Universidad Nacional de Colombia

Ingeniería de las Reacciones Químicas

Primer Parcial Práctico
Sheccid Camila Aguilar Correa, Juan Camilo Rodriguez Sandoval
Ing. Joaquin Enrique Tirano Vanegas
Bogotá D.C, 23 de abril de 2020

1. (40 puntos) La sustancia A se descompone por calentamiento de acuerdo a la siguiente

reacción. La cinética de esta descomposición se ha estudiado en el laboratorio y se
recopilaron los datos presentados en la tabla.

Reacción de Descomposición
A→B+C

Datos Cinéticos
C​A​ (M) (-r​A)​ mol L-1 s-1
1,2 x 10-3 6,70 x 10-5
2,7 x 10-3 2,26 x 10-4
4,1 x 10-3 4,23 x 10-4

Determine:

a. La expresión cinética de esta reacción.

La expresión cinética para la reacción unimolecular debe tener la forma,

rA = k C nA

A partir de una pareja de datos experimentales, se puede calcular inicialmente el grado de

la reacción. En este caso se toman los experimentos 1 y 2. La expresión cinética para cada
uno es:

rA1 = k C nA1 y rA2 = k C nA2

Si se realiza la división de las velocidades a las diferentes concentraciones se llega a la

expresión:
n
( )
n
rA1 C A1 C A1
rA2 = n
C A2 = C A2

Aplicando logaritmos a ambos lados,

ln ( ) = n ln ( )
rA1
rA2
C A1
C A2

Despejando n se obtiene,
 6,72×10−5
( ) = ln( )
rA1
ln rA2 2,267×10−4
n= = 1, 499 ≈ 1, 5
ln( ) ln( )
C A1 1,2×10−3
C A2 2,7×10−3

Ahora, a partir del experimento 1 se calcula la constante de velocidad,

C An 1 (1,2×10−3 )1,5
k= rA1 = 6,70×10−5
= 1, 61M −0,5 s−1

rA = 1, 61M −0,5 s−1 * C 1,5

A

b. El tiempo de vida media si C A,0 = 1 M .

Escribiendo la expresión cinética de la forma,

dC A
− dt = k C An

Se realiza separación de variables y se integra entre los límites,

C Ao
t = 0 → C A = C Ao y​ t = t1/2 → C A = 2

Se llega a la expresión general, para n =/ 1

1−n
C Ao (2n−1 − 1) = k(n − 1)t1/2
Se despeja t1/2 y se remplazan los valores de C A,o , n y k ,

C Ao (2 −1)
1−n n−1
(1)−0,5 (20,5 −1)
t1/2 = k(n−1) = 1,61(0,5) = 0, 514 s

c. El tiempo necesario para alcanzar un 95% de conversión de A en un reactor batch

partiendo de un alimento con C A,0 = 2 M .

Partiendo de la ecuación de balance para el reactante A,

V
dN A
F Ao − F A − ∫ (− rA )dV =− dt

Para el caso del reactor batch no hay flujo de ingreso ni de salida del reactante A.
Suponiendo una mezcla perfecta de tal manera que no hay variación en la velocidad de
reacción a lo largo del volumen del reactor. Se llega a la ecuación de diseño,

dN A
− dt = (− rA )V
Donde:
 N A = C AV

1 d(C A V )
(− rA ) =− V dt

dC A C A dV
(− rA ) =− dt − V dt

Para este caso si el reactor trabaja a volumen constante,

dC A
(− rA ) =− dt

sustituyendo la expresión cinética de esta reacción,

dC A
1, 61C A1,5 =− dt

Ahora integrando entre los límites,

CA t
− ∫ C −1,5
A
dC = 1, 61 ∫ dt
C Ao 0

C −0,5 CA
0,5 |C Ao = 1, 61t
A

C −0,5
A
−0,5
− C Ao = (1, 61)(0, 5)t

Con el valor de la concentración calculado a partir de la conversión,

C A = C Ao (1 − xA )

Se llega a la expresión:

(1−xA )−0,5 −1 (1−0,95)−0,5 −1

t= 0,5 = = 3, 049 s
C Ao (1,61)(0,5) (2 M )0,5 (1,61)(0,5)

d. El perfil X A vs. t para un reactor bacth a diferentes C A,0 .

2. ​(40 puntos) ​Un alimento gaseoso entra en un reactor a 720 K y 1.2 atm con C A,0 = 100 ,
C B,0 = 150 , C R,0 = 50 y C i,0 = 100 , donde i representa a un material inerte. La reacción es:

A + 3B → 2R

El gas de salida pasa a través de un refrigerador y abandona el sistema en una corriente final a
300 K y 1 atm, donde C A = 160 , encuentre X A , C B , y C R , en la corriente de salida. Suponga
un comportamiento de gas ideal en todo momento.

Asumiendo que fuera del reactor la reacción se detiene, las moles totales que entran al
refrigerador son las mismas que salen de este.

nT 1 = nT 2

Aplicando la ley de gas ideal.

 P 1V 1 P 2V 2
RT 1 = RT 2

Se haya la relación de volúmenes entre 2 y 1

V2 P 1T 2
V1 = P 2T 1

Del mismo modo las moles de A entre 1 y 2 permanecen constantes.

nA1 = nA2

Se puede hallar la concentración de A en 1

C A1 V 1 = C A2 V 2

C A2 V 2 C A2 P 1 T 2
C A1 = V1 = P 2T 1

(160M )(1,2atm)(300k)
C A1 = (1atm)(720k) = 80

Se define ε como el número de moles de A que reaccionaron en el reactor. Realizando los

balances molares por componente y el balance molar global en el reactor, se obtiene:

nA1 = nAo − ε

nB1 = nBo − 3ε

nR1 = nRo + 2ε

ni1 = nio

nT 1 = nT o − 2ε

De la ley de gases ideales se llega a que la relación entre volumenes en 0 y 1 es

V1 nT 1
Vo = nT o =

3. (20 puntos) ​Encuentre la expresión cinética más apropiada para los siguientes datos, si
requiere realizar​ ​suposiciones, susténtelas.

A+B →C
Inicialmente, se hace la suposición que el reactivo A se encuentra en exceso por lo que no se
toma en cuenta para los calculos de la expresión cinética. Para ello se realiza una grafica
C B vs. t y se analiza su comportamiento para identificar el orden de reaccion y su
correspondiente expresion cinetica adecuada.
Al graficar los datos para cada una de las temperaturas se puede observar que todas las series
presentan una pendiente negativa, comportamiento caracteristico de las reacciones de orden
cero y primer orden:

Orden Cero Primer Orden

dC A dC A
− dt =k − dt = k CA

C A = C A,0 − k t ln (C A ) = ln (C A,0 ) − k t

Usando los datos experimentales se busca una coincidencia en el comportamiento de los datos
segun la forma integrada para cada orden de reacccion.
−1
Para los datos a 323 K con k = 0, 0006 h y C A,0 = 0, 097 M

−1
Para los datos a 298 K con k = 0, 0002 h y C A,0 = 0, 098 M
 −1
Para los datos a 278 K con k = 4x10−5 h y C A,0 = 0, 098 M

−1
Para los datos a 323 K con k = 0, 0006 h y C A,0 = 0, 097 M

−1
Para los datos a 298 K con k = 0, 0002 h y C A,0 = 0, 098 M

−1
Para los datos a 278 K con k = 4x10−5 h y C A,0 = 0, 098 M