Université de l'Attique de l'Ouest (UNIWA) École

des arts et de la culture appliquée

Département de la Conservation des antiquités et œuvres d'art

Conservation traitement et stabilisation des marins

composites épées médiévales de Rhodes, Grèce à partir de
Ammoniaque Solutions

Vasilike Argyropoulos
Université de l'Attique de l'Ouest (UNIWA) École

des arts et de la culture appliquée

Département de la Conservation des antiquités et œuvres d'art

Enquêtes hors port de Rhodes

2007-2013
Les Chevaliers de Rhodes, les Hospitalières sous l'Ordre de Saint-Jean

Contrôlée
Rhodes
1309-1522
Épées et poignard avant l'enlèvement des concrétions

épée 1506

épée 16

épée 17

Dague

épée 18
 Typologie des épées médiévales

http://www.oakeshott.org/typo.html
 Pièces de l'épée

http://www.bladesofwar.com/swords/terminology/
 Énoncé du problème

• de déterminer le plus d'informations pour la

construction avant leur stabilisation des épées: vestiges
archéologiques
• Préserver tous les matériaux est impossible

• Fer métal restant avec des chlorures et biofilm

• Organiques sont gorgés d'eau et « minéralisées »

Étudiante de quatrième année (A. Bei)
 Investigation scientifique

• Pour déterminer les

techniques de
construction
• Pour déterminer l'état des
objets
• À rayons X de
tomographie assistée par ordinateur

• X-ray Radiography
• SEM-EDAX
Ciment comme concrétions en produits de corrosion du fer
et aragonite • XRF, XRD et FTIR
Nettoyage mécanique à la surface d'origine

bois détail scabbard

minéralisées d'épée 17

La partie supérieure de l'épée 17

 Détails de décoration

Mercury poignard de dorures poignée Des traces de textile sur poignée de l'épée 1506

METAL 2019, Neuchâtel - HE-Arc CR,

2-6 Septembre, 2019
épée 16
 SEM-EDAX

épée 16
La description
S-surface FTIR DRX
Major> 10wt.% Minor1-9.9wt.% Trace <1WT.%

Lépidocrocite,
S16S1 Premier raccord métallique Sn, Fe S Mn, Cl Akageneite, akaganeite
SnO2
Lépidocrocite
S16S2 Deuxième raccord métallique Cu, Fe, S Cl - akaganeite, akaganeite
CuO
lépidocrocite,
S16S3 Troisième raccord métallique Fe Sn, Cl, S - akaganeite, -
SnO2
aragonite,
S16S4 magnétite,
Troisième raccord métallique (côté 1) - Fe, Sn S, Cl, Cu Lepidocrocte, -
akaganeite

bois sur le fourreau (côté 1) Fe, C Ca, S Al, Mg lépidocrocite -

S16S5

bois sur le fourreau (côté 2) Fe, C S - magnétite, PM -

S16S6

cuir minéralisée (side2) C, Ca Fe S Aragonite, CM -

S16S7

Cross-garde Fe, C - S sidérite -

S16S8
épée 16
épée 16
épée 16
épée 1506
épée 1506
épée 1506
 SEM-EDAX

Description (voir les

Epée 1506
figures pour les FTIR DRX
S-surface
emplacements)
Major> 10wt.% Minor1- Trace <1WT.%
9.9wt.%

S1506S1 pommeau Fe, C S Si - -

S1506S2 bois minéralisés Fe - S - -

bois minéralisés avec

S1506S3 Fe S Ca, Mg - -
concrétion

S1506S4 lame Fe Cl S akaganeite

épée 1506
épée 17
 SEM-EDAX
Epée 17
Description (voir les
S-surface
figures pour les FTIR
C-concrétion CS-concrétion et
emplacements) Major> 10wt.% Minor1-9.9wt.% Trace <1WT.%
surface

S17CS11 fourreau C, Ca, Fe Si Mg, Al, S, Cl -

bois minéralisé de prise avec

S17S24 la corrosion du fer C, Fe S Cl, Al -

bois minéralisée à la section

transversale de la poignée où
S17S25 C, Fe Cl S -
pommeau connecté

M protéiniques,
couches minéralisées en magnétite,
S17S28 - - -
chappe lépidocrocite, sidérite,
goethite
épée 17
Epée 17 -pommel: fer surface 'douce'
Epée 17: textile restant
Poignard fixé à 17 Epée
D-S-surface SEM-EDAX
Description (voir les
poignard
figures pour les FTIR XRF
CS-concrétion et
emplacements) Major> 10wt.% Minor1-9.9wt.% Trace <1WT.%
surface

concrétion en dessous de la partie

DCS7 supérieure de préhension de la C, Fe Mg, Si, S Californie - -

crossguard

magnétite
le cas toucher le Fourreau lépidocrocite,
DS14 C, Fe S, Ca Mg, Si -
Proteinaceous M,

feuille de métal trouvée dans la concrétion Hg, C, S, Cl, Fe, Cu

DCS6 dans la poignée Ag Al, Si, Ca, - -

une partie métallique de la

DS19 poignée avec le décor doré - - - - Fe, Cu, Au, Hg

DS20 incrustation de métal dans le pommeau - - - - Ca, Fe, Cu, Zn

Poignard fixé à 17 Epée
Mercury avec Dorure Au Ag &
épée 18
Epée 18
SEM-EDAX
S-surface La description
FTIR
CS-concrétion et (Voir les figures pour les emplacements)
Major> 10wt.% Minor1-9.9wt.% Trace <1WT.%
surface

Concrétion de plaque métallique

S18CS2 Fe Mg, Si, C, S, Ca Al, Cl -

Concrétion avec des restes de métal

S18CS4 du manchon de gaine Fe, C S Sn -

S18CS8 le haut du pommeau Fe C, Cl S -

S18CS12 pommeau Fe C S, Cl -

M protéiniques, goethite,
S18S32 manchon fourreau - - -
magnétite

coton-tige avec des produits de la magnétite, la goethite, la sidérite,

S18S35 corrosion noir (après traitement C, Fe - Na, Si, K le carbonate d'hydroxyde de fer

avec NaOH gel)

Fer échantillonnage à la corrosion
épée 18
Épée 18: surface de arçons de fer et poignée ressemble à du bois, mais le fer
Épée 18: partie supérieure de Fourreau « agit » comme le fer
 Évaluation des métaux restant

• Sont Chlorures étaient en métal existe

• pas de métal, pas de chlorures

• Fe: des traces de S est détectée à la surface

• Cu et / ou Sn: des quantités mineures de Cl et S

• Fuller de lames et pointes lames sont complètement minéralisé

 Évaluation des matières organiques

• Bois / Cuir: S montants mineurs

• Bois: magnétite, goethite, lépidocrocite
• Cuir: Sidérite
• Chappe: matières protéiniques, la magnétite,
lépidocrocite, sidérite, goethite
• Chlorures quantités mineures ou traces lorsqu'elle est associée à un métal

• CaCO 3 à la fois comme aragonite et de calcite

 Dilemmes - COMMENT?
FORMATION DE akaganeite ÉVITER

• 1 st chlorures des métaux

remove prioritaires
 Préserver la forme et
Détail de la surface

• des métaux et des matières

organiques minéralisés

• une matière organique

humide

• concrétions
 Les métaux

méthodes Problèmes avec la perte de

• immersion chimique élevée pour • organiques

l'élimination de pH chlorures par • dorure

diffusion
• voir la surface ou la forme de l'objet
• L'électrolyse nécessite noyau
métallique restant avec de l'électrolyte
conducteur
 Organics
minéralisées Détrempé
• PEG pas nécessaire? • PEG nécessaire?

• Fe retrait nécessaire? Si oui, pourquoi • Mieux vaut supprimer organiques, si

(si aucun PEG) et combien? possible et traiter séparément?

• Meilleure méthode de séchage? • Si ne peut pas supprimer, accepter la

perte de matériel?
 Énoncé du problème

• Déchlorurer et documenter et préserver la

vestiges archéologiques

• Fer métal restant avec des chlorures et biofilm

• Organiques sont la plupart du temps « minéralisées »

• La séparation des différents composants non possibles

METAL 2019, Neuchâtel - HE-Arc CR,

2-6 Septembre, 2019
 Gel de l'eau pour le transport
Emballage en ESCAL avec du gel de l'eau permet + Analyse avec Gel
de maintenir les objets « humide »
Application de potassium
polyacrylate
gel de l'eau avec et sans NaOH
après 1 an
NaOH
Gel de
+
l'eau
Gel
 Traitements d'extraction du chlorure de fer-Organics Utilisation d'un 1

M d'hydroxyde d'ammonium (NH 4 OH) Solution

Aucune recherche documentée sur l'utilisation de la

Solution pH de 11.6 à 11.7
méthode que l'extraction de chlorure

Avantage Désavantage

• Moins dommageable pour les surfaces • Les questions de sécurité, les vapeurs
minéralisées peuvent causer une irritation des voies
• Sans rinçage après respiratoires en cas d'inhalation.
traitement
Traitements de test chlorure d'extraction de Ammonium
Hydroxyde de (NH 4 OH) Solution

1
3

2 4
 les agents masquants pour les inlays Cu / Sn

Test des différents procédés d'application de couches de masquage et l'évaluation des résultats sur les coupons et gorgé d'eau des échantillons de
bois
les agents masquants pour les inlays Cu / Sn

Couche intérieure

Application d'une solution B30H Mowital

Peut être appliqué sur une surface humide

les agents masquants pour les inlays Cu / Sn

couche intermédiaire

Cyclododécane dans une solution d'esprit minéral

Appliqué après avoir été chauffé

les agents masquants pour les inlays Cu / Sn

couche finale

Deux parties Xantopren VL plus mastic cire dentaire

Appliqué avec soin pour ne pas perturber la couche précédente

 Fer à repasser en métal minéralisée
Lame (1506) Immergé pendant 1 an New Hampshire 4 OH Solution

Début du traitement

achèvement de traitement

Après avoir été restauré

 Analyse du chlorure de Blade 1506

12000

10000

8000
Les ions chlorure retirés en ppm

6000

4000

S Comportement de forme
2000

0
0 5 dix 15 20 25

racine carrée du temps (jours 2.1)

 Minéralisée en bois avec fer
Poignée et pommeau (1506) Immergé pendant 1½ à 2 ans de NH 4 solution OH

Début du Début du
traitement
traitement

La fin du Après avoir été

traitement séparé de la poignée
lors de l'immersion

Après le séchage et la

restauration Après séchage et la

restauration
 Le séchage des fourreaux en bois minéralisé

technique de séchage utilisant de l'acétone comme solvant une solution de déshydratation Pas de
traitement PEG ou des procédés d'élimination de Fe ont été appliqués avant le séchage
 Test - Conclusions

un traitement de stabilisation à l'aide du NH 4 solution OH pour l'épée non.

1506 était efficace pour éliminer les chlorures depuis aucune corrosion
active est visible aujourd'hui Après deux ans de traitement et de
stockage dans un environnement non contrôlé.
Épée 17 avec Dagger
Epée 16 et 18
Fabrication GODET
Cu / Sn masquants Inlays & Dorure pour la protection
Surface Détails de l'épée 16

Après l'enlèvement de concrétion

Stockage en CI de phosphate de sodium

Solution

Après environ 1 an de traitement

NH 4 solution OH
 Le suivi des épées et Dagger
Extraction du chlorure à ce jour

Épées 17 et 18 épée 16 Dague

Temps en solution 462 jours 297 jours 87 jours

Montant total de mg
22,295 mg 7090 mg 1925 mg
éliminé
 conclusions

Chlorure de fer-extraction du bois Artefacts composites

• D'autres recherches nécessaires sur ses

• Efficace pour éliminer les effets pour divers matériaux organiques
chlorures

• Conserves couches minéralisées (les • Développement du protocole de

pseudomorphoses organiques, etc.) séchage plus adapté à la taille des
objets qui restent encore à traiter
Merci beaucoup pour
votre attention…

Remerciements particuliers à: S. Boyatzis, T. Karabotsos, T. Panou,

A. Pournou, K. Malea, S. Rapti, N. Koubarou, A. Bei,
G. Koutsoflakis, A. Tsobanidis