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Le raffinage principaux procédés

 la distillation
 les procédés de craquage
• thermique : réduction de viscosité cokéfaction
• catalytique : craquage et hydrocraquage
 les procédés de condensation
• polymérisation
• alkylation
 les procédés d'amélioration de propriétés
• reformage
• isomérisation
• hydrogénation
• extraction sélective
 les procédés d'épuration
• hydrodésulfuration
• hydrotraitement
• désulfuration des gaz
• filtration / dessalage / traitement sur adsorbants solides
Le craquage

 conversion de fractions lourdes en fractions légères


• augmenter la quantité d'essence produite,
• obtenir une essence oléfinique ayant un meilleur indice d'octane

 l'indice d'octane mesure la qualité d'une essence appréciée par son


pouvoir antidétonant
• indice 100 affecté au 2,2,4-triméthylpentane (isooctane)
• indice 0 affecté à l'heptane normal
• une essence a pour indice d'octane x, si elle a le même pouvoir
antidétonant que le mélange constitué de x % en volume de
l'isooctane et (100-x) % de l'heptane.
CH3 CH3
CH3 C CH2 CH CH3 CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
CH3
isooctane n-heptane
Le craquage catalytique

 La charge à craquer étant constituée par une coupe de type


gazole lourd, le schéma global de la transformation est le suivant :

essence

gazole

sous-produits (lourds et gazeux)


 Les transformations sont endothermiques et les réactions
seront favorisées à haute température.
Le craquage catalytique
 craquage de paraffines CnH2n+2
CxH2x+2 CyH2y + CzH2z+2 x=y+z
paraffine oléfine paraffine

 craquage d'oléfines CnH2n


CxH2x CyH2y + CzH2z x=y+z
oléfine oléfine oléfine

 désalkylation des alkylaromatiques


Ar-CxH2x+1 ArH + CxH2x
alkylaromatique aromatique oléfine

 craquage des cycloalcanes (cyclanes)


CxH2x C6H12 + CyH2y + CzH2z x=y+z+6
cycloalcane cyclohexane oléfine oléfine
CxH2x CyH2y + CzH2z x=y+z
Le craquage catalytique Les catalyseurs

La formation des carbocations intermédiaires peut avoir lieu en


présence d'une acide de Brönsted ou de Lewis :
RH + AH R+ + A- + H2
ou RH + L R+ + LH-

 Cette acidité est fournie par le catalyseur, qui est du type


zéolithe aluminosilicates cristallisé avec des tailles de pores bien
définies et uniformes.

 Les zéolithes sont échangées par des terres rares pour augmenter
leur stabilité thermique. Les particules sont enrobées dans une
matrice de silice-alumine amorphe permettant de contrôler
l'activité du catalyseur.
Le craquage catalytique Le procédé

 Le craquage est effectué à 480-500°C, la régénération à 600°C.


La température de régénération est limitée par la résistance
thermique du catalyseur. La chaleur de combustion fournit
l'énergie nécessaire au fonctionnement du procédé, les réactions de
craquage étant globalement endothermiques.

 Les effluents du réacteur sont récupérés et fractionnés par


distillation. On obtient une fraction gazeuse riche en oléfines (en
particulier propène et butènes), une fraction essence avec un indice
d'octane supérieur à 90, constituant 40 à 60 % en volume de la
charge, une fraction gazole et une fraction lourde qui est recyclée
dans la charge
Unité de Image Cracker Fawley
distillation
craquage
catalytique

réacteur
régénération
Séparation
solide gaz

http://www.schoolscience.co.uk/content/4/chemistry/
petroleum/fawley/ftv.html
Image Cracker Fawley
L'hydrocraquage
 présence d'hydrogène 
• suppression de la formation de coke
• hydrogénation des oléfines et aromatiques
 charge constituée par des
• gazoles lourds, des résidus atmosphériques.
 produits
• essence d'indice d'octane peu élevé,
• kérosène , gazole ou fuel domestique.

 conditions 100 à 200 bar d‘H2, 350 à 450°C.


 catalyseur bifonctionnel, comprenant
• un catalyseur acide solide
• un catalyseur d'hydrogénation à base de nickel ou de platine.
• faible résistance au soufre ou azote  hydrodésulfuration
La viscoréduction
 craquage thermique appliqué à des résidus lourds de distillation
 produits
• fuels lourds moins visqueux
• essence , gazole
• gaz
 conditions 470-500°C.
La cokéfaction
 craquage thermique appliqué valoriser les résidus lourds de
distillation sous vide
 produits
• coke de pétrole
• fractions liquides et gazeuses qui pourront être converties par
craquage catalytique
• un procédé récent, appelé Flexi-Coking, comprend aussi un
réacteur de gazéification du coke et produit un gaz à bas pouvoir
calorifique ou du gaz de synthèse

 conditions 500°C sous une pression de 1,5 à 2,5 bar.


Le reformage catalytique
 but
• produire de l’hydrogène
•augmenter la concentration en hydrocarbures aromatiques
 charge constituée par des
• naphta, un mélange complexe de paraffines et isoparaffines, de
naphtènes et d'hydrocarbures aromatiques.

 produits
• essences d'indice d'octane élevé  supercarburants.
• benzène, toluène et xylènes
• hydrogène en grande quantité .
Le reformage catalytique
• aromatisation de paraffine
n-C6H14 C6H6 + 4 H2
• déshydrogénation des naphtènes
C6H12 C6H6 + 3 H2
• hydrodésalkylation des hydrocarbures aromatiques alkylés

CH3 CH3
H2 + + C2H6
C2H5
Isomérisation
 amélioration de l'indice d'octane d'essences légères contenant des
hydrocarbures en C5 et C6.
Le n-hexane et n-pentane donneront par isomérisation des
méthylbutanes, méthylpentanes, diméthylbutanes etc. c'est à dire des
isoparaffines dont l'indice d'octane est plus élevé qui celui des
hydrocarbures de départ.
 La réaction est conduite à 100-120°C sous 2 à 3 bar en présence
d'un catalyseur.
• chlorure d'aluminium ou platine déposé sur l'alumine chlorée (sites
acides + sites d'hydrogénation).
Le gain en indice d'octane est de l'ordre de 20 points
Alkylation
 valorisation des gaz , en particulier des gaz produits lors du
craquage catalytique, riches en propène et butènes.
 produit essence ayant un haut indice d'octane.

 conditions
• catalyseur
• HF anhydre ou H2SO4 concentré
•10 bar ; 30 à 40°C
CH3 CH3
CH3 CH3
CH2 C + CH3 CH CH3 C CH CH
CH3 CH3 CH3 CH3
Hydrotraitement
 procédé d'épuration qui a pour but l'élimination de soufre, d'azote,
le nickel et le vanadium contenu dans le pétrole.
 La charge est traitée en présence d'hydrogène et d'un catalyseur.
• hydrodésulfuration (HDS)
R-S + H2 R-H + H2S
• hydrodésazotation (HDN)
R-N + 2 H2 R-H + NH3
• hydrodémétallisation (HDM)
Elimination du nickel et du vanadium
• hydrogénation
Diminution des quantités d’oléfines et d’aromatiques
Hydrotraitement

 Conditions
• à une température de 300 à 400°C
• pression d'hydrogène de 40 à 80 bar.
• catalyseurs bimétalliques supportés sur l'alumine.
• combinaisons Co-Mo, Ni-Mo et Ni-W.

 Comme la législation pour la teneur en soufre et azote continus dans


les combustibles (essence, gazole, etc.) devient de plus en plus sévère
(0,05% S dans l'avenir contre 0,5% maintenant), les catalyseurs
devront être de plus en plus actifs.
La pétrochimie

 Le raffinage du pétrole est essentiellement dirigé vers la production


des combustibles comme l'essence, le gazole, le fuel lourd ou
domestique.

 Bien sûr, une production des grands intermédiaires de la chimie


industrielle est aussi envisagée.

 Une raffinerie produit les oléfines et aromatiques, qui sont à la base


de la chimie organique.

 Le procédé le plus important à ce sujet est le vapocraquage des


coupes essences ou des coupes naphta issues directement de la
distillation du pétrole brut, suivi par une séparation des produits.
Addendum : les forces d’ingénierie en France

4ème groupe
pétrolier mondial

Catalyseurs Ingénierie Traitement


des gaz
Institut Français du Pétrole

 Par vocation, l’IFP centre ses activités sur la recherche appliquée.


Celle-ci couvre l'ensemble des domaines scientifiques et techniques
liés à l'industrie de l'énergie, des transports et de l'environnement
• exploration,
• forage,
• production,
• pétrochimie,
• moteurs,
• utilisation rationnelle de l'énergie,
• nouvelles technologies de l'énergie,
• captage et stockage du CO2,
• etc…

• Dans tous ces domaines, les équipes de l’IFP prennent en compte


les problématiques environnementales.
IFP

 Le Charbon propre a-t-il de l’avenir ?


• C'est la question qui était posée lors du colloque annuel Panorama,
organisé par l'IFP en février 2008 et qui a réuni plus de 400
personnes.
Dans un contexte où le charbon ne s'est jamais aussi bien porté, les
questions relatives aux conséquences de son utilisation massive sur
l'effet de serre sont au cœur du débat.
IFP
• Outre l'électricité, y a-t-il d'autres domaines d'application du charbon ?

F.K. : L'électricité est, de loin, la principale forme d'énergie tirée du charbon. Il


existe cependant une filière de production de carburant dans laquelle le
charbon pourrait être mis à contribution (filière CTL - Coal to Liquid). Deux
voies permettent de convertir le charbon en carburant : la voie indirecte, dans
laquelle on commence par gazéifier le charbon, et la voie directe, qui
ressemble aux procédés de conversion des résidus de pétrole en carburant.
Ces deux modes de production doivent encore faire leur preuve à l'échelle
industrielle. Les États-Unis devraient bientôt se lancer ; quant à la Chine, elle
construit déjà deux usines CTL. En Europe, l'IFP est présent, avec le groupe
ENI, sur la voie indirecte avec un procédé de synthèse Fischer-Tropsch
destiné à réduire d'au moins 20 % les coûts de production actuels de CTL.
Axens

 Activités et marchés
• Axens regroupe en une seule entité les activités de bailleur de
licences, concepteur d’unités et services associés, fournisseur de
produits (catalyseurs et adsorbants) et services avancés pour les
marchés du raffinage, de la pétrochimie et du gaz
• Axens apporte à ses clients de l'aval pétrolier une offre globale de
technologies innovantes et des services à forte valeur ajoutée, en
mettant à profit les complémentarités entre le développement
industriel des procédés et des catalyseurs.
Axens
 Faits marquants 2006
•Axens a poursuivi sa croissance à un rythme élevé sur le marché des
technologies de raffinage et de pétrochimie et des catalyseurs associés.
D'importants succès commerciaux ont été remportés en raffinage pour des
procédés de désulfuration des gazoles, de conversion des résidus lourds ainsi
qu'en pétrochimie, en particulier pour des procédés de production
d'aromatiques.
•En matière de biocarburant, Axens a réalisé une première industrielle avec le
démarrage d'une unité basée sur le procédé Esterfip-HTM qui présente
l'avantage de produire un biodiesel et une glycérine d'une pureté inégalée à
partir d'huile de colza.
•Sur le plan des produits et des services, ses ventes de catalyseurs ont atteint
des niveaux records, et son activité de conseil technique a connu une forte
montée en puissance.
Technip

Un leader mondial de l'ingénierie, des technologies et de la réalisation de


projets pour le pétrole et le gaz, la pétrochimie et autres industries

Les domaines d'intervention de Technip couvrent le développement de


champs offshore et onshore, le traitement et la liquéfaction de gaz, le
raffinage de pétrole, les pipelines à terre et la pétrochimie -qui représentent
ses principales activités.
Le Groupe est particulièrement bien placé dans le secteur de l'offshore
profond, secteur dans lequel il utilise ses propres actifs industriels. Il
développe également ses activités dans des secteurs non-pétroliers tels que
les engrais, la chimie, les sciences de la vie, la génération électrique, ainsi
que les industries manufacturières et autres industries.
Total

Présentation du Groupe
10 Mai 07
Total est un Groupe énergétique international dont la mission est de satisfaire
durablement, par l’innovation et l’action, les besoins des hommes en énergies.

Quatrième Groupe pétrolier intégré coté dans le monde*, acteur majeur de la Chimie,
Total exerce ses activités dans plus de 130 pays, et compte 95 000 collaborateurs.

Au-delà de son professionnalisme, Total est un Groupe animé par une volonté
permanente de transparence, de dialogue et de respect des autres.

L’ambition du Groupe est de répondre aux enjeux de l’ensemble de ses métiers en terme
de valorisation des ressources naturelles, de protection de l’environnement, d’adaptation
de ses opérations à la culture des pays accueillant ses activités et de dialogue
avec la société dans son ensemble.
Total

Activités
 Amont : Rechercher, produire et commercialiser le pétrole et le gaz
· Exploration & Production
· Gaz & Énergies Nouvelles
 Aval : Élaborer et distribuer des produits de haute qualité
· Raffinage
· Marketing
· Trading & Shipping

Chimie : Innover pour une meilleure qualité de vie


· Chimie de base
· Spécialités
BS 131Condensate Dehydration Package

• Prosernat : filiale de IFP


spécialisée dans les
technologies de traitement des
gaz
• Trois Sécheurs zéolite :
adsorption 2h , régénération 1
heure
• Capacité 24200 BDP
• Kuwait Oil Compagny
• Durée 48 semaines
Construction d’une unité
 Communiqués de Presse
Paris, le 4 mars 2008
Nouveau succès de Technip dans le domaine des biocarburants en Malaisie

 Technip a remporté auprès de KNM Process Systems Sdn Bhd un contrat


d'assistance pour l'ingénierie d'avant-projet détaillé d'une unité de production d'esters
méthyliques d'huiles végétales par transestérification(1) pour une usine de production
de biodiesel(2) qui sera située sur le port de Kuantan, en Malaisie.
 Ce projet sera réalisé par les sociétés Mission Biofuel Sdn Bhd (investisseur), KNM
(constructeur) et Axens (bailleur de licence).
 Cette unité produira 250 000 tonnes de biodiesel par an à partir d'huile de palme.
Elle devrait rentrer en production au troisième trimestre 2008.
 Le centre opérationnel de Technip à Kuala Lumpur (Malaisie) exécutera ce contrat
avec l'assistance du centre de Paris, qui a déjà réalisé six unités dans ce secteur
d'activité.

(1) La transestérification est une réaction chimique qui consiste à faire réagir un
alcool sur un corps gras en présence d'un catalyseur.
Construction d’une unité
 Communiqués de Presse
Paris, le 8 Août 2007

Technip a remporté un contrat d'ingénierie de base auprès de Sinopec Yangzi


Petrochemical Co. Ltd. (YPC) pour une unité de gaz de synthèse située à Nanjing, en
Chine.
Cette unité aura une capacité de 25 000 m3/heure de monoxyde de carbone (CO), de
16 000 m3/heure de gaz de synthèse oxo* et de 59 000 m3/heure d'hydrogène. Elle
utilisera la technologie de reformage propriétaire de Technip et la technologie de
purification cryogénique du CO propriétaire d'Air Products.
Le centre d'opérations et d'ingénierie de Technip à Zoetermeer (Pays-Bas) réalisera
le contrat. Air Products, partenaire de Technip, fournira la boite froide, équipement
permettant de produire du monoxyde de carbone et de l'hydrogène à partir du gaz de
synthèse. YPC exécutera l'ingénierie, la fourniture des équipements et la construction
(EPC) avec l'assistance de Technip.

L'usine devrait être opérationnelle au premier semestre 2009.


Construction d’une raffinerie
 Communiqué de presse
 Le 21 mai 2006

Arabie Saoudite : Total et Saudi Aramco signent un protocole d'accord pour la


construction et l’exploitation d’une raffinerie à Jubail

Total et Saudi Arabian Oil Company (Saudi Aramco) ont signé ce jour un
protocole d’accord afin de construire et exploiter une raffinerie d’une capacité de
400 000 barils par jour à Jubail, en Arabie Saoudite. Cette raffinerie sera dotée d’une
conversion profonde et sa production sera destinée à l’exportation.

La raffinerie traitera du brut lourd Arabian Heavy et produira des produits raffinés
de très haute qualité, adaptés aux normes les plus strictes. Le démarrage de la
raffinerie est prévu en 2011.

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