Trabajo Práctico N°4: Volumetría de precipitación

Objetivo:

Estandarizar una solución de nitrato de plata y determinar por medio de diferentes métodos la
concentración de cloruros en agua de canilla.

Parte experimental:

• Método de Mohr:

Normalización del nitrato de plata: Se pesó la masa necesaria de cloruro de sodio, el cual se
utilizó como patrón primario, para titular 20 ml aproximadamente de solución a titular y se
transvaso a un Erlenmeyer de 250 ml, que contenga 40 ml de agua destilada. Luego se añadió 2
ml de solución de cromato de potasio al 20% y se procedió a la titulación de la solución de nitrato
de plata.

Se realizó un blanco con 60 ml de agua destilada y 2ml de cromato de potasio y 0.5g de Creta.

Determinación de cloruros de agua de canilla: Se midió 100 ml de muestra con un matraz, se

transvaso a un erlenmeyer, se adicionaron 0.5 g de Creta y 2 ml de solución de cromato de potasio.
Se diluyo con 50 ml de agua destilada. Se tituló desde bureta con nitrato de plata 0,02N.

Se realizó un ensayo en blanco, con 2 ml de cromato de potasio, 0.5 g e Creta y agua destilada.

• Método de Charpentier-Volhard

Determinación de cloruros de agua de canilla: Se midió exactamente la cantidad adecuada de

muestra, se colocó en un erlenmeyer, se acidificó con 10 ml de ácido nítrico, se añadió un exceso
de solución de nitrato de plata 0,5 N y se agregó 2.5 ml de nitrobenceno. Después de agitar un
minuto, se diluyó con 50 ml de agua destilada, se agregaron 2 ml de sulfato férrico amónico y
luego se determinó el exceso de solución de nitrato de plata 0,05 N con tiocianato de potasio 0,05
N.

Cálculos y resultados:

Resultados de todos los grupos:

• Método Mohr:
𝑚𝑁𝑎𝐶𝑙
− Normalización del nitrato de plata: 𝑁= 𝑔
(𝑉𝐴𝑔𝑁𝑂3 −𝑉𝑏𝑙𝑎𝑛𝑐𝑜 )𝑥0.05844𝑚𝑒𝑞

Tabla 1: Normalización del nitrato de plata: valores de masa del NaCl (g), volumen gastado de titulante
(ml), volumen gastado en el blanco (ml), normalidad del NaCl (N).

Normalidad del
Masa de NaCl Volumen gastado Volumen del blanco
NaCl
Grupo 1 0,0605g 20,4mL 0,6mL 0,0523N
Grupo 2 0.0590g 19,5mL 0,9mL 0,0543N
Grupo 3 0.0618g 20,9mL 0,4mL 0,0516N
Grupo 4 0.0595g 20,5mL 0,9mL 0,0520N
Grupo 5 0.0615g 20,7mL 0,8mL 0,0528N

1
 Prueba Q para las normalidades:

𝑅𝑎𝑛𝑔𝑜 = 0,0543 – 0,0516 = 0,0027

|0,0516 − 0,0520|
𝑄1 = = 0,1481
0,0027

|0,0543 − 0,0528|
𝑄2 = = 0,5556
0,0027

𝑄𝑐𝑟𝑖𝑡 = 0.717 𝑄1 < 𝑄𝑐𝑟𝑖𝑡 𝑄2 < 𝑄𝑐𝑟𝑖𝑡 ⇒ 𝑁𝑜 𝑠𝑒 𝑑𝑒𝑠𝑐𝑎𝑟𝑡𝑎 𝑛𝑖𝑛𝑔𝑢𝑛 𝑑𝑎𝑡𝑜

(𝑉𝑛 −𝑉0 )×𝑁×𝑚𝐸𝑞×100

− Determinación de cloruros de canilla: %𝑁𝑎𝐶𝑙 =
𝑉𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

Tabla 2: Determinación de cloruros de canilla: valores de volumen gastado en la primera titulación

(ml), Volumen gastado en la segunda titulación (ml), volumen del blanco (ml), Porcentaje de
cloruro de sodio (%).

Volumen 1 Volumen 2 Volumen del blanco %NaCl

Grupo 1 12,0mL 12,2mL 1,1mL 0,0128%
Grupo 2 12,8mL 12,5mL 2,5mL 0,0119%
Grupo 3 13,0mL 13,1mL 3,1mL 0,0116%
Grupo 4 13,0mL 13,2mL 2,5mL 0,0124%
Grupo 5 12,3mL 11,9mL 1,9mL 0,0119%

Prueba Q para los %NaCl:

𝑅𝑎𝑛𝑔𝑜 = 0,0128 – 0,0116 = 0,0012

|0,0119 − 0,0116|
𝑄1 = = 0,2500
0,0012

|0,0128 − 0,0124|
𝑄2 = = 0,3334
0,0012

𝑄𝑐𝑟𝑖𝑡 = 0.717 𝑄1 < 𝑄𝑐𝑟𝑖𝑡 𝑄2 < 𝑄𝑐𝑟𝑖𝑡 ⇒ 𝑁𝑜 𝑠𝑒 𝑑𝑒𝑠𝑐𝑎𝑟𝑡𝑎 𝑛𝑖𝑛𝑔𝑢𝑛 𝑑𝑎𝑡𝑜

Resultados de nuestro grupo:

• Método Mohr

Tabla 3: Determinación de cloruros de canilla: Valores de volumen de la primera

valoración (ml), volumen dela segunda valoración (ml), volumen de la valoración del
blanco (ml),, porcentaje de cloruros de la primera titulacion (%), porcentaje de cloruros de
la segunda valoración (%).

Volumen blanco
Volumen 1 Volumen 2 %NaCl 1 %NaCl 2
(V0)
12ml 12,2ml 1,1ml 0,0127% 0,0130%

2
 (𝑉𝑛 − 𝑉0 ) × 𝑁 × 𝑚𝐸𝑞 × 100 (𝑉𝑛 − 𝑉0 ) × 0,02𝑁 × 0,058442𝑥100
%𝑁𝑎𝐶𝑙 = =
𝑉𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 100𝑚𝑙

̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
%𝑵𝒂𝑪𝒍 = 𝟎, 𝟎𝟏𝟐𝟖(±𝟎, 𝟎𝟎𝟎𝟐)%

• Método Volhard

Tabla 4: Determinación de cloruros de canilla: valores de volumen de exceso de nitrato de plata

(ml), normaliad del nitrato de plata (N), volumen de la primera titulación (ml), volumen de la segunda
titulación (ml), normalidad del tiocianto de ptacio (N), porcentaje de cloruro de sodio de la primera
titulación (%), porcentaje de cloruro de sodio de la segunda titulación (%)

Vol. exceso
N AgNO3 V1 KSCN V2 KSCN N KSCN %NaCl 1 %NaCl 2
AgNO3
17ml 0,05N 12,4ml 11,3ml 0,05N 0,0134% 0,0166%

(𝑉𝐴𝑔𝑁𝑂3 × 𝑁𝐴𝑔𝑁𝑂3 − 𝑉𝐾𝑆𝐶𝑁 × 𝑁𝐾𝑆𝐶𝑁 ) × 𝑚𝐸𝑞 × 100

%𝑁𝑎𝐶𝑙 =
𝑉𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅̅
%𝑵𝒂𝑪𝒍 = 𝟎, 𝟎𝟏𝟓𝟎(±𝟎, 𝟎𝟎𝟏𝟔)%

Comparación de los dos métodos:

• Test F:
𝐻0 : 𝑆1 = 𝑆2 𝐹𝑐𝑟𝑖𝑡 = 647,8
0,00162
𝐻1 : 𝑆1 ≠ 𝑆2 𝐹𝑒𝑥𝑝 = = 64
0,00022

𝐹𝑒𝑥𝑝 < 𝐹𝑐𝑟𝑖𝑡 ⇒ 𝑆𝑒 𝑡𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑎 𝑐𝑜𝑛 𝑙𝑎 𝑚𝑖𝑠𝑚𝑎 𝑝𝑟𝑒𝑐𝑖𝑠𝑖ó𝑛

• Test T:
𝛼 = 0,05 𝑡𝑐𝑟𝑖𝑡 = 4,30
(0,0128 − 0,0150) 2×2
𝑡𝑒𝑥𝑝 = ×√ =2
0,0011 2+2
𝑡𝑒𝑥𝑝 < 𝑡𝑐𝑟𝑖𝑡 ⇒ 𝑁𝑜 ℎ𝑎𝑦 𝑑𝑖𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑠 𝑠𝑖𝑔𝑛𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎𝑠 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑚é𝑡𝑜𝑑𝑜𝑠.

Discusión:

El método de Mohr empleo como indicador del punto final la precipitación de un segundo
compuesto:

2𝐴𝑔+ + 𝐶𝑟𝑂42− ↔ 𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4 ↓

El indicador utilizado es cromato, por lo que se debió regular las condiciones de trabajo para
generar un medio con un pH aproximadamente neutro, debido a que en medio alcalino se puede
dar la formación de oxido de plata hidratado y en un que pH acido que se desplace el siguiente
equilibrio, consumiendo el indicador:

3
 2𝐶𝑟𝑂42− + 2𝐻 + ↔ 𝐶𝑟2 𝑂72− + 𝐻2 𝑂

A su vez la concentración del indicador respeto la condición de que:

[𝐶𝑙 − ] = [𝐴𝑔+ ] = 1𝑥10−5

Por lo tanto la concentración del indicador debió ser por lo menos de 0,02 M.

Para reducir el error, se realizó una prueba en blanco para conocer el exceso del titulante utilizado
para observar el punto final.

En el método de Volhard se implementó para la determinación de cloruros en agua de canilla por

medio de titulación por retorno. El indicador, sulfato férrico amónico, formó un complejo
coloreado en el punto final de la reacción.

𝐹𝑒 3+ + 𝑆𝐶𝑁 − ↔ 𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)2+

Se debió trabajar en medio ácido para evitar la precipitación de hidróxido de hierro, el ion Ag+
quedara en solución y evitar la precipitación de aniones de ácidos débiles. Se empleó el ácido
nítrico como fuente de protones dado que, a su vez, elimina los posibles precipitantes del ion Ag+
con diversos aniones presentes. Además los protones actuaron como electrolitos coagulantes del
precipitado argéntico, y evitaron las coloraciones rojo parduzcas de los iones básicos del indicador
férrico en medio neutro.

Para la determinación de haluros mediante el método de Volhard presentó un inconveniente, al

darse la siguiente reacción en el punto final:

𝐴𝑔𝐶𝑙 + 𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)2+ → 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁 + 𝐹𝑒 3+ + 𝐶𝑙 −

Lo cual decolora el compueso rosado formado por el ferrocianato. Por ello, se añadió nitrobeceno,
solvente orgánico no miscible con el agua, el cual coagulo el cloruro de plata al ser absorbido por
las micelas, las que quedaron aisladas en el medio acuoso.

Conclusión:

Se estandarizo una solución de nitrato de plata y se determinó la concentración de cloruros en

aguade canilla.