salmuera a una batería formada por
filtros.
Mg2+ + Ca(OH)2 → Mg(OH)2 + Ca2+
Ca2+ + Na2CO3 → CaCO3 + 2 Na+
SO42- + BaCL2 → BaSO4 (tras concentrar)
5. FILTRACIÓN. En esta etapa se clarifica haciendo pasar a la salmuera por cuatro filtros,
que trabajan a una presión de 4,5 Kg/cm2 cada uno. El filtro en sí, está compuesto en
su interior por piedras de canto rodado de diferentes granulometrías, hasta llegar a la
arena. Están conectados entre sí por medio de cañerías de PVC.
6. LA ELECTROLISIS DE LA SALMUERA Se hace por 3 procesos distintos, según el tipo de
electrodo utilizado, siendo la reacción general la siguiente:
2NaCl (aq) + 2 H2O 2 NaOH (aq) + Cl2 + H2
Sosa cáustica
El proceso de electrólisis consiste en aplicar una corriente eléctrica a una determinada
sustancia iónica, lo que permite separar sus iones. La electrólisis se produce en una celda
donde se distinguen dos compartimentos o electrodos:
Polo positivo (o ánodo) y Polo negativo (o cátodo), de forma que al aplicar la corriente,
los iones positivos se sienten atraídos hacia el polo de signo contrario (es decir, hacia el
cátodo) y los iones negativos se sienten atraídos hacia el ánodo.
REACCIONES Disolución: NaCl Na+ + Cl-
Oxidación (ánodo): Perdida de e-
2 Cl- (aq) Cl2(g) + 2 e-
Reducción (cátodo): Ganancia de e-
2 Na+ (aq) + 2 H2O + 2e- H2(g) + 2 (Na+ + OH-)(aq)
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Reacción global: 2 Na+(aq) + 2 Cl- (aq) + 2 H2O 2 Na+(aq) + 2 OH-(aq) + Cl2(g) + H2(g)
Existen tres procesos industriales para la fabricación de cloro, todos ellos relativos a la
electrólisis de la salmuera: celdas de mercurio, procesos de membrana y diafragma.
En conjunto, estos representan más del 95% de la producción mundial de cloro.
1. PROCESO DEL MERCURIO
Este proceso utiliza disoluciones concentradas del NaCl (salmuera). La celda de amalgama
está constituida por un contenedor de acero alargado e inclinado por debajo del cual fluye
una capa de mercurio que actúa de cátodo y absorbe el Na que se produce en la reacción:
NaCl → Na+ + ½ Cl2
Reacción en el ánodo: Figura El proceso del mercurio
Cl¯ → ½Cl2 +1e¯ Eº = 1.24 V
Reacción en el cátodo:
xHg + Na+ + 1e¯ → Na-Hg ..Eº = -1.66 V
El cloro se produce en el ánodo que se
puede ajustar en altura.
La amalgama de Na que se obtiene se
transfiere a un reactor donde se
descompone, mediante hidrólisis con
H2O, en Hg, NaOH (50%) e H2.
Na(Hg) + H2O → NaOH + H2 + Hg
Durante la electrólisis se dan las siguientes
reacciones colaterales:
Cl2 + NaOH → NaOCl + NaCl + H2O (ánodo)
Cl2 +2e¯ → 2Cl¯ (cátodo)
ClO¯ + 2H+ + 2e¯ → H2O + Cl¯ (cátodo)
El rendimiento del proceso es del 94-97%.
DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO DE ELECTROLISIS MÉTODO DE MERCURIO
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2. PROCESO DE DIAFRAGMA
En este proceso se emplean disoluciones acuosas de NaCl. Las celdas industriales de
diafragma consisten en un depósito en el cual los ánodos se montan verticalmente y
paralelos unos a otros. Los cátodos se sitúan entre los ánodos, son planos y de acero,
recubiertos por fibras de asbesto impregnados con resinas flúor-orgánicas.
La disolución salina entra en la celda, pasa a través del diafragma de asbesto y entra en la
cámara catódica. El Cl2 que se produce en el ánodo sale por la parte superior mientras
que el H2, NaOH y NaCl residual se producen en el cátodo y salen de la celda por el lateral.
El diafragma de asbestos cumple dos funciones:
a) Evitar la mezcla de H2 y Cl2.La estructura tan fina del material permite el paso de
líquidos a través del mismo, pero impide el paso de las burbujas de gas. Un 4% del
cloro (disuelto en la disolución) sí pasa a través del diafragma y se pierde en
reacciones colaterales, disminuyendo el rendimiento.
b) Impedir la difusión de los iones OH¯ formados del cátodo al ánodo.
La disolución que sale de la celda contiene un 12% de NaOH y un 15% de NaCl (en
peso). Estas plantas consumen un 20% menos de energía que las plantas basadas
en celdas de mercurio.
3. PROCESO DE MEMBRANA
En este proceso el cátodo y el ánodo se encuentran separados por una membrana
conductora iónica que es impermeable al agua, pero es permeable al paso de iones. El
desarrollo de membranas que son estables bajo las condiciones de electrólisis (altas
concentraciones de sales, alto pH, presencia de oxidantes fuertes como el Cl 2 y el ClO¯-) ha
supuesto muchos problemas. Un gran número de compañías como Du Pont, Asahi
Chemical, Asahi Glass, entre otras, han conseguido preparar membranas consistentes en
un esqueleto de poliperfluoroetano con cadenas laterales que contienen grupos polares
(sulfatos, carboxilatos).
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Los procesos que se producen en el cátodo o en el ánodo son los mismos que los que se
dan en el proceso de diafragma. Se emplean ánodos de Ti activado y cátodos de acero
inoxidable o de Ni. En este proceso la sal debe ser más pura que en el proceso de
diafragma. Un gran problema que enfrentan los procedimientos de membrana son las
incrustaciones de sales y los de depósitos de materias orgánicas presentes en el agua de
mar; de allí que las unidades de ósmosis exijan un pre tratamiento importante,
particularmente filtración sobre arena o tierra de diatomeas.
4. ELECTROLISIS EN FASE FUNDIDA POR EL MÉTODO DE DOW
Mediante este método se puede obtener separadamente sodio fundido y cloro gaseoso. El
sodio flota sobre el cloruro de sodio fundido, sobre el cátodo, de donde se extrae y se
pasa a un depósito colector.
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La producción del
fundido tiene lugar en el depósito superior, por encima de la campana, donde se va
cargando continuamente cloruro de sodio sólido.
2 NaCl (ac) 2 Na (s) + Cl2
PRODUCTOS SECUNDARIOS DE LA ELECTRÓLISIS
Se obtienen la sosa cáustica en solución e hidrógeno.
NaOH (Hidróxido de Sodio)
NaClO (Hipoclorito de Sodio)
SAL HCl (Ácido clorhídrico)
H2 (Hidrógeno)
CL2 HCL
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III. APLICACIONES
1) APLICACIONES DEL CL2
Existen hasta 10 000 productos finales que contienen cloro en los sectores de plásticos,
nuevos materiales farmacéuticos, electrónicos y células solares.
Las tres aplicaciones más importantes del cloro son:
a) Producción de compuestos orgánicos clorados como clorometano, cloroetano, etc, y
sobre todo el cloruro de vinilo, monómero del PVC. El 70% de la producción del Cl 2 se
emplea con este fin.
FeCl3
CH2=CH2 + Cl2 CH2ClCH2Cl
450-500 ºC
CH2ClCH2Cl CH2=CH2Cl + HCl
b) Como blanqueante en las industrias del papel y textil; para la desinfección sanitaria
de aguas, piscinas y en el tratamiento de aguas residuales. El 20% de la producción
del Cl2 se emplea para este uso.
c) En la fabricación con compuestos inorgánicos como el HCl, Cl2O, HClO, NaClO3, PCl3,
PCl5, etc. El 10% de la producción del Cl2 se emplea en esta síntesis de productos
inorgánicos.
2) DE LOS PRODUCTOS SECUNDARIOS
La sosa cáustica Tiene un campo de aplicación muy amplio. Contribuye en numerosos
procesos como la elaboración de pasta de papel o en la confección de fibras textiles. Se
utiliza en la fabricación de jabones, para neutralizar las aguas ácidas de las estaciones
depuradoras, en la limpieza de las botellas de bebidas, en la eliminación de colorantes,
en el reciclado de papel y también en la fabricación de aluminio.
El hidrógeno se utiliza como materia prima en la industria química y farmacéutica para la
hidrogenación de derivados del petróleo y aceites. Igualmente, puede utilizarse como
combustible en la propia fábrica.
Además, y a partir de los productos finales conseguidos en la producción del cloro,
pueden también obtenerse:
- El cloruro de hidrógeno, haciendo reaccionar el H2 con el Cl2 en fase gas
- La lejía (hipoclorito de sodio), mediante reacción del cloro con el hidróxido sódico.
INDUSTRIA DE ÁCIDO CLORHÍDRICO.
I. PROPIEDADES
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II. EN LA INDUSTRIA
Procesos en los que se liberan grandes cantidades de cloruro de hidrógeno, que se
absorbe en agua y se emplea como tal o la disolución acuosa.
1. A partir de la sal común y ácido sulfúrico conc, en hornos de sulfato se forma cloruro
de hidrógeno gaseoso y sulfato sódico. Esta reacción de realiza en dos fases:
Primera fase: Se trabaja a temperatura ordinaria y se obtiene sulfato ácido de sodio
NaHSO4 y cloruro de hidrógeno.
1a fase: NaCl + H2SO4 NaHSO4 + HCl (g) ( T ordinaria)
Segunda fase: El sulfato ácido de sodio se calienta a 300 °C con la cantidad equivalente de
cloruro sódico, formándose sulfato de sodio Na 2SO4 y cloruro de hidrógeno
2da fase: NaHSO4 + NaCl Na2 SO4 + HCl (T 300°C)
También en estos métodos el HCl producido es absorbido en agua para formar el HCl (ac)
que es ácido propiamente dicho.
3. REACCION CLORO–HIDRÓGENO La obtención de ácido clorhídrico incluye 2 etapas:
A. Reacción química del gas cloro con el gas hidrógeno. El producto obtenido de
manera inmediata es el cloruro de hidrógeno. La reacción transcurre con gran
violencia y fuerte desprendimiento de calor. Puede iniciarse por acción de la luz o
de una chispa.
Cl2 (g)+ H2 (g) 2 HCl(g)
B. Absorción del cloruro de hidrógeno formado en la etapa anterior mediante un
flujo controlado de agua que circula en contracorriente.
HCl(g)+ H2O Cl-(ac)+ H3O+(ac)
Ambas etapas están sometidas a un constante proceso de enfriamiento con agua blanda.
El cloruro de hidrógeno gaseoso puro, cuando se necesita como producto comercial, se lo
somete a refrigeración y se lo comprime en botellas de acero. La cantidad mayor de ácido
Clorhídrico, tanto técnico como puro, se presenta en el comercio como disolución acuosa.
Como la absorción directa con agua va ligada a un fuerte desprendimiento de calor y la
densidad disminuye con la temperatura creciente, el cloruro de hidrógeno gaseoso se
refrigera, junto con ácido Clorhídrico diluido, en un refrigerante de grafito. El HCl gaseoso
no condensado y no disuelto se lava en la torre de absorción final con agua fresca y se
transforma en ácido Clorhídrico diluido. En los gases residuales que se dejan salir a la
atmósfera contienen aproximadamente un 1% de HCl. El ácido clorhídrico diluido se
refrigera y se utiliza como líquido de absorción para el HCl gaseoso.
El ácido clorhídrico concentrado que sale del condensador se almacena en tanques de
arcilla, vidrio u otros materiales recubiertos de caucho.
La fabricación de HCl puede dividirse en tres etapas
1. Generación de cloruro de hidrógeno,
2. Purificación;
3. Absorción en agua.
la piel. Cualquier dilución de sosa cáustica y concentración mayor al 25 % debe ser con
precaución debido a que le calor generado puede elevar la temperatura por encima del
punto de ebullición y provocar erupciones esporádicas. Las disoluciones acuosas de
hidróxido de sodio son extremadamente básicas. No arde ni mantiene la combustión
aunque su reacción con metales como: aluminio, estaño y zinc, genera hidróxido gaseoso
que puede formar una mezcla explosiva.
II. OBTENSION
Se obtenía por el método de caustificación de cargas de Carbonato Le Blanck (Na 2CO3) con
cal(Ca(OH)2 debido a que el CaCO3 es insoluble en soluciones causticas.
Na2CO3 + Ca(OH)2 2NaOH + CaCO3
Luego se obtuvo por electrolisis como coproducto de electrolisis para la obtención de
cloro, y el cloro se producía a partir del HCl por proceso DEACON y proceso WELDON
ambas por oxidación de HCL.
2HCl + ½ O2 H2O + CL2
III. USOS
Química Orgánica e Inorgánica:
Uno de los usos principales es la formación de sales de sodio, neutralizando así los acido
fuertes y solubilizando los productos químicos insolubles en agua, por formación de la sal
de sodio. También es útil en la precipitación de metales pesados como hidróxidos.
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de construcción de envases
y depósitos, es adecuado el acero al carbono o el acero inoxidable. El aluminio no puede
utilizarse, porque la lejía de sosa lo disuelve formando aluminato, pero es posible emplear
plásticos para recubrir las vasijas.
HIPOCLORITO DE SODIO (LEJIA)
OBTENSION:
METODO MODERNO: Tratamiento de una solución de sosa (NaOH) con CLORO GASEOSO:
MÉTODO ANTIGUO: Consistía en la electrolisis de una solución concentrada de sal con alta
densidad de corriente en una solución casi neutra a bajas temperaturas. Las celdas se fabrican
especialmente para poner la solución de sosa en el cátodo en contacto con el cloro desprendido
en el ánodo.
USOS:
Como desinfectante
Desodorante en lecherías, cremerías, abastecimiento de agua, eliminación de aguas
negras,.
Propósitos caseros
Como blanqueador en lavanderías y tejidos
Industria del papel
Solución isotónica estabilizada
Hay que destacar que esta contaminación es ajena al proceso de fabricación del cloro por
electrólisis, y que la misma puede aparecer en ámbitos tan variados como: la industria, el
hogar, la sanidad y la investigación.
1) CONTAMINACIÓN DE AGUAS:
En muestras de agua se detectaron trazas de mercurio (0,17 μg/l) y niveles muy altos de
compuestos orgánicos volátiles. Destacan además las concentraciones de diclorometano
cloroformo y DCE (1,2-dicloroetano). El diclorometano está clasificado como peligroso si
se ingiere, inhala o absorbe a través de la piel (que penetra fácilmente), y es un elemento
mutágeno y carcinógeno. El DCE se utiliza para la fabricación de VCM (Monocloro de
vinilo) y, en última instancia, del PVC.
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cantidad de dioxinas en cantidades tan pequeñas, que no son peligrosas. Sin embargo,
pueden llegar a ser muy tóxicas cuando se encuentra en grandes cantidades.
IMPACTO AMBIENTAL DE CLORO Y SUBPRODUCTOS
La química del cloro es la causa de muchos de los problemas ambientales. Gases que
contienen cloro, como los clorofluorocarbonos (CFCs) y los HCFCs, destruyen el ozono
estratosférico y son potentes gases de invernadero, plaguicidas organoclorados como el
DDT (diclorodifeniltricloroetano) dañan la capacidad reproductiva de numerosas aves, los
PCBs (policlorobifenilos) afectan a todo tipo de peces y mamíferos marinos, el
pentaclorofenol (PCP) provoca la atrofia de la médula ósea, cirrosis hepática y desórdenes
nerviosos, las dioxinas causaron en 1976 la catástrofe de Seveso (escape de 34 a 126 kilos
de dioxinas en la planta de Hoffman La Roche), y los efectos tóxicos del agente naranja
usado en la guerra de Vietnam persisten y siguen matando 25 años después de haber
terminado la guerra.
Según la OMS cada año hay de 30.000 a 40.000 muertos por intoxicación de plaguicidas,
organoclorados y organofosforados en gran parte, y medio millón de personas sufren
envenenamiento por ingestión o inhalación. La producción de lindano ha dejado una
herencia de 185.000 toneladas de residuos en Vizcaya y Huesca. Desde la Antártida al Polo
Norte, desde el mar Báltico o el Mediterráneo a la estratosfera (donde destruyen la capa
de ozono), ningún rincón del planeta se libra de la mortal presencia de los más de 11.000
organoclorados que hoy se producen, compuestos que prácticamente no existían hasta
que en los últimos 80 años se creó y se expandió una nueva industria, la química del cloro
Productos que contienen El cloro o los compuestos Procesos y aplicaciones en
cloro de cloro se usan en la los que se necesitan
fabricación de estos compuestos con cloro
productos
- salfumán (ácido - los "compact-disc" y el - separación de
clorhídrico) CD-ROM (policarbonato) contaminantes en una
- lejía (hipoclorito de sodio) - las siliconas depuradora mediante
- pastillas de "cloro" para las - los pegamentos de resinas "floculación"
piscinas epoxy aditivos alimentarios - lucha contra las plagas en
- tuberías de plástico para (espesantes) agricultura
conducción del agua (PVC) - cinturones de seguridad - obtención de gasolina de
- algunos antibióticos - chalecos antibalas más calidad
- sal de mesa (NaCl) - fluidos refrigerantes - tratamiento de agua
- Los PLAGUICIDAS clorados - papel blanco para potable
(insecticidas, herbicidas y impresora - fabricación de
fungicidas) DDT(dicloro- - determinados envases. determinados materiales y
difenil tricloroetano). elementos constructivos
Aparato digestivo (HCL) (desagües, perfiles de
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menos importante, el silicio en forma muy pura que se utiliza para fabricar los
chips electrónicos que hacen funcionar este Internet.
Históricamente: gases de guerra, exfoliantes, lacrimógenos, incendiarios, PCBS
(refrigerantes de transformadores) otros.
Su uso principal está en el blanqueo de materiales como la pasta de papel, el algodón y el
lino. Se transforma en ácido clorhídrico para la industria.
El NaOCl se utiliza en el tratamiento de las aguas como desinfectante. También sirve para
la preparación de cloruros muy importantes, como los de estaño, carbono, fósforo,
aluminio, titanio, y de compuestos orgánicos clorados: disolventes como los cloroalcanos
utilizados para la limpieza en seco, diversos tipos de insecticidas, fabricación de polímeros
como el PVC, fármacos, etc.
Su uso en los CFC's se está reduciendo gracias a los límites impuestos para el uso de los
mismos.
Transporte y almacenaje: La producción de cloro líquido es sencilla. Como su temperatura
crítica es muy alta, se lo puede licuar a temperatura ambiente bajo presión moderada, por
lo que se lo almacena y transporta en este estado de agregación. Si se saca el gas antes de
licuarlo, se le puede almacenar sin que el material resulte dañado en botellas de acero o
se lo puede conducir por cañerías. Se llenan las botellas con cloro frío (-50ºC) y se cierran.
Al calentar a 10,3°C la presión es de 5 atms. A 35,6°C es de 10 atm.