Thermodynamique PDF

Université des sciences et de la Technologie H.
Boumediene Alger
Les cours de la Faculté de physique
THERMODYNAMYQUE
Résumé de cours et exercices corrigés
Domaine L2 SM
Dr Nouri Sabrina Eps Laziri
Année universitaire 2017-2018

Préface
Ce cours du module Thermodynamique est destiné aux étudiants des deuxièmes années de
licence scientifique spécialité science de la matière SM. Il couvre en quatre chapitres les notions
de base de la thermodynamique et les machines thermiques. Chaque chapitre commence par
des rappels mettant l'accent sur les points fondamentaux du cours, illustrés par quelques
exemples classiques et accompagné par des exercices d'application.
Ce document est accompagné par des annexes comportant des rappels de notions de base en
thermodynamique et des grandeurs physiques ainsi que la bibliographie utilisée.
L’auteur tient à remercier tous les collègues qui ont fait partie du collectif de l’enseignement
de ce module.
Cette première édition comporte sûrement quelques imperfections, nous serions reconnaissants
à tous ceux qui nous ferait part de leurs remarques et suggestions.
Le cours se trouve sur le lien :
http://perso.usthb.dz/~snouri/
L’auteur
Table des matières
I. Outil mathématique …………………………………………………………... 1
I.1. Rappel sur les dérivée partielle…………………………..……………………

I.2. Exercices …….………………………………………………………………. 1
I.3. Définition…….………………………………………………………………. 5
II. Premier principe de la thermodynamique……………………………………... 6
II.1. Travail...………………………………………………………………………. 6
II.2. Quantité de chaleur……………………………………………….…………. 6
II.3. Variation d’énergie interne………………………………………………….. 7
II.4. Transformation d’un gaz parfait……………………………………………… 8
a) Transformation isochore…………………………………………………… 8
b) Transformation isobare ….…………………………………………………. 8
c) Transformation isotherme……..……………………………………………. 8
d) Transformation adiabatique…………………………………………………. 9
II.5. Exercices sur le premier principe de la thermodynamique…………………… 6
III. Deuxième principe de la thermodynamique……….………………………… 25

III.1. Système fermé……………….……………………………………………… 25
III.2. Bilan d’entropie…………………………...………………………………… 26
III.3. Application du deuxième principe à un système isolé. ……………………. 26
III.4. Irréversibilité ................................................................…………………… 26
III.5. Entropie……………………...……………………………………………… 28
III.6. Des exemples applications du second principe………………………………… 28
III.7. Exercices sur le deuxième principe de la thermodynamique…. …………….. 30
III.8. Fonctions thermodynamiques……………………………….…. …………….. 30
a) L’enthalpie H……………….……………………………….…. …………….. 36
b) Energie libre…….………….……………………………….…. …………….. 36
c) Enthalpie libre…….………….……………………………….…. …………….. 37
IV. Rappel sur les machines thermiques……………………………………….. 37
IV.1. Grandeurs thermodynamiques…………….……………………………….. 38
IV.2. Machine thermique monotherme…………………………………………….. 38
IV.3. Machine thermique ditherme………………………………………………... 38
a) Inégalité de Clausus……………………………………… ………………… 39
b) Diagramme de Ravau……..…………………………………………………. 39
V. Théorème de Carnot………………………………………………………… 41
V.1. Les moteurs……………………………………….………………………… 41
V.2. Les récepteurs…………………..……………………………………………. 42
V.3. Bilan énergétique…………………………………………………..………… 42
V.4. Exercices sur les machines…………………………………………………… 44
Références………………………..…………………………………………… 51
Annexe1 : Sujet d’examen et solution……………………………………… 52
Annexe2 ………………………..…………………………………………… 62
a) Notion de système thermodynamique……………………………….. 62
b) Notion de système thermodynamique……………………………….. 62
c) Variables intensives et extensives ………………………………….. 63
NOMENCLATURE
Principales notations
C : capacité calorifique
d : dérivée totale
f’ : fonction dérivée
J : joule
K : kelvin
kg : kilogramme
L : chaleur latente
l : litre
m : masse
n : nombre de moles
P : pression
Q : quantité de chaleur
R : constante universelle des gaz parfaits
S : entropie
T : température
t : temps
U : énergie interne
V : volume
W : travail
Lettres grecques
∂ : dérivée partielle
∆ : opérateur de Laplace
ρ : densité
γ : coefficient adiabatique
Indices
0 : état initial
ext : extérieur
f : finale
i : initiale
irrév : irréversible
int : intérieur
réver : réversible
Introduction
Le mot thermodynamique est d’origine grec. Il est composé de deux parties : « thermo » qui
signifie chaleur et « dynamique » qui signifie travail ou mouvement. Le mot composé veut
dire mouvement produit à partir de la chaleur. La thermodynamique est apparue en tant que
science à partir du XVIII siècle avec la découverte de la machine à vapeur. Son but est
d’étudier les différentes formes d’énergies et les possibilités de conversion entre elles.
La thermodynamique compte plusieurs branches :
• Thermodynamique classique : étudie les systèmes à l’échelle macroscopiques en utilisant
des grandeurs mesurables telles que la pression P, la température T et le volume V
• Thermodynamique chimique : étude des chaleurs des réactions et des propriétés
thermodynamiques des équilibres chimiques.
• Thermodynamique statistique : prend en considération les systèmes sous leurs aspects
microscopiques et s’appuie sur la mécanique statistique.
• Thermodynamique technique : pour les machines thermiques, frigorifiques, pompe à
chaleur……ect).
Etat de l’art de la thermodynamique :

• 1747 : le physiologiste A. HALLER a attribué la constance de la température, du corps
humain au frottement accompagnant la circulation du sang.
• 1765 : J. WATT a créé la première machine à vapeur pratiquement sans fondement
théorique.
• 1824 : S. CARNOT a énoncé le deuxième principe de la thermodynamique, qui a été
complété plus tard (en 1848) par W. THOMSON et R. CLAUSIUS (en 1850).
• 1842 : R. MAYER a énoncé le premier de la thermodynamique, qui a été confirmé par J.
JOULE en 1845.
• 1869 : M. MASSIEU, J.W. GIBBS (1875), H.L.F. HELMOTZ (1882), et P. DUHEM
(1886) ont énoncé les fonctions caractéristiques et les potentielles thermodynamiques, et ont
initié l’application de la thermodynamique à la chimie.
• 1877 : L. BOLTZMANN a introduit la thermodynamique statistique.
THERMODYNAMIQUERESUMÉ DE COURS ET EXERCICES CORRIGÉS
I. Outil mathématique :
I.1. Rappel sur les dérivées partielles :

Soit une fonction f(x) à une seule variable x:
La dérivée de f est f’ définit par :
f ( x + ∆x ) − f ( x ) df ( x )
=f ' ( x ) lim
= ∆x → 0 (I.1)
∆x dx
Soit :
 ∂f 
( x ) f ' ( x ) dx ⇒ =
df = df   dx (I.2)
 dx 
Exemple : Calculer la différentielle de la fonction suivante:
f ( x ) = 4x 2 + 2x + 5 ⇒ df ( x ) = (8x + 2 ) dx (I.3)
Pour une fonction f ( x, y ) à deux variables x et y, la différentielle de f est définit par :
 ∂f   ∂f 
df ( x, y )
=   dx +   dy (I.4)
 ∂x  y  ∂y  x
 ∂f 
  : est la dérivée partielle de f par rapport à x pour y constant.
 ∂x  y
 ∂f 
  : est la dérivée partielle de f par rapport à y pour x constant.
 ∂y  x
Exemple : Calculer la différentielle de la fonction suivante:
F ( x, y=
) 7x 2 y + y3 + x + 10 (I.5)
On a :
 ∂f 
 =  14 xy + 1 (I.7)
 ∂x  y
 ∂f 
 =  7x + 3 y
2 2
(I.8)
 ∂y  x
I.2. Exercices :
EXO 1 :
Soit f une fonction d’état définit à partir des trois variables d’états P, V, T d’un système tel
que : f ( x, y ) = 0 .
1
Ecrivons les différentielles dV, dP et dT pour en déduire la première et deuxième identité de

Reech:
 ∂V   ∂T 
    =1
 ∂T  P  ∂V  P
 ∂V   ∂P 
    =1
 ∂P T  ∂V T
 ∂T   ∂P 
    =1
 ∂P  V  ∂T  V
 ∂T   ∂P   ∂V 
      = −1 (I.9)
 ∂P  V  ∂V T  ∂T  P
Solution :
On peut écrire les différentielles dV, dP et dT comme suit :
 ∂V   ∂V 
=dV   dT +   dP
 ∂T  P  ∂P T
 ∂T   ∂T 
=dT   dV +   dP
 ∂V  P  ∂P  V (I.10)
 ∂P   ∂P 
=dP   dT +   dV
 ∂T  V  ∂V T
À P = C te ⇒ dP = 0 , donc :
 ∂V  dV  ∂V 
=
dV   dT ⇒ =  
 ∂T  P dT  ∂T  P
 ∂T  dT  ∂T 
=
dT   dV ⇒ =   (I.11)
 ∂V P dV  ∂V P
dV dT  ∂V   ∂T 
× =1 ⇒   ×  =1
dT dV  ∂T P  ∂V P
À T = C te ⇒ dT = 0 , donc :
 ∂V  dV  ∂V 
=
dV   dP ⇒ =  
 ∂P T dP  ∂P T
 ∂P  dP  ∂P 
=
dP   dV ⇒ =   (I.12)
 ∂V T dV  ∂V T
dV dP  ∂V   ∂P 
× =1 ⇒   ×  =1
dP dV  ∂P T  ∂V T
2
À V = C te ⇒ dV = 0 , donc :
 ∂T  dT  ∂T 
=
dT   dP ⇒ =  
 ∂P V dP  ∂P V
 ∂P  dP  ∂P 
=
dP   dT ⇒ =   (I.13)
 ∂T V dT  ∂T V
dT dP  ∂T   ∂P 
× =1 ⇒   ×  = 1
dP dT  ∂P V  ∂T V
À V = C te ⇒ dV = 0 , donc :
 ∂V   ∂V   ∂V   ∂V 
V=
Cte ⇒   dT +   dP =
0 ⇒   dT =
−   dP
 ∂T  P  ∂P T  ∂T  P  ∂P T
 ∂V   dT  1  ∂V   dT   ∂P 
⇒    =− ⇒       =−1
 ∂T  P  dP   ∂P   ∂T  P  dP  v  ∂V T
 
 ∂V T
 dT   ∂T 
De (I.13), on a l’égalité :   =  .
 dP  v  ∂P  v
Par conséquent on trouve:
 ∂V   dT   ∂P   ∂V   ∂T   ∂P 
      =− 1 ⇔       =− 1 (I.14)
 ∂T  P  dP  v  ∂V T  ∂T  P  ∂P  v  ∂V T
EXO 2 :
1. Soit trois variables liées par la relation f ( x, y, z ) = 0 .

Ecrire les différentielles de x et de y considérées respectivement comme fonctions de ( y, z ) et
de ( x, z ) . Retrouver les deux identités de Reech.
1  ∂V  1  ∂P  1  ∂V 
2. Application : on donne α =   ; β=   ; χ=−  
V  ∂T  P P  ∂T  V V  ∂p T
1
a. Montrer que α β / α =
P
b. Calculer α 0 , β0 et χ 0 pour un gaz parfait.
c. Calculer α, β et χ pour un gaz dont l’équation d’état est P ( V − nb ) =
nRT
Solution :
1.
∂f ∂f ∂f
f ( x,=
y, z ) 0 ⇒ df ( x,=
y, z ) dx + dy + dz = 0
∂x ∂y ∂z
3
 ∂f 
∂f ∂f  dy   
=Z ⇒ dz 0 ⇒ df (=
Cte = x, y ) dx + dy = 0 ⇒   = -  ∂x  (I.15)
∂x ∂y  dx  z  ∂f 
 ∂y 
 
∂y ∂y
y= y ( x, z ) ⇒ dy = dx + dz
∂x ∂z
(I.16)
∂y  dy   ∂y 
Z =Cte ⇒ dz =0 ⇒ dy = dx ⇒   = 
∂x  dx  z  ∂x  z
De (I.14) et (I.15), on a :
 ∂f 
 ∂y   
∂x
  = -  ∂f  (I.17)
 ∂x z  
 ∂y 
 
De même :
 ∂f 
 ∂x   ∂z 
  = -  ∂f  (I.18)
 ∂z  y  
 ∂x 
 ∂f 
 ∂z   ∂y 
  = -   (I.19)
 ∂y  x  ∂f 
 ∂z 
 
De la relation (I.16) on :
 ∂f   ∂f 
   
 ∂y   ∂x  ∂y  ∂y   ∂x 
  = -  ∂x  ⇒   = −  ⇒   ×   = 1 (I.20)
 ∂x  z  ∂f   ∂y  z  ∂f   ∂x  z  ∂y  z
 ∂y   
   ∂x 
En multipliant les relations (I.16), (I.17) et (I.18) on aura la deuxième identité de Reech :
 ∂y   ∂x   ∂z 
  ×  ×  = −1 (I.21)
 ∂x  z  ∂z  y  ∂y  x
2.
4
1  ∂V 
α=   : Coefficient de dilation isobare.
V  ∂T  P
1  ∂P 
β =   : Coefficient d’augmentation de pression isochore.
P  ∂T  V
1  ∂V 
χ=−   : Coefficient de compressibilité isotherme
V  ∂p T
a.
1  ∂V  1  ∂P 
  ×  
α×β V  ∂T  P P  ∂T  V 1  ∂V   ∂P   ∂P  1
= =
−   ×  ×  = (I.22)
α 1  ∂V  P  ∂T  P  ∂V T  ∂T  V P
−  

V  ∂p T D 'après la deuxième identité de Re ech = −1
b. Le calcul de α 0 , β0 et χ 0 pour un gaz parfait.

nR  ∂V  nR 1 nR nR 1
= nRT ⇒ =
PV V T ⇒ =
 ⇒ α= = = (I.23)
 ∂T P P
0
P V P nRT T
nR  ∂P  nR 1 nR nR 1
= nRT ⇒ =
PV P T ⇒  = ⇒ β= = = (I.24)
∂
0
V  V V
T P V nRT T
nRT  ∂V  nRT nRT PV 1

PV = nRT ⇒ V = ⇒  = − 2 ⇒ χ0 = 2 = 2 = (I.25)
P  ∂p T P VP VP P
c. Le calcul de α, β et χ pour un gaz dont l’équation P ( V − nb ) =

nRT
nRT  ∂V  nR 1  ∂V  1 nR P ( V − nb )
P ( V − nb
= ) nRT ⇒=
V + nb ⇒  =  ⇒=
α  =  =
P  ∂T P P V  ∂T P V P PVT
α=
( V − nb )
VT
(I.26)
I.2. Définitions :
Système thermodynamique :
Un système thermodynamique S est défini par une surface fermée Σ appelée frontière. Elle
sépare l’espace en deux parties ; intérieure et extérieure.
Grandeur intensive :
Une grandeur intensive est définie localement. Elle est indépendante de la géométrie du
système. Exemples : température, pression, masse volumique.
5
Grandeur extensive : Une grandeur extensive est définie sur la totalité du système.Elle est
additive lors de la réunion de deux systèmes distincts. Exemples : masse, volume, charge
électrique.
Remarque :
a) Par convention, on compte positivement une grandeur reçue par le système.
b) Le rapport de deux grandeurs extensives est intensif.
c) Il existe des grandeurs qui ne sont ni intensives, ni extensives.
II. Premier principe de la thermodynamique

Au cours d’une transformation quelconque d’un système d’un état initial à un état final, son
énergie interne ne peut être ni crée ni détruite mais elle se transforme soit en un travail
mécanique w soit en un échange de chaleur Q avec le milieu extérieur.
II.1. Travail w :
Le calcul du travail w échangé entre le système et le milieu extérieur s’effectue par la relation
suivante :
δW = − Pext dV (II.1)
Avec : δW est le travail élémentaire et Pext est la pression du milieu extérieur si la

transformation est irréversible :
2
δWirrèv =
− p ext dV ⇒ Wirrèv = − p ext ( V2 − V1
− ∫ p ext dV = )=
−p ext ∆V (II.2)
1
Si la transformation est réversible à chaque instant on a:

p ext =psystème =p ⇒ δWrév =− pdV (II.3)
II.2. Quantité de chaleur Q :

Dans le cas d’une transformation irréversible, Qirrév se calcul directement du premier principe
de la thermodynamique. Dans le cas contraire, la quantité de chaleur échangée avec le milieu
extérieur Q réver est régit par les relations citées au-dessous où chaque relation dépend des
variables dont la fonction est définie :
- L’expression de la chaleur échangée avec le milieu extérieur en fonction des variables
T et V est donnée par:
δQ
= CV dT + ldV
 ∂P 
Avec CV est la capacité thermique isochore et l = T   est le coefficient de dilatation
 ∂T  v
isotherme.
6

T et P :
δQ
= Cp dT + hdP
 ∂V 
Avec Cp est la capacité thermique isobare et h = − T   est le coefficient de compression
 ∂T  P
isotherme

V et P :
- δQ =η dV + λ dP
(II.4)
 ∂T 
Avec η =CP   est un coefficient sans nom attribué, grandeur intensive exprimée en
 ∂V  P
 ∂T 
Pascals. λ =CV   un coefficient sans nom attribué, grandeur extensive exprimée en
 ∂P  V
mètres cubes m3.
(II.5)
Remarque :
Pour les corps incompressibles, les solides et liquides δw = 0 et δQ =m CdT , avec m est la
masse du solide ou liquide et C est la capacité calorifique.
II.3. Variation d’énergie interne

A tout système fermé est associée une fonction d’état U appelée énergie interne. Au cours
d’une transformation d’un état initial à un état final, la variation d’énergie interne est donnée
par:
∆U = W + Q
Si la transformation se fait pour un gaz parfait à volume constant, l’expression de l’énergie

interne est alors:
dU = δQ + δw = CV dT + ldV − PdV
Comme :
 ∂P   ∂P  nRT PV
l =
T  et PV =
nR T ⇒ T   = == P
 ∂T  v  ∂T  v V V
dU = δQ + δw = CV dT + PdV − PdV = CV dT
∆U = CV ∆ T (II.6)
Pour une transformation élémentaire dans laquelle les états initial et final sont très proches :
dU = δW + δQ
7
Pour un système isolé, il n’y a pas d’échange d’énergie avec le milieu extérieur (ni travail
mécanique ni chaleur). Par conséquent, l’énergie interne d’un système isolé est conservée :
dU = 0
Pour le cas d’un système ouvert, il faut prendre en considération le transfert de matière avec le
milieu extérieur dans le bilan d’énergie.
dU = δW + δQ + dU matière
Relations de Mayer :
nR nRγ
CP − C= nR, C= , C= (II.7)
γ −1 γ −1
V V P
II.4. Transformations réversibles d’un gaz parfait
a) Transformation isochore
2
− ∫ pdV =
δWisochore = 0 (II.8)
réverssible 1
δQ
= CV dT + ldV
V= Cte et Cv= Cte ⇒ dV= 0 ⇒ δQ = CV dT ⇒ Qisochore = CV Tfinal − Tinitial 
(II.9)
b) Transformation isobare
final
Wisobare = − P ( Vfinal − Vinitial )
− ∫ pdV = (II.10)
réverssible initial
δQ
= Cp dT + hdP
(II.11)
P= Cte et CP = Cte ⇒ dP= 0 ⇒ δQ = CP dT ⇒ Qisobare = Cp Tfinal − Tinitial 
c) Transformation isotherme :
final
− ∫ pdV
δWisotherme = (II.12)
réverssible initial
Pour un gaz parfait :

final
nRT dV
PV =nRT ⇒ P =
V
⇒ Wisotherme =−
réverssible
∫
initial
nRT
V
Vfinal
⇒ Wisotherme =
− nRT ln (II.13)
réverssible Vinitial
Pinitial
⇒ Wisotherme =
− nRT ln
réverssible Pfinal
8
 ∂p 
δQ
= CV dT + ldV avec =l T 
 ∂T  V
 ∂P  nR  ∂P  nR PV
PV= nRT ⇒  = ⇒ l= T   = T = = P
 ∂T  V V  ∂T  V V V
dU = δ Q + δW = CV dT + Pdv − Pdv = CV dT
∆U =CV ∆T =0 ⇒ Q =− W (II.14)
Vfinal
Q = nRT ln (II.15)
Vinitial
Où :
δQisotherme = CV dT + ldV = P dV (II.16)

réversible
2
V
Qisotherme =
réversible
∫
1
PdV =
− Wisotherme =
réversible
nRT ln final
Vinitial
(II.17)
d) Transformation adiabatique :
PV γ = P0 V0γ
TV γ−1 = T0 V0γ−1 (II.18)
1−γ 1−γ
TP γ
= T0 P0 γ
2
− ∫ PdV
w adiabatique = P0 V0γ V − γ
P= (II.19)
réverssible 1
final
 1 
final
− ∫ P0 V0γ V − γ dV =
Wadiabatique = − P0 V0γ  V − γ+1  (II.20)
réverssible initial  −γ + 1  initial
∆U = CV ∆T = Q + W = 0 ⇒ W = CV ∆T (II.21)
P0 V0γ
=
Wadiabatique  Pfinal Vfinal
γ−1 γ−1
− Pinitial Vinitial  (II.22)
réverssible γ −1 
Où : P0 et V0 sont la pression et le volume du gaz à l’étatinitial

δQadiabatique =
0 (II.23)
∆U = CV ∆T = Q + W = 0 ⇒ W = CV ∆T (II.24)
9
Transformation
P = P(V) Equation
caractéristique
W Q ∆U
Isochore =Q CV ( Tf − Ti )
V = Cte ∆U CV ( Tf − Ti
= )
P W=0
= Cte
T
nR
CV =
γ −1
∆U = Q + w
=Q CP ( Tf − Ti )
Isobare V − P ( Vf − Vi
W= )
= Cte nγR
P = Cte CP =
T γ −1
PV = Cte Vf Vf
W = − nRT1 ln Q = nRT1 ln
Isotherme Vi Vi ∆U =
0
T = Cte
P0 V0γ
=
Wadiabatique  Pfinal Vfinal
γ−1 γ−1
− Pinitial Vinitial 
γ −1 
γ
PV = Cte réverssible
Adiabatique TV γ−1 = Cte
Q=0 1−γ Q=0 ∆U =W
TP γ
= Cte
10
II.5. Exercices sur le Premier principe de la thermodynamique
Exercices 1 :
Un morceau de glace de masse m = 500 g, pris à -10 °C, reçoit une quantité de chaleur p =
175J/s, selon le diagramme de la figure 1.
T (°C)
150
100
0 1 16 37 144.5 149 t (mn)

- 10
Figure 1
Sachant que la pression est maintenue constante et que les pertes thermiques sont
négligeables :
1) Décrire les différentes phases
2) Evaluer les chaleurs latentes de changement de phase
3) Evaluer les chaleurs massiques de chacune des phases ainsi que la chaleur molaire de
la vapeur d’eau.
Solution :
1) Les différentes phases sont :
a) t ∈ [0,1mn] :
Le morceau de glace subit un échauffement de -10°C jusqu’à 0°C.
b) t ∈ [1, 16 mn] :
Le morceau de glace subit une fusion à 0°C et se transforme en liquide.
c) t ∈ [16, 37 mn] :
Le morceau de glace liquide subit un échauffement de 0°C jusqu’à 100°C.
d) t ∈ [37, 144.5 mn] :
Le liquide obtenu de la phase précédente subit une évaporation à température constante
égale à 100°C.
e) t ∈ [144.5, 149 mn] :
11
La vapeur obtenue de la phase précédente subit un échauffement de 100 °C jusqu’à 149°C.

2) Les chaleurs latentes de changement de phase :
a) La phase de fusion est donnée par : t ∈ [1, 16 mn] :
P ×∆t
P=
×∆t m Lf ⇒=
Lf
m
A.N :
175 × (16 − 1) × 60
=Lf = 315 kJ / kg
0.5
b) La phase d’évaporation t ∈ [37, 144.5 mn]
P ×∆t
=
P ×∆t m L V ⇒=
LV
m
A.N :
175 × (144.5 − 37 ) × 60
=Lf = 2257.5 kJ / kg
0.5
3) Les chaleurs massiques de chacune des phases ainsi que la chaleur molaire :
a) La phase de d’échauffement, t ∈ [0, 1 mn] :

P ×∆t
P ×∆
= t m CP ∆T ⇒ =
CP
m∆T
A.N :
175 ×1 × 60
=CP = 2.1 kJ / kg.K
0.5 × ( 0 − ( −10 ) )
b) La phase d’échauffement, t ∈ [16, 37 mn] :

P ×∆t
P ×∆
= t m CP ∆T ⇒ =
CP
m∆T
A.N :
175 × 60 × ( 37 − 16 )
=CP = 4410 J / kg.K
0.5 × (100 − 0 )
c) La phase d’échauffement, t ∈ [149, 144.5 mn] :

P ×∆t
P ×∆
= t m CP ∆T ⇒ =
CP
m∆T
A.N :
175 × 60 × (149 − 144.5 )
=CP = 1890 J / kg.K
0.5 × (150 − 100 )
La chaleur molaire de la vapeur :

P ×∆t P ×∆t
=CP =
m × ∆T n × M × ∆T
Avec M : la masse molaire de la vapeur d 'eau
12
P ×∆t
CP × M= , M H O= 2M H + M O
n × ∆T 2
A.N :
CP × M
= 1890 × 18
= 34,020 J / mole.K
Exercices 2 :
Un récipient contient 10 litres d’eau à la température T0=600C.

1) Quel volume d’eau à T0=150C faut-il y verser pour obtenir de l’eau à la température
T0=300C ?
2) Dans le récipient contenant 10 l d’eau à 600C, on met un morceau de glace de masse
m=800g à la température Tg = 00C. quelle est la température finale du mélange ?
3) Dans le récipient contenant 10 l d’eau à 60 °C, on plonge une résistance R = 600 Ω
parcourue par un courant d’intensité I=1.2 A.
a) Quel temps faudra-t-il pour porter l’eau à ébullition ?
b) Une fois l’ébullition est atteinte, combien de temps faudra-t-il pour vaporiser 1/2 l
d’eau ?
Les pertes sont supposées négligeables et la pression, maintenue constante, est égale à 1 atm
On donne : CP = 4.18 Kj.kg-1.K-1 , Lv = 2260Kj.kg-1, Lf = 334Kj.kg-1.
Solution :
1)
Figure 2
 
( Les pertes de chaleur sont negligeables ) ⇔ ( système isolè ) ⇔  ∑ Q reçue − ∑ Qcédée =
0
 
m1 CP ( Tf − T1 ) + m 2 CP ( Tf − T2 ) =0 ⇒ ρV1 CP ( Tf − T1 ) + ρV2 CP ( Tf − T2 ) =0
V2 =
− V1
(Tf − T1 ) ⇒ V2 =
− 10
( 30 − 60 )
=
20 l
(Tf − T2 ) ( 30 − 15 )
13
2)
Tf = ?0C
mg=800g
Ti = 600C
V =10 l
Etat initial Etat final

Figure 3
 La quantité de chaleur fournie   La quantité de chaleur   La quantité de chaleur d 'échauffement 

 =   + 
 par l'eau chaude   de fusion   de la glace 
ρVCPeau ( Tfinal − Tinitial=

) mg Lfusion + mg CPglace ( Tfinal − Tfusion ) avec Tfusion
= 273 °K,=
ρ 1 kg / l
ρVCPeau Ti + m g Lfusion − m g CP glace Tfusion

Tf =
ρVCP + m g Cglace
a) Le temps nécessaire pour porter l’eau à ébullition
14
Figure 4
 La quantité de chaleur   La quantité de chaleur nécéssaire 

 = 
 dégagée par effet Joule   pour porter l'eau à ébullition 
ρV CP ( Tf − Ti )
RI 2 ∆t =ρV CP ( Tf − Ti ) ⇒ ∆t = 2
RI
1 × 0.5 × 4.18 × 102 ( 373 − 333)

=⇒ ∆t = 1920s
600 × (1.2 )
2
b) Une fois l’ébullition est atteinte, le temps nécessaire pour l’évaporation :
Figure 5
 La quantité de chaleur   La quantité de chaleur 

  =  
 dégagée par effet Joule   d 'évaporation 
ρV L V
RI 2 ∆t =ρV L V ⇒ ∆t =
RI 2
1 × 0.5 × 2260 × 103
⇒ =
∆t = 1307s
= 21.7 mn
600 × (1.2 )
2
Exercices 3 :
Une mole de gaz parfait monoatomique se trouve dans l’état ( P , v , T ) . Au cours d’une
0 0 0
3RT0
transformation réversible, il reçoit une quantité de chaleur donnée par : Q = .
2
1. Evaluer la pression et le volume finaux si la transformation est isotherme.
2. Evaluer la pression et la température finales si la transformation est isochore.
15
3. Evaluer la température et le volume finaux si la transformation est isobare.

On rappelle que la quantité de chaleur reçue d’un gaz considéré au cours d’une transformation
3 5
élémentaire réversible est : =
δQ RdT + PdV
= RdT − VdP .
2 2
Solution :
Figure 6
1. Transformation isotherme :
Le calcul de V1 :
T =Cte et n =
1 ⇒ PV =RT0
3 5
=
δQ RdT + PdV
= RdT − VdP et=
T Cte ⇒ =
dT 0
2 2
⇒ δQ = PdV = − VdP
Où :
∆ U =CV ∆T =W + Q =0 ⇒ Q =− W =∫ Pext dV
( Transformation réversible ⇒ Pext = Pint = P ) ⇔ Q= ∫ P dV

V1
dV V 3RT0
=
Q ∫ P dV= RT0 ∫ V
⇒ Q
= RT0 ln 1=
V0 2
V0
V1 3
⇒ ln = ⇒ V1 = V0 e 3/ 2
V0 2
Le calcul de P1 :
P0 V0
P1 V=
1 P0 V0 ⇒ P1= ⇒ P=
1 P0 e −3/ 2
V1
4) Transformation isochore :
Le calcul de la température :
16
P R
V = Cte et n =1 ⇒ =
T V0
3 5
=
δQ RdT + PdV
= RdT − VdP et =
V Cte ⇒ =
dV 0
2 2
R ( T1 −=
T0 )
3 3 3
⇒=
δQ R dT ⇒
= Q R T0
2 2 2
⇒ T1 =
2T0
Le calcul de la pression :
P1 R RT0
= ⇒ P1 V0 = R T1 ⇒ P1 = 2 = 2 P0
T1 V0 V0
5) Transformation isobare :
V R
P =Cte et n =1 ⇒ =
T P0
3 5
=
δQ RdT + PdV
= RdT − VdP et=
P Cte ⇒ =
dP 0
2 2
R ( T1 − =
T0 )
5 5 3
⇒=
δQ RdT ⇒=Q R T0
2 2 2
8
⇒ T1 = T0
5
Le calcul du volume :
V1 R R T1 8
= ⇒ V1 = ⇒ V1 = V0
T1 P0 P0 5
Exercices 4 :
On considère une masse m d'azote, considéré comme gaz parfait, dans les conditions normales de
pression et de température (état A).
1. Le gaz est comprimé de façon isotherme et réversible jusqu'à la pression PB= 10 Po (état B). Cal-
culer le travail et la quantité de chaleur reçus par le gaz.
2. Après avoir été ramené à l'état A, le gaz est comprimé de façon adiabatique et réversible jusqu’à la
pression PB' = PB (état B'). Calculer le travail reçu par le gaz.
3. Représenter dans le diagramme (P,V) les transformations (AB) et (AB') et calculer les pentes des
tangentes aux deux courbes au point A.
17
4. Partant du point A, le gaz est comprimé de façon isotherme réversible jusqu'à la pression PB; il est
ensuite détendu de façon adiabatique jusqu'à une pression Pc = Po. Calculer Vc et Tc et représen-
ter la transformation ABC.
Solution :
1.
Figure 7
PA VA PV
PA V=
A PB VB ⇒ VB= ⇒ VB= 0 0
PB 10 P0
V0
VB =
10
Travail W :
( Compression isotherme ) ⇒ ( Transformation rèversible )

 Pext
= P= P 
( δW =− P dV ) Transformation rèversible
 
int

 δW = − P dV 
ext
V 
VB VB VB
dV
∫ δW =− ∫ P dV =− nRT0 ∫ V
⇒ W=nRT0 ln  A  =
 VB 
nRT0 ln10
VA VA VA
La quantité de chaleur Q :
( Transformation isotherme ) ⇒ ( ∆U = C v ∆T = W + Q = 0)
Q =
−W=
− nRT0 ln10
2.
18
Figure 8
Le calcul du travail W :
 Transformation adiabatique 

 rèversible
 ⇒

( ∆U = nC v ( TB' − TA )= W+Q = W+0 )
γ
 VB'  P P0 1 V0
PA VAγ = PB' VBγ' ⇒   = A = = ⇒ VB' =
 VA  PB' 10 P0 10 101/ γ
 
PB' VB'
PB' VB=
' n R TB' ⇒ TB=
'
nR
V
10 P0 1/0 γ
10
⇒ TB' =
nR
P0 V0 10V0
⇒ TB' = ×
n R 101/ γ
10V0
⇒ TB' =T0 ×
101/ γ
γ−1
⇒ TB' =T0 ×10 γ
 γ−1
  γ−1 
W =∆U =nC v  T0 ×10 γ − T0  =n C v T0 10 γ − 1

   
3)
  '  
A ( P0 , V0 , T0 ) , B 10P0 , 0 , T0
V V0
, B 10P0 , 1/ γ , T0 
 10   10 
Transformation isotherme de A à B :
( Transformation isotherme ) ⇒ ( PV =
nRT0 )
nRT0
= nRT0
PV ⇒ P=
V
La pente au point A :
19
nRT0  ∂P   dP  nRT0
P = ⇒   =  =−
V  ∂V T  dV T V2
nRT0
 dP  nRT0 V0 P
⇒   =
− =
− =
− 0
 dV  V = V0
2
V0 V0 V0
 dP  P
  = − 0
 dV  V = V0 V0
Transformation adiabatique réversible de A à B :
( Transformation adiabatique réversible ) ⇒ ( PV γ =P0 V0γ =C te )

P0 V0γ  dP 
P=
Vγ
⇒ P = (P V ) V
0
γ
0
−γ
⇒  
 dV  V = V0
= − γ ( P0 V0γ ) V − γ−1
 dP  ( P0 V0γ )
  = −γ
 dV T V γ+1
La pente au point A :
 dP   dP 
= − γ ( P0 V0γ ) V0− γ−1 = = −γ
(P V )
0
γ
0
   
 dV  V V=
0
 dV  V V0 V0γ+1
P0 V0γ
= −γ
V0γ V0
P0
= −γ
V0
 dP  P
  = −γ 0
 dV  V = V0 V0
D’après le calcul des deux tangentes au point A, la pente de la courbe associée à la

transformation adiabatique réversible est plus importante que celle de la transformation
isotherme.
20
Figure 9 :Diagramme (P,V)
4)
A ( P0 , V0 , T0 ) Isotherme rèversible B (10P0 , VB , T0 ) Adiabatique

  C ( P0 , VC , TC )
PA VA P0 V0 V0
PB VB = PA VA ⇒ VB = = =
PB 10 P0 10
V0
VB =
10
γ
γ γ V  P 10P
PB V =
BPC V C ⇒  C  =B = 0 =10
 VB  PC P0
VC
(10 )
1/ γ
⇒ =
VB
V0
(10 )
1/ γ
⇒ VC =
10
1−γ
⇒ V0 (10 )
VC = γ
 1−γ

C  P0 , V0 (10 ) γ , TC 
 
 
21
1−γ
PC VC P0 V0 (10 ) γ
( Gaz parfait ) ⇒ PC VC= nR TC ⇒ TC= =

nR P0 V0
T0
1
−2
⇒ TC =
T0 V 0
γ
Exercices 5 :
Un cylindre en position verticale, fermé par un piston de masse négligeable, mobile sans frottement,
contient n moles d’un gaz parfait dont le rapport γ =Cp / C v γ est constant.
Initialement le gaz se trouve dans l’état A (P.o, Vo, To). Les parois du cylindre sont perméables à la
chaleur. Préciser les paramètres d’état du gaz à la fin de chaque transformation. Evaluer le travail, la
quantité de chaleur reçus par le gaz ainsi que la variation de son énergie interne en fonction de Po et
Vo entre l’état d’équilibre initial et l’état d’équilibre final au cours de chacune des transformations
suivantes :
a. Partant de l’état A, on place sur le piston une masse M qui comprime le gaz jusqu’à un
volume Vo/2. Soit B l’état d’équilibre final.
b. Partant de l’état B, on enlève la masse M. Soit C l’état d’équilibre final.
c. Partant de l’état A, on place progressivement sur le piston des masses infiniment petites
dont la somme est égale à M. Soit B’ l’état d’équilibre final.
d. Partant de l’état B’, on enlève progressivement les masses. Soit C’ l’état d’équilibre final.
a)
Figure 10
En état d’équilibre mécanique :
Mg
P=
B P0 +
S
22
PB VB P V 1  Mg 
PB VB = n R TB ⇒ TB = = B B T0 ⇒ TB =  P0 +  T0
nR P0 V0 2P0  S 
PA VA P V
PA VA = n R TA ⇒ n R= = 0 0
TA T0
Comme les parois du cylindre sont perméables à la chaleur, dans ce cas il y a un équilibre
thermique :
 
PB T0 = T0  ⇔ ( PB = 2P0 )
1
( Un équilibre thermique est vérifié ) ⇔  TB =
 2P0 
V 
V0 / 2
δW =− Pext dV ⇒ W =− 2P0 ∫ dV =− 2P0  0 − V0

 2
=

P0 V0
V0
W = P0 V0
∆U =n CV ( TB − TA ) =W + Q =0 ⇒ W =− Q
Remarque : la transformation n’est pas isotherme, TA =TB grâce à l’équilibre thermique.
b)
Figure 11
A cause de l’équilibre mécanique, la pression revient à P0.

A cause de l’équilibre thermique, la température revient à T0.
  V0  
  2P0  
  2  TC 
  T0  
 nR TC     
 =
( Gaz parfait ) ⇔ =VC  ⇔ =VC V0 
 PC   PC 
 
 
 
 
23
 V 
V0
δW =− Pext dV ⇒ W =− P0 ∫ dV =− 2P0  V0 − 0  =
 2 
− P0 V0
V0 / 2
WB→C = − P0 V0
∆U =n CV ( TC − TB ) =W + Q =0 ⇒ Q =− W =P0 V0
c) Compression isotherme réversible A ( P0 , V0 , T0 ) (

→ B' PB' , VB' , T0 ):
nRT0
P=
V nRT0 ⇒ =
P
V
 nRT0 V0 
( Equilibre méanique ) ⇒ PB' = 2P0 ⇒  VB' =( PB'
=
2 
 )
 
V0
V0 / 2 V0 / 2
dV
δW =− Pext dV ⇒ W = − ∫ P dV =− ∫ nRT0 =− nRT0 ln 2 = nRT0 ln 2
V V
V V0
0 0
WA → B' = nRT0 ln 2
 ∆U =0 ⇒ WA →B' =− Q A →B' 
( Transformation isotherme ) ⇔  
 Q A →B' = − nRT0 ln 2 
 
(
d) Détente isotherme réversible B' PB , VB , T0 ' ' ) → C (P '
C'
, VC' , T0 ):
nRT0
P=
V nRT0 ⇒ =
P
V
 
( Equilibre méanique ) ⇒ (P C'
= P0 ) ⇒  VC' =

nRT0
PC'
= V0 

 
V0 V0
dV V
δW =− Pext dV ⇒ W =− ∫ P dV =− ∫ nRT0
V
=− nRT0 ln 0 =
V0
− nRT0 ln 2
V0 / 2 V0 / 2
2
WB' →C' = − nRT0 ln 2
 ∆U =0 ⇒ WB' →C' =− Q B' →C' 

( Transformation isotherme ) 
⇔ 
 Q B' →C' = nRT0 ln 2 
 
24
III. Deuxième principe de la thermodynamique
Tout système est caractérisé par une fonction d’état S appelée entropie. Cette fonction
entropie ne peut qu’augmenter pour un système isolé et fermé. C’est un principe d’évolution.
Il distingue entre une transformation possible et impossible, réversible ou irréversible.
La fonction d’entropie vérifie l’identité thermodynamique suivante :
=
dU TdS − PdV
Où U est l’énergie interne, T la température thermodynamique, P la pression et V le volume.

Cette fonction mesure le manque d’information, et ne peut qu’augmenter pour un système
isolé et fermé.
∆Ssystème = Séchangé + Sgénéré (III.1)
Dans le cas particulier d’un système isolé :

Séchange = 0 ⇒ ∆Ssystème = Sgénéré ≥ 0
Dans le cas particulier d’une évolution réversible non isolée :
∆Ssystème =
Séchangé
III.1. Système fermé :
La variation d’entropie au cours d’une transformation élémentaire quelconque est donnée

par :
δQd 'échange
=
dSsystème + δ Sgénéré (III.2)
Td 'échange
δQextérieur
: Entropie d’échange entre le système et le milieu extérieur
Textérieur
δ Sgénéré : Entropie générée à l’intérieur du système.
Si on considère deux systèmes A et B d’entropie SA et SB,

SA  SB ⇒ le système A est plus désordonée quele système B
δ Sgénéré n’est pas une fonction d’état, par conséquent :
δ Sgénéré ≠ dSgénéré
δ Sgénéré = 0 si la transformation est réversible

δ Sgénéré ≥ 0 ⇒ 
δ Sgénéré  0 si la transformation est irréversible
Le terme δ Sgénéré est lié à l’irréversibilité.
(III.3)
25
III.2. Bilan entropique :
Dans le cas d’un équilibre thermique ( TExtérieure = T ) et une transformation réversible

(δS généré 0) :
=
δQ
dSsystème = (III.4)
T
Dans le cas d’une transformation irréversible :
δQ Extérieur
=
dSsystème + δ Sgénéré , δ Sgénéré  0
TExtérieur
2 2
δQ Extérieur 2
∫=
dSsystème
1
∫1 TExtérieur + ∫ δS
1
généré
(III.5)
2
δQ Extérieur 2
=
∆Ssystème ∫1 TExtérieur + ∫ δS
1
généré
2
Le terme ∫ δS
1
généré est difficile à calculer directement. Donc, il faut le calculer indirectement :
2 2
δQ Extérieur (III.6)
∫ δ Sgénéré =
1
∆Ssystème − ∫
1
TExtérieur
2
∫ δS
1
généré  0 ⇒ transformation impossible
∫ δS
1
généré  0 ⇒ transformation irréversible
∫ δS
1
généré = 0 ⇒ transformation réversible
III.3. Application du deuxième principe à un système isolé
δQ Extérieur
=
dSsystème + δ Sgénéré (III.7)
TExtérieur
 
système isolé ( Q =
0) ⇔  dSsystème =
δ Sgénéré =
dSgénéré  (III.8)
 isolé 
2
système isolé ( Q = 0 ) ⇔ ∆Ssystème = ∫ δS généré = ∆Sgénéré (III.9)
isolé 1
∆Ssystème  0 ⇒ transformation irréversible

 isolé
∆Ssystème ≥ 0  (III.9)
isolé ∆Ssystème =0 ⇒ transformation rèversible
 isolé
L’entropie d’un système isolé ne peut qu’augmenter.
III.4. Irréversibilité
26
En thermodynamique, la notion d'évolution réversible est une évolution du système pour

laquelle aucune entropie n'est produite. Par opposition, tous les autres phénomènes sont
dits irréversibles à cause des échanges entre les parties du système.
Les trois expériences suivantes indiquent les causes d’irréversibilité.
Expérience 1 :
Figure 12
Sur la figure 12, la cause d’irréversibilité est que la température n’est pas homogène partout et
il y a un sens unique du transfert de chaleur de T2 vers T1 .
Figure 13
La figure 13 illustre un mouvement de la paroi de P2 vers P1. Dans ce cas, la cause

d’irréversibilité est que la pression n’est pas homogène.
Figure 14
Dans l’expérience illustrée sur la figure 14, on a une solution où on verse de la grenadine. Au
cours du temps, on a une migration des particules. On sait que les particules ne vont pas être
27
regrouper une fois qu’elles soient mélangées avec le reste. Finalement, la cause
d’irréversibilité pour ce cas est que la concentration n’est pas homogène.
III.5. Entropie
L’interprétation en terme statistique de l’entropie, qu’a donné Boltzmann, est une mesure de
désordre.
=S k B log ( Ω ) (III.10)
Avec :
k B : Est la constante de Boltzmann
Ω : Combinaison possible du système, ou nombre d’états accessibles dont le système est
arrangé.
III.6. Des exemples d’applications du second principe

Exemple 1 : Le mélange de deux gaz parfaits Aet B. A l’état initial, le gaz A est à la
température TA et à la pression PA. Le gaz B est à la température TB et à la pression PB. Avec
les températures des deux gaz A et B ne sont pas égales.
Etat initial Etat final
Figure 15
Pour effectuer le calcul, on utilise l’identité de thermodynamique suivante :
=
dU TdS − PdV (III.11)
On déduit :
dU P
dU = TdS − PdV ⇒ dS = + dV (III.12)
T T
La variation globale de l’entropie du système est telle que :
∆S = ∆SA + ∆SB (III.13)

D’autre part on a :
28
dU A P
=
dS A + dVA (III.14)
T T
 Comme les parois sont indéformables   D 'aprés le premier principe : 
 ⇔  
 et le transfert thermique est nul   ∆U = ∆U A + ∆U B =0 
A l’équilibre thermodynamique on a :
PA nR dVA
PA VA = n RTA ⇒ = ⇒ dS A = n R (III.15)
TA VA VA
V + VB
finale finale
dVA dVA
dS A =nR ⇒ ∫ dS A =∆ S A =n R ∫ =n R ln A =n R ln 2 (III.16)
VA initiale initiale
VA VA
Après le calcul de ∆SB , on utilise la relation d’entropie globale :
∆S = ∆SA + ∆SB = 2nR ln 2 (III.17)
La relation (III.17) montre que pour un système isolé avec une variation d’entropie totale du
système positive, la transformation se fait dans un sens unique.
Exemple 2 : Une pierre dans l’eau

Quand on met la pierre dans l’eau, le transfert thermique va être de la pierre vers l’eau et pas
dans le sens contraire dans le cas où le volume d’eau est très grand par rapport à la pierre. Le
système n’est pas isolé, donc on peut avoir de l’entropie échangé.
Figure 16
D’après l’identité de thermodynamique :
dU P
=
dS + dV (III.18)
T T
 Dans cette expérience, on n’a pas 

  ⇔ ( dV = 0 )
 une variation de volume 
29
dU
dS = (III.19)
T
D’après le deuxième principe de la thermodynamique :
dS = δSéchangé + δScrée ⇒ δScrée = dS − δSéchangé

dU δQ (III.20)
⇒ δScrée = −
T Téchange
En appliquant le premier principe de la thermodynamique :
dU = δW + δQ
( Dans cette expérience δW =0 ) ⇒ ( dU =δQ =CV pierre dT ) (III.21)
dU δQ 1 1   dT dT 
δScrée = − =δQ  −  =C −  (III.22)
T Téchange T T   T Téchange
 échange   
 T T − Ti 
= Scrée C  ln f − f  (III.23)
 Ti Tf 
A.N :
= =
Cpierre 4kj / k , Ti =
300k, Tf 350k ⇒ Scrée = 45 J / k
Exemple 3 :
On plonge la pierre dans l’eau dont la température est égale à 325k puis on la met sous la
température 300 k.
Figure 17
=Ti =
300k, Tf 350k, T=
int ermediaire 325k
 T T − Ti   Tf T − Tint ermediaire 
Scrée= Cpierre  ln int ermediaire − int ermediaire  + C  ln − f 
 Ti Tint ermediaire   Tint ermediaire Tf 
 T T − Ti T − Tint ermediaire 
= Cpierre  ln f − int ermediaire − f  (III.24)
 Ti Tint ermediaire Tf 
= 23.19 J / k
Dans ces expériences, on a réussi de contrôler l’irréversibilité d’un processus
III.7. Exercices sur le deuxième principe de la thermodynamique
Exercices 1 :
30
1. Un solide de masse m1, de chaleur massique à pression constante CP1 à la température

T1 est mis en contact thermique avec un corps de masse m2 de chaleur massique CP2 à
la température T2. Le système ( Σ ) formé par l’ensemble des deux corps est isolé.
a. Evaluer ∆S1 et ∆S2 , variations d’entropie du système ( Σ1 ) constitué par le premier
corps et du système ( Σ 2 ) constitué par le deuxième corps. En déduire ∆S , variation
d’entropie du système ( Σ ) . Application numérique :
m1 = 900 J.kg −1 .k −1 , m 2 =
500g, CP1 = 380 J.kg −1 , T1 =°
600g, CP2 = 27 C, T2 =°
60 C
Conclusion.
b. Examiner le cas=
où m1 m=2 , C P1 CP2
2. Un morceau de glace de masse m g = 200g , pris à 0 °C est plongé dans un récipient
contenant 1l d’eau à 18 °C. L’ensemble est isolé, la capacité calorifique du récipient
est négligeable et la pression est constante.
Quelle est la variation d’entropie du mélange sachant que la glace a entièrement
fondu ?
= On donne : CP eau = 4.2 kJ.kg −1 .k −1 , Lglace 334 kJ.kg −1
3. Un récipient est divisé en deux compartiments A et B de volumes V1 et V2 par une
cloison. A contient n1 moles d’un gaz parfait dans l’état ( P1 , V1 ) . B contient n2 moles
d’un gaz parfait dans l’état ( P2 , V2 ) . Les parois du récipient sont indéformables et
parfaitement calorifugées. On perce un petit trou dans la cloison. Calculez ∆S ,
variation d’entropie du mélange de gaz supposé idéal, dans les deux cas suivants :
a. La cloison est imperméable à la chaleur ; T1 = 27°C, V1 = 5l, n1 =0.2 mole de H e ,
T2 =600 °C, V2 =
15 l, n 2 =0.5 mole de O 2
b. La cloison est diatherme = : V1 2l, = V2 4l, = n1 0.2 mole de O=
2 , n2 0.4 mole de N 2 .
Que vaudrait ∆S si les gaz qui diffusent étaient identiques ?
Solution :
1.
Figure 18
a)
 
Q = Q1 + Q 2 = 0 
 Totale 
(Système isolè ) ⇔  S échangé = 0  (III.25)
 du système global 
 
 ∆Ssystème = Scréé du système global 
 isolé 
31
D’après l’identité de thermodynamique suivante :

dU P
dU = T dS − PdV ⇒ dS = + dV (III.26)
T T
L’entropie globale du système composé des deux solides est comme suit :
 dU P   dU P 
dSTotale = dS1 + dS2 =  1 + dV1  +  2 + dV2 
 T T   T T  (III.27)
= ( δS
échangé1 + δScréé1 ) + ( δSéchangé 2 + δScréé 2 )
( Les deux solides sont indéformables ) ⇒ ( dV 1 =dV2 =0 ) (III.28)
dU1 dU 2
dSTotale = dS1 + dS2 = + (III.29)
T T
En appliquant le premier principe de la thermodynamique :
 dU =δQ1 =m1 CP1 dT 

( dV 1 = dV2 = 0 ⇒ δW1 = δW2 = 0 ) ⇔  1
 dU =  (III.30)
 2 δQ 2 = m 2 CP2 dT 
D’où :
δQ1 δQ 2
TE TE TE TE
m1 CP1dT m 2 CP2 dT T T
∆S Totale
du système
= ∫ T
+ ∫ T
= ∫ T
+ ∫ T
= m1 CP1 ln E + m 2 CP2 ln E (III.31)
T1 T2
T1 T2 T1 T2
Le calcul de la température d’équilibre TE :
m1 CP1 ( TE − T1 ) + m 2 CP2 ( TE − T2 ) =
0
(III.32)
m1 CP1T1 + m 2 CP2 T2
TE =
m1 CP1 + m 2 CP2
D’autre part :
dSsystème = δ S échangè + δS créé
isolè du système du système
    (III.33)
=  δ S échangè 1 + δ S échangè 2  +  δ S créé1 + δS créé 2 

    
= 0
TE T
S échangè =
0 ⇒ S créé =
∆ S Totale =
m1 CP1 ln + m 2 CP2 ln E ≠ 0
du système du système du système T1 T2
isolè
(III.34)
 
 S créé ≠ 0 ⇔ ( Transformation irréversible )
 du système 
b) Si = =
m1 m 2 m =
et C P1 C=
P2 CP :
(T + T2 )
2
T1 + T2 1
=TE et =
∆Ssystème m CP ln (III.35)
2 4T1 T2
32
2. Température d’équilibre :
m e CPe ( Te − T1 )+ m g Lfusion + m g CPe ( Te − Tfusion ) =

0
m e CPe T1 + m g CPe Tfusion − m g Lfusion
Te = (III.36)
CPe ( m e + m g )
m g Lfusion
∆S fusion = (III.37)
Tfusion
Entropie d’échauffement de la température de fusion jusqu’à la température d’équilibre :
Téquilibre
∆S Echauffement =
m g CPe ln (III.38)
Tfusion
Entropie totale :
m g Lfusion Téquilibre Te
=
∆S + m g CPe ln + m e CPe ln (III.39)
Tfusion Tfusion T1
3. Système isolé : ∆U =0
Température des gaz à l’équilibre :
n1 CV1 ( Te − T1 ) + n C (T2 V2 e − T2 )=
0 (III.40)
n1 CV1T1 + n 2 CV 2 T2
Te = (III.41)
n1 CV1 + n 2 CV 2
∆S = ∆S1 + ∆S2 (III.42)
δQ dT dV dT dV dT dV
=
dS1 = n1 CV1 +l= n1 CV1 +p= n1 CV1 + n1 R
T T T T T T V
V +V
V + V2
Te 1 2
dT dV Te
=
∆S1 ∫ n1 CV1
T
+ n1 R = ∫ V
n1 CV1 ln
T1
+ n1 R ln 1
V1
(III.43)
T1 V 1
V +V
V + V2
Te 1 2
dT dV Te
=
∆S2 ∫ n 2 CV 2
T
+ n2R = ∫ V
n 2 CV 2 ln
T2
+ n 2 R ln 1
V2
T2 V 2
Avec:
3R 5R
=CV1 = et CV 2 (III.44)
2 2
T1 + T2
=CP1 CP1 =
et n1 n=2 Te (III.45)
2
b) Paroi diatherme : Une paroi séparant deux milieux est dite diathermane lorsqu'elle permet
l'échange de chaleur entre ces deux milieux T=
i1 T=
i2 T0
Pi1 V1 = n1 R Ti1
 avec T=
i1 Ti2= T0 , V=
2 2 V1 , n=
2 2n1 d 'où P=
i1 P=
i2 P0 (III.46)
Pi2 V2 = n 2 R Ti2
33
n1 CV1 ( Te − Ti1 ) + n 2 CV 2 ( Te − Ti2 ) = 0

5R
avec CV1 = CV 2 =
2
Te = T0
V1 + V2
dV V1 + V2
=
∆S1 ∫=
V
n1 R ln
V1
V1
V1 + V2
dV V1 + V2
=∆S2 ∫ V
n 2 R= n 2 R ln
V2
(III.47)
V 2
V1 + V2 V + V2
=∆S n1 R ln + n 2 R ln 1
V1 V2
Si les gaz étaient identiques, on a ∆S =

0 où le système était en équilibre thermodynamique
(même pression, même température et même concentration dans chacun des deux
compartiments).
Exercices 2 :
1- Ecrire la différentielle de l’énergie interne dU ( T, V ) en fonction des variables

indépendantes T et V.
2- A partir de dU et de l’expression δQ
= dU − δW , donner dS pour un gaz parfait en
fonction des variables T et V et des dérivées partielles de l’énergie interne U du gaz.
 ∂U 
3- En déduire que   = 0 . Conclusion
 ∂V T
Solution :
1- La différentielle de U ( T, V )
 ∂U   ∂U 
=dU   dT +   dV (III.48)
 ∂T  V  ∂V T
nRT
2- δQ = dU − δW ⇒ δW = − PdV = − dV (III.49)
V
δQ 1  ∂U   1  ∂U  nR 
dS = =   dT +    +  dV (III.50)
T T  ∂T  V  T  ∂V T V 
3- dS est une différentielle totale exacte, donc on a l’égalité des dérivées croisées
∂  1  ∂U   ∂  1  ∂U  nR 
=       + 

∂V  T  ∂T  V  ∂T  T  ∂V T V 
(III.51)
1 ∂ U 2
1 ∂ U 1  ∂U 
2
1  ∂U   ∂U 
= − 2  ⇒ 2  =
0 ⇒   =0
T ∂V∂T T ∂T∂V T  ∂V T T  ∂V T  ∂V T
Conclusion
34
U est indépendante de V, donc elle dépend uniquement de T pour un gaz parfait.

Exercices 3 :
Un gaz parfait décrit le cycle ABCD constitué des transformations suivantes :

AB : Compression isotherme.
BC : chauffage isochore jusqu’à la température T0.
CD : détente isotherme.
DA : refroidissement isochore jusqu’à la température TA.
1- Représenter le cycle sur le diagramme de Clapeyron.
2- Exprimer les travaux et les quantités de chaleur échangés par le gaz au cours des
quatre transformations en fonction de PA , VA , VB , n, TC , CV et R.
3- Calculer le travail total WCycle échangé au cours du cycle. S’agit-il d’un cycle moteur ou
d’un cycle réfrigérateur ?

4- Donner l’expression du rendement de la machine.
Données :
=PA 10=
5
=
P a; VA 1.40 =
m3 ; VB 0.38m 3
; n 64 = =
moles; TC 270 K; CV 20.8J.mol−1 K −1
Solution :
1- Le cycle :
2- Le calcul de W et Q
B
VA VA
− ∫ PdV =
WAB = PA VA ln ⇒ Q AB =
− PA VA ln (III.52)
A
VB VB
35
 P V 
WBC =0 ⇒ Q BC =nCV  TC − A A  (III.53)
 nR 
VB VB
WCD =
nRTC ln ⇒ QCD =
− nRTC ln (III.54)
VC VA
P V 
WDA =
0 ⇒ Q DA =nCV  A A − TC  (III.55)
 nR 
A.N :
TA = 263, 23 K
WAB =
182.56 KJ Q AB =
− 182.56 KJ Q BC =
3.6 KJ
WCD =
− 187.26 KJ QCD =
187.26 KJ Q DA =
− 3.6 KJ
3-
WCycle =ΣW =− 4.7 KJ  0 ⇒ Cycle moteur (III.56)
4-
WCycle 4.7
=η = = 2.46 % (III.57)
Q reçue 3.6 + 187.26
III.8. Fonctions thermodynamiques :
a) L’enthalpie H
Lors d'une transformation élémentaire, le premier principe donne :
dU = − Pext dV + δQ (III.58)
La condition d'équilibre mécanique impose :
Pext = P (III.59)
On voit donc que :
d ( U + PV ) =
δQ (III.60)
Ce qui fait apparaître une nouvelle fonction d'état, l'enthalpie :
H= U + PV (III.61)
Dans le cas d’une transformation isobare :
dH = δQ (III.62)
b) Energie libre
Considérons une transformation élémentaire réversible, en notant que :
U= F + TS (III.63)
dU = d ( F + TS) =
− p ext dV + TdS = dF + TdS + SdT (III.64)
36
dF =
− p ext dV − SdT (III.65)
F apparaît ainsi comme une fonction de V et T :
 ∂F   ∂F 
p ext =
p =
−  et S =
−  (III.66)
 ∂V T  ∂T  V
Si un système est à l'équilibre, alors la différentielle isotherme de lors de toute transformation
réversible élémentaire faite à partir de cet état est égale au travail des forces extérieures
On appelle énergie libre d'un système, la fonction d'état définie par :
= U − TS
F (III.67)
c) Enthalpie libre
On appelle enthalpie libre d'un système la fonction d'état G définie par :
G= H − TS (III.68)
Lors d'une transformation élémentaire réversible :
=
dG VdP − SdT (III.69)
De toute transformation élémentaire réversible, la différentielle isotherme isobare de G est
nulle :
dG = 0 (III.70)
IV. Rappel sur les machines thermiques :

Une machine thermodynamique est un système fonctionnant grâce à un fluide auquel on fait
subir des
transformationscycliquesaucoursdesquellesilyaéchanged’Energieaveclemilieuextérieur.Lemili
eu extérieur est constitué de n sources de chaleurs(idéalement n thermostats) échangeant de la
chaleur avec le fluide et d’un système mécanique échangeant du travail avec le fluide.
Figure 19
37
 la machine reçoit du travail 

(W  0) ⇔   ⇔ ( Système récepteur )
 de l'extérieur 
 la machine donne du travail 

(W  0) ⇔   ⇔ ( Moteur )
 à l'extérieur 
IV.1. Grandeurs thermodynamiques :

Mise en équation le fonctionnement d’une machine :
 U= = 0
U f ⇒ ∆U cycle
( Dans le cas d 'un cycle ) ⇔   (IV.1)
i
 S= S ⇒ ∆S = 0 
 i f cycle 
∆U= W + ∑ Qi
i
=
∆S Séchangé + Scrée
Qi
Séchangé = ∑T (IV.2)
i
IV.2. Machine thermique monotherme :

Ce moteur se caractérise par un seul thermostat (i=1). La mise en équation de cette machine
est comme
∆U= 0 ⇒ Q + W = 0 ⇒ Q = −W suit :
∆S =
0 ⇒ Séchangé + Scrée =
0 ⇒ Séchangé =
− Scrée , Scrée  0
Q Q Q
Séchangé = ⇒ Scrée =− ⇒ ≤ 0 ⇒ W≥0
T T T
(IV.3)
 Le travail se fait de l'extèrieur   La machine monotherme est 

( W ≥ 0) ⇒   ⇒  
 vers la machine   un système récepteur 
38
IV.3. Machine thermique ditherme :
Figure 20
a) Inégalité de Clausus :
∆U Cycle = 0 ⇒ Qf + W + Qc = 0 ⇒ Qf + Qc = − W
Qf Qc (IV.4)
∆SCycle = Scrée + Séchangé = 0 avec Scrée ≥ 0 ⇒ Séchangé ≤ 0 ⇒ + ≤ 0
Tf Tc
Qf Qc
+ ≤ 0 ⇒ Inégalité de Clausus (IV.5)
Tf Tc
b) Diagramme de Ravau
W =0 ⇒ Qf + Qc =
0 ⇒ Qf =− Qc (IV.6)
39
Figure 21
 Pour que la machine   Il faut que l'entropie créé par   Qf Qc 

  ⇔   ⇔ + ≤ 0
 puisse exister   le cycle soit positif   Tf Tc 
Q Qc 
( cycle rèversible ) ⇔ ( Entropie créé est nul ) ⇔  f + =
0 
 Tf Tc 
Qf Qc Qf Q T
+ =0 ⇒ =
− c ⇒ Qf =
− f Qc (IV.7)
Tf Tc Tf Tc Tc
Tf
Comme  1 , la position du graphe correspondant à ∆ Scréé =
0 dans le diagramme de
Tc
Ravau est comme suit :
40
La pente de la droite ∆ Scréé =

0 est plus douce que celle associée à W = 0 .
Figure 22
41
Q Q
Le domaine coloré sur la figure 22 représente le domaine où : 
F
+ C 0 ⇒ Scréé  0 .
TF TC
Dans ce cas, physiquement, ce domaine n’existe pas. Il reste les quatre domaines numérotés à
discuter.
Zone 1 : W  0, Q F  0, QC  0
Dans ce cas, cette machine prend de l’énergie de la source chaude et elle la cède à la source
froide en fournissant au même temps du travail au milieu extérieur. Ce cas correspond
parfaitement aux moteurs.
Zone 2 : W  0, Q F  0, QC  0
La machine consomme du travail en prenant de la chaleur à la source chaude et en en cédant
à la source froide. Ces machines sont peu intéressantes car on peut obtenir la même chose
sans consommer de travail.
Zone 3 : W  0, Q F  0, QC  0
La machine consomme du travail et cède de l’énergie aux deux sources chaude et froide.
C’est le cas d’un radiateur ou une résistance. Donc, on n’a pas besoin d'une machine pour
faire ça. Ça n’a aucun intérêt d’un point de vue thermodynamique.
Zone 4 : W 0, Q F 0, QC  0
La machine consomme du travail pour faire un transfert d’énergie du thermostat froid vers le
thermostat chaud, ce qui est contre la nature. Ce cas correspond parfaitement à un
réfrigérateur, climatiseur ou pompe à chaleur.
V.4. Théorème de Carnot

Pour une machine ditherme, rendement et efficacité théoriques ne dépendent que de la
température des thermostats.
a) Les moteurs
Les moteurs sont caractérisés par un rendement η donné par :
énergie recherchée −w
=η = , 0  η  1
énergie payée Qc
(IV.8)
Qc + Qf Q
η = = 1+ F
Qc Qc
D’après l’égalité de Clausus :

QF T TF
≤ − F ⇒ η ≤1− (IV.9)
Qc Tc Tc
Si le cycle est réversible, le rendement devient celui de Carnot.
42
b) Les récepteurs
Les récepteurs (réfrigérateur, climatiseur et pompe à chaleur) sont caractérisés par

l’efficacitée(coefficient de performance) qui peut être supérieur à 1.
énergie recherchée
e = , e  0 (IV.10)
énergie payée
Climatisation :
QF QF 1
=
e = = (IV.11)
W −Q F − Q C Q
−1 − C
QF
QC T 1
≤ − C ⇒ e ≤ (IV.12)
QF TF TC
−1
TF
Pompe à chaleur :
−Q C QC 1
=e = = (IV.13)
W Q F + QC Q
1+ F
QC
QC T 1
≤ − C ⇒ e ≤ (IV.14)
QF TF T
1− C
TF
V.4. Bilan énergétique

Les machines fonctionnent par cycle. En appliquant le premier principe de la
thermodynamique :
∆U cycle = w cycle + Qcycle = 0 (IV.15)
En appliquant le deuxième principe de la thermodynamique :
∆=
Scycle Séchangé +=
Scrée 0 (IV.16)
avec l 'extèrieu
Figure 23
43
QF Q
∆Scycle = + C + Scrée = 0 (IV.17)
TF TC
Si la transformation est réversible :
QF Q
Scrée= 0 ⇒ ∆Scycle= + C= 0 (IV.18)
TF TC
Pour un système réel :
QF Q
Scrée 0 ⇒ + C  0 (IV.19)
TF TC
Diagramme de Clapeyron (P ,V) :
Figure 24
Le cycle présenté dans la figure 24 est décrit dans le sens trigonométrique ⇒ w cycle  0 ,
donc c’est un récepteur
Figure 25
Le sens du cycle de la figure 25 est contraire au sens trigonométrique ⇒ w cycle  0 . Dans

ce cas, le système fournit un travail à l’extérieur donc il s’agit d’un moteur
44
V.5. Exercices sur les machines thermiques :
Exercices 1 :
Au cours d’un cycle, une machine thermique échange :

- Une quantité de chaleur Q2 avec une source chaude à la température T2 = 600 °C.
- Une quantité de chaleur Q1 avec une source froide à la température T1
- Un travail W avec le milieu extérieur.
Les cycles suivants sont -ils possibles ?
a. Q1 =
− 60 kJ; Q 2 =
−150 kJ; W =
− 210 kJ; T2 =
1200K; T1 =
300K
b. Q1 =
− 60 kJ; Q 2 =
150 kJ; W =
− 90 kJ; T2 =
650K; T1 =
300K
c. Q1 =150 kJ; Q 2 =− 180 kJ; W =30 kJ; T2 =27 °C; T1 =− 20°C
2. Une pompe à chaleur fonctionnant entre T1 = - 5°C et T2 = 20 °C peut -elle avoir un

coefficient d’efficacité η =15 ?
Solution :
1. On doit vérifier :
Le premier principe pour un cycle : ( ∆U = 0 ) ⇔ ( W + Q1 + Q 2 = 0 )
Q1 Q
Le deuxième principe : + 2 ≤0
T1 T2
a. (Q 1 + W + Q 2 =− 60 −150 − 210 ≠ 0 ) ⇔ ( Le premier principe n 'est pas vérifié )

 Q1 Q2 
b.  += 0.43  0  ⇔ ( Le deuxième principe n 'est pas vérifié )
 T1 T2 
 Q1 Q 
 + 2 = − 0.21 ≤ 0   Les deux principes sont vérifiés et qui correspond 
c.  T1 T2  ⇔  
   le cas d 'une machine frigorifique 
 W + Q1 + Q 2 = 0 
2. Le rendement η doit être inférieur ou égale à η Carnot
Q2 −Q 2 Q2 T2
η Carnot = = = = = 11.72 ≠ 15 (IV.20)
W W Q1 + Q 2 T2 − T1
Exercices 2 :
1. Dans une machine frigorifique, le système que l’on assimilera à un gaz parfait dont le rapport est-
constant, décrit un cycle de Carnot. Au cours d’un cycle le gaz échange une quantité de chaleur Q1
45
avec la source chaude à la température T1=27°C, une quantité de chaleur Q2 avec la source froide
à la température T2=0°C et un travail W avec le milieu extérieur.
a- Représenter le cycle dans le diagramme (P,V) puis (T,S).
b- Exprimer en fonction de T1, T2 et de Q2 le travail théorique W reçu par le gaz au
Cours d’un cycle. En déduire qu’une machine frigorifique ne permet pas d’atteindre
le zéro absolu.
Q2 T
2. Du fait de l'irréversibilité de la machine, le rapport est égal à 0.8 2 .
Q1 T1
a- Exprimer W’, travail reçu, en fonction de T1, T2 et de Q2.

b- Quel travail faut-il fournir pour congeler 0.5 l d’eau prise à 0°C ? (on donne la
chaleur latente de congélation de l’eau: L=334 kJ/kg).
3. Exprimer en fonction de T1 et T2 puis calculer le coefficient d’efficacité de la machine dans les
deux cas. Conclusion ?
4. Exprimer en fonction de Q et T la variation d’entropie au cours d’un cycle du système formé par le
gaz et les deux sources de chaleur (dans les deux cas). Conclusion.
Solution :
a) Machine frigorifique de Carnot :

AB : compression adiabatique (isentropique) amenant le système de T1 à T2.
BC: compression isotherme (T = T2), le système reçoit la quantité de chaleur Q 2  0 de la
source chaude.
CD : détente adiabatique (isentropique) ramenant le système de T2 à T1
DA : détente isotherme (T = T1), le système reçoit la quantité de chaleur Q1  0 de la source
froide.
46
b) Le travail W
 ∆U Cycle =
0
( Machine thermique ) ⇔ 
 ∆S

 Cycle = 0 
 machine frigorifique   W + Q1 + Q 2 = 0 
   
 de Carnot  ⇔ ( Scréé =0)⇔ S Q1 Q 2 
   échangé = T + T = 0 
   1 2 
W =− ( Q1 + Q 2 ) 
   T  T 
 Q1 T1  ⇔ W =−  − 1 Q 2 + Q 2  =Q 2  1 − 1
 = −   T2   T2 
 Q2 T2 
T 
=W Q 2  1 − 1 (IV.21)
 T2 
2.Du fait de l'irréversibilité de la machine :

a)
Q2 T T  T1 
=
− 0.8 2 ⇒ Q1 = 1 Q2 ⇒ W ' =
Q2  − 1 (IV.22)
Q1 T1 0.8 × T2  0.8 × T2 
b)
 T1 
Q2 =
ρ V Lfusion ⇒ W' =
ρ V Lfusion  − 1 avec T1 =
300 K et T2 =
273K (IV.23)
 0.8 × T2 
3. Le calcul de l’efficacité de la machine :

Q2 Q2 1
e = ⇒ e= =
T   T1 
rèversible
W
Q 2  1 − 1  − 1
 T2   T2 
(IV.24)
1
=
e rèversible = 10
 300 
 − 1
 273 
47
Q2 Q2 1
e= ⇒ e= =
W'  T1   T1 
Q2  − 1  − 1
 0.8 × T2   0.8 × T2 
(IV.25)
1
=e irrèversible = 2.67
 300 
 − 1
 0.8 × 273 
Conclusion
e irrèversible  e rèversible (IV.26)
Exercices 3:
Dans un moteur thermique le système que l’on assimilera à n moles de gaz parfait dont le rapport γ est
constant décrit le cycle d’Ericsson suivant :
 Transformation isotherme AB à la température T2 de PA = P1 jusqu’à PB = P2 , P2 > P1
 Transformation isobare BC de la température TB = T2 à TC = T1 ; T1 > T2
 Transformation isotherme CD jusqu’à PD = P1

 Transformation isobare DA
1. Représenter le cycle dans le diagramme (P, V) puis dans le diagramme (T, S) en précisant le sens
de parcours.
2. Evaluer le travail échangé avec le milieu extérieur. Montrer qu’on le mettre sous la forme :
W=
− nRT1 (1 − T2 / T1 )Ln(P2 / P1 )
3. Evaluer le rendement du moteur
4. En supposant que le moteur est muni d’un régénérateur si bien que l'énergie nécessaire au réchauf-
fage isobare est entièrement récupérée au cours du refroidissement isobare, calculer les quantités
de chaleur Q1 = QCD et Q 2 = Q AB échangées avec les sources de chaleur. En déduire le rendement
du moteur et le comparer au rendement de Carnot
Solution :
1.
48
Diagramme de Clapeyron (P,T)
Diagramme (T, S)
δQ dT dP
=
dS = nCP + h
T T T (IV.27)
 Transformation isobare   δQ dT T 
  ⇔  dS= = nCP ⇒ S − S0= nCP ln 
 P= C te
  T T T0 
(IV.28)
=T T0 e −S0 / nCP e=
S/ nCP
⇒ T C te eS/ nCP (IV.29)
On conclut que l’allure de l’isobare dans le diagramme (T, S) est une exponentielle croissante.
2.Travail W :
49
Compression isotherme AB := = T2
T Cte
VB
dV dV V
δW =− PdV =
− nRT2
V
⇒ WA →B =− nRT2 ∫ V
=nRT2 ln B
VA
VA
(IV.30)
VB P P P
PA VA =PB VB =nRT2 ⇒ = A = 1 ⇔ WA → B =nRT2 ln 2
VA PB P2 P1
(IV.31)
Echauffement isobare BC : P = P2
VC
δW =− PdV =
− P2 dV ⇒ WB→C =− P2 ∫ dV =P2 ( VB − VC )
VB
(IV.32)
⇒ WB→C = nR ( T2 − T1 ) (IV.33)
nRT2 nRT1
VB = et VC =
P2 P2
Détente isotherme CD : T = T1
De même que pour WAB :
P1
WC→ D = nRT1 ln
P2
(IV.34)
Refroidissement isobare DA : P = P1
De même que pour WBC :
=
WD→A nR ( T1 − T2 ) (IV.35)
Le travail du cycle :
+ nR ( T2 − T1 ) + nRT + nR ( T1 − T2 )
P2 P1
WTotale= WA → B + WB→C + WC→ D + WD → A = nRT2 ln 1 ln
P1 P2
 T  P
WTotale =
− nRT1 1 − 2  ln 2
 T1  P1
(IV.36)
2.
D’après la définition du rendement d’un moteur :
−W
η= (IV.37)
Q1
D’après le premier principe de la thermodynamique :
∆U Cycle =+
W Q1 + Q 2 =⇔
0 − ( Q1 + Q 2 )
W= (IV.38)
50
−W − ( Q1 + Q 2 ) Q2
η
= = = 1 + (IV.39)
Q1 Q1 Q1
3.
dU = nCV dT (IV.40)
La quantité de chaleur échangée avec la source chaude :
P1
T=
Cte ⇒ dU =⇒
0 Q=
− W ⇒ QCD =
Q1 =
− WCD =
− nRT1 ln (IV.41)
P2
P1
Q1 = − nRT1 ln (IV.42)
P2
La quantité de chaleur échangée avec la source froide :
P2
Q2 =
− WAB =
− nRT2 ln (IV.43)
P1
Le calcul du rendement :
P2
− nRT2 ln
−W Q P1
η= = 1 + 2 = 1+
Q1 Q1 P (IV.44)
− nRT1 ln 1
P2
51
Références
1. C. COULON, S. LE BOITEUX et P. SEGONDS THERMODYNALMIQUE PHYSIQUE Cours et

exercices avec solutions Edition DUNOD, 1997
2. H.B. Callen THERMODYNALMICS, Cours, Edition John Wiley and Sons, 1960
3. R. CLERAC, C. COULON, P. GOYER, S. LE BOITEUX et C. RIVENC THERMODYNALMICS, Cours

et travaux dirigés de thermodynamique Université Bordeaux 1, 2003
4. O. PERROT, COURS DE THERMODYNALMIQUE I.U.T. de Saint-Omer Dunkerque, 2011
5. C. LHUILLIER, J. ROUS, Introduction à la thermodynamique, Edition Dunod,1994
52
Annexe 1
Sujet d’examen et solution
53
USHB-Faculté de physique Jeudi17/05/2018
Thermodynamique (L2)
Interrogation 2
Exercice 1 :
On considère 1 kg d’air (considéré comme un gaz parfait), subissant un cycle de Carnot

ABCDA : AB et CD isotherme et BC et DA adiabatiques réversibles. A ( PA , TA ) , B ( PB , TB ) ,
C ( PC , TC ) , D ( PD , TD ) .
La température au point A est TA = 300 K et son volume est VA = 0.86 m3 . les pressions aux
=
points A, B et C sont respectivement PA 1=
bar, PB 3bar et PC = 9 bar.
=
On JK −1 kg et γ 7 / 5.
donne CP 103 =
1-Remplir le tableau suivant :
Points Pression P Volume Température

A
2- Représenter le cycle dans les diagrammes ( P , V ) et ( T,S)
3-Calculer le rendement thermodynamique du cycle de deux manières :

a- En faisant le bilan thermique du cycle
b- A partir des températures extrêmes du cycle
54
Corrigé
Exercice 2 :
Points Pression P (Pa) Volume V(m3) Température T(K)

A 105 0.86 300
B 3 × 105 0.29
300
C 9 × 10 5
0.13
410
D 3 × 10 5
0.39 413
Transformation isotherme AB : T=
A =
TB 300 K
PA VA
PA VA= PB VB ⇒ VB=
PB
Transformation adiabatique BC :
1/ γ
γ γ P 
PB VB= PC VC ⇒ V=
C VB  B 
 PC 
γ−1
γ−1 γ−1 V 
TB V=
B TC VC ⇒=
TC TB  B 
 VC 
Transformation isotherme CD :
TC = TD ⇒ TD = 413.53 K
Transformation adiabatique DA :
1
γ−1 γ−1  T  γ−1

TD VD= TA VA ⇒ =
VD VA  A 
 TD 
Transformation isotherme CD :
PC VC
PC V=
C PD VD ⇒ P=
D
VD
55
3)Rendement à partir du bilan thermique :
W W
η = = −
Q1 Q1
Appliquant le premier principe pour un cycle :
∆U = W + Q1 + Q 2 = 0
Q1 + Q 2 Q2
η= = 1+
Q1 Q1
Avec =
Q1 QCD et =
Q2 Q AB , =
T2 T=
AB 300 K, =
T1 T=
CD 413 K
Transformation isotherme AB : dU = δW + δ Q = n CV dT = 0
VB VB
dV
Q AB = ∫ P dV =
− WAB = ∫ nRT2 V
VA VA
VB
Q AB = nRT2 ln
VA
De même sur l’isotherme CD :
VD
QCD = nRT1 ln
VC
VB
ln
T VA
η = 1+ 2 = 0.28
T1 VD
ln
VC
T2
b) A partir des températures, pour un cycle de Carnot η = 1 −
T1
300
η = 1− = 0.27
413
56
USTHB/Faculté de physique Mai 2018
L2 Licence Physique
Examen de Thermodynamique
Exercice 1
On fait subir à une mole de gaz parfait les transformations réversibles suivantes :
A : état (1) -----état (2) : compression adiabatique.
B : état (2) -----état (3) : dilatation isobare.
C : état (1) -----état (2) : détente adiabatique.
D : état (1) -----état (2) : refroidissement isochore.
V1 V4
=
On définit a = et b
V2 V3
1/ Représentersommairement le cycle sur un diagramme de Clapeyron

2/Donner les expressions de la pression, du volume et de la température des états (2),(3) et (4)
en fonction de P1 , V1 , T1 , a et b et calculer numériquement ces valeurs.
3/Calculer les travaux et quantités de chaleur échangés par le gaz au cours des 4
transformations.
Que passe-t-il si b=a ?
4/Calculer le rendement de ce cycle et comparer au rendement du cycle de Carnot
fonctionnant entre T1 et T3.
5/Calculer la variation d’entropie pour chaque transformation. En déduire cette variation pour
tout le cycle.
Données numériques : R= 8.314 J.K −1.mol−1 , P1= 1.0 bar, a= 9, b= 3, γ= 1.4
Exercice 2
I-Au cours d’une transformation élémentaire réversible, un système ( Σ ) reçoit une quantité de
chaleur :
1-Donner la signification de CV et de l
 ∂P 
2- A partir des équation des deux principes, montrer que l s’exprime par : l = T  
 ∂T  V
3- Construire la fonction ψ ( T, V ) transformée de Legendre de la fonction U ( S, V )
Quelle est cette nouvelle fonction ? puis donner sa forme différentielle. En déduire les
relations de Max well correspondantes.
57
II-On considère une mole de gaz de Van der Waals d’équation d’état :
 a 
 P + 2 (V − b) =
RT
 V 
1-Donner l en fonction de P et V, puis montrer que C v ne dépend pas de V.

5
2-On donne C v = R
2
a. Donner les expressions de l’énergie interne U ( T, V ) et de l’entropie S ( T, V )
qui correspondent à ce gaz.
b. On fait subir à une mole de ce gaz une détente de Joule-Gay Lussac (détente
dans le vide) de l’état ( P1 , V1 ,T1 = 293K ) à l’état ( P2 , V2 ,T2 ) avec V2 = 10 V1 .
Calculer T2 .
A.N : V1 = 0.14 J.m3 .mol−2 , b =

2.5l, a = 3.2 × 105 m3 .mol−1 , R =
8.314 J.mol−1 .K −1
Corrigé
1- Le cycle sur le diagramme de Clapeyon
Transformation A :
V1
V2 =
a
γ
γ γ γ P V 
PV = Cst ⇒ P2 V = P1 V
2 1 ⇒ 2 =  2  = a γ ⇒ P2 = P1 a γ
P1  V1 
58
P2 V2 PV
T2 = = 1 1 a γ−1 = T1 a γ−1 ⇒ T2 = T1 a γ−1
R R
Transformation B :
P=
3 P=
2 a γ P1
V4 V1
=
V3 =
b b
P3 V3 aγ aγ
T3= = T1 ⇒ T3= T1
R b b
Transformation C :
γ γ
γ γ V  γ  V 
V4= V1 P4 V= P3 V
4 3 ⇒ P4= P3  3  = a P1  1 
 V4   b V1 
γ
P4 V4 a
=
T4 =   T1
R b
γ
a
T4 = T1  
b
A.N :
RT 8.314 × 300
V1 = 1 = =24.94 × 10−3 m3 =24.94l
P1 1 × 10 5
= =
V2 2.77 l =
V3 8.31 l V4 24.94 l
= =
P2 21.67 bar =
P3 21.67 bar P3 4.656 bar
= =
T2 722.5K =
T3 2167K T4 1397K
3/
Transformation A
WA = U 2 − U1 = CV ( T2 − T1 ) = ( a γ−1 − 1) T1 = 8.78KJ
R
QA = 0
γ −1
Transformation B
WA =− P2 ( V3 − V2 ) =
−12 KJ
γ
Q= CP ( T3 − T2=
) R ( T3 − T=
2 ) 42.05 KJ
γ −1
B
Transformation C
WC =( U 4 − U3 ) =
CV ( T4 − T3 ) = ( T4 − T3 ) =
R
γ −1
− 16.02 KJ
QC = 0
59
Transformation D
Q D =CV ( T1 − T4 ) =− 22.79 KJ
WD = 0
Si b = a
Les états 2 et 3 seront identiques
Les états 1 et 4 seront identiques
Le schéma du cycle devient :
Donc, pour ce cycle, ni travail fourni ni chaleur échangée.
4/ Le rendement :
w fourni −( wA + wB + wC + wD )
=η = = 45.8 %
Q reçue QB
T1
ηCarnot =
1− =0.862 =86.2 %
T3
δQ Rγ T3
T3
CP dT T3
5/ ∆SB = ∫ T= ∫ T
= CP ln
T2
= ln
γ − 1 T2
= 39 J / K
T2
∆SA =∆Sc = 0
T1 R T
∆SD =CV ln = ln 1 = − 39 J / K
T4 γ − 1 T4
∆STout =
0
60
Exercice 2
I-1 Cv : Chaleur molaire ou massique à volume constant.
1  δQ   ∂U 
=CV =    
n  ∂T   ∂T  V
l : Coefficient calorimétrique [J/m3], représente la proportionnalité de la chaleur avec le

volume, ce qui peut s’identifier avec la chaleur latente.
2-
dU = δQ + δW = nCV dT + ldV − PdV
D’où
 ∂C   ∂l   ∂P 
=
dU nCV dT + ( l − P ) dV ⇒ n  V=    − 
 ∂V T  ∂T  V  ∂T  V
et
δQ CV l 1  ∂C  1  ∂l  l
dS = = n dT + dV ⇒ n  V  =   − 2
T T T T  ∂V T T  ∂T  V T
Par identification :
 ∂P 
l = T 
 ∂T  V
3-
U ( S, V ) , dU
= Tds − PdV
ψ ( T, V ) =
U − TS
dψ ( T, V ) =dU − d ( TS) =TdS − PdV − TdS − SdT
dψ ( T, V ) =− PdV − SdT
ψ= F
Où F est l’énergie libre.
Relation de Maxwell :
 ∂S   ∂P   ∂T   ∂P 
 =   , − =  
 ∂V T  ∂T  V  ∂V S  ∂S  V
RT a
II. De l’équation de Van Derwaals, on=
a: P − 2
V−b V
1.
61
 ∂P  R a a
l = T   =T =P + 2 ⇒ l =P + 2
 ∂T V V−b V V
 ∂CV   ∂l   ∂P  R R
  =  −   = − =0 ⇒ CV =cons tan te ( ne dépend pas de V )
 ∂V T  ∂T  V  ∂T  V V − b V − b
2.
a
= CV dT + ( l − P ) dV, l −
dU = P
V2
a a
dU= CV dT + 2 dV ⇒ U= CV T − + K1
V V
CV l TR CV T R
dS= dT + dV, =
l ⇒ dS= dT + dV
T T V−b T T V−b
CV R
=
dS dT + S CV ln T + R ln ( V − b ) + K 2
dV ⇒=
T V−b
3.
Détente de Joule-Gay Lussac se fait =
à U cons tan te ⇒=
dU 0
2
a 5 a 5 a 
CdT = − dV où RdT =− 2 dV ⇒ R ∆T = 
 V 1
2
V 2 V 2
2a  1 1 
=∆T  −  ⇒= T2 290.57K
5R  V2 V1 
62
Annexe 2
Fonctions d’état usuelles en thermodynamique
• L’énergie interne : U exprimée en J (joule).

• L’enthalpie : H = U + pV exprimée en J.
• L’entropie : S exprimée en J.K-1.
• L’énergie libre : F = U – T.S exprimée en J.
• L’enthalpie libre : G = H – T.S exprimée en J.
Notion de système thermodynamique
Caractéristiques Transfert
Système Fonction
(isolé, ouvert, fermé) (masse, chaleur, travail)
• pas de transfert de masse
• pas de transfert de cha-
(Σ1) • Isolé ∆U=0
leur
• sans travail
V=cte • pas de transfert de masse
• Fermé • Transfert de chaleur
(Σ2) • sans travail ∆U = (∆Q)V

• Transfert de chaleur
(Σ3) • Fermé • avec travail ∆F = (∆W)T
T = cte

• Fermé • pas de transfert de cha-
(Σ4) ∆U =(∆W)Q=0
• adiabatique leur
P=cte • avec travail
• Fermé • transfert de chaleur
(Σ5) • avec travail ∆H =(∆Q)P
P=cte
• transfert de masse
• Ouvert’ • transfert de chaleur
(Σ6) • avec travail ∆G==(∆W*)T
T = cte
63
Variables intensives et extensives
Grandeur extensive Intensive Function d’état

Capacité calorifique CP + +
Le travail W +
Enthalpie libre G +
Chaleur latent de changement de phase L + +
Entropie + +
Volume +
Pression +
Température +
64

Thermodynamique PDF

Transféré par

Informations du document

Titre original

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Thermodynamique PDF

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Université des sciences et de la Technologie H.

Les cours de la Faculté de physique

Résumé de cours et exercices corrigés

Dr Nouri Sabrina Eps Laziri

Année universitaire 2017-2018

Le cours se trouve sur le lien :

I. Outil mathématique …………………………………………………………... 1

I.1. Rappel sur les dérivée partielle…………………………..……………………

III. Deuxième principe de la thermodynamique……….………………………… 25

Etat de l’art de la thermodynamique :

I.1. Rappel sur les dérivées partielles :

Pour une fonction f ( x, y ) à deux variables x et y, la différentielle de f est définit par :

Ecrivons les différentielles dV, dP et dT pour en déduire la première et deuxième identité de

1. Soit trois variables liées par la relation f ( x, y, z ) = 0 .

b. Le calcul de α 0 , β0 et χ 0 pour un gaz parfait.

nRT  ∂V  nRT nRT PV 1

c. Le calcul de α, β et χ pour un gaz dont l’équation P ( V − nb ) =

II. Premier principe de la thermodynamique

Avec : δW est le travail élémentaire et Pext est la pression du milieu extérieur si la

Si la transformation est réversible à chaque instant on a:

II.2. Quantité de chaleur Q :

- L’expression de la chaleur échangée avec le milieu extérieur en fonction des variables

- L’expression de la chaleur échangée avec le milieu extérieur en fonction des variables

II.3. Variation d’énergie interne

Si la transformation se fait pour un gaz parfait à volume constant, l’expression de l’énergie

II.4. Transformations réversibles d’un gaz parfait

Pour un gaz parfait :

δQisotherme = CV dT + ldV = P dV (II.16)

Où : P0 et V0 sont la pression et le volume du gaz à l’étatinitial

II.5. Exercices sur le Premier principe de la thermodynamique

0 1 16 37 144.5 149 t (mn)

La vapeur obtenue de la phase précédente subit un échauffement de 100 °C jusqu’à 149°C.

a) La phase de d’échauffement, t ∈ [0, 1 mn] :

b) La phase d’échauffement, t ∈ [16, 37 mn] :

c) La phase d’échauffement, t ∈ [149, 144.5 mn] :

La chaleur molaire de la vapeur :

Un récipient contient 10 litres d’eau à la température T0=600C.

Etat initial Etat final

 La quantité de chaleur fournie   La quantité de chaleur   La quantité de chaleur d 'échauffement 

ρVCPeau ( Tfinal − Tinitial=

ρVCPeau Ti + m g Lfusion − m g CP glace Tfusion

a) Le temps nécessaire pour porter l’eau à ébullition

 La quantité de chaleur   La quantité de chaleur nécéssaire 

1 × 0.5 × 4.18 × 102 ( 373 − 333)

b) Une fois l’ébullition est atteinte, le temps nécessaire pour l’évaporation :

 La quantité de chaleur   La quantité de chaleur 

3. Evaluer la température et le volume finaux si la transformation est isobare.

( Transformation réversible ⇒ Pext = Pint = P ) ⇔ Q= ∫ P dV

ter la transformation ABC.

( Compression isotherme ) ⇒ ( Transformation rèversible )

⇒ TB' =T0 ×10 γ

Transformation adiabatique réversible de A à B :

( Transformation adiabatique réversible ) ⇒ ( PV γ =P0 V0γ =C te )

D’après le calcul des deux tangentes au point A, la pente de la courbe associée à la

Figure 9 :Diagramme (P,V)

A ( P0 , V0 , T0 ) Isotherme rèversible B (10P0 , VB , T0 ) Adiabatique

( Gaz parfait ) ⇒ PC VC= nR TC ⇒ TC= =

δW =− Pext dV ⇒ W =− 2P0 ∫ dV =− 2P0  0 − V0

A cause de l’équilibre mécanique, la pression revient à P0.

c) Compression isotherme réversible A ( P0 , V0 , T0 ) (

 ∆U =0 ⇒ WB' →C' =− Q B' →C' 

III. Deuxième principe de la thermodynamique

Où U est l’énergie interne, T la température thermodynamique, P la pression et V le volume.