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Polaridad de enlace, efecto inductivo y resonancia.

La polaridad de un enlace químico se da cuando existe una distribución asimétrica de la nube


electrónica del enlace en torno a los dos átomos que forman dicho enlace. Esto sucede cuando
ambos átomos tienen distinta electronegatividad. Por ejemplo, si consideramos la molécula de H2,
formada por dos átomos idénticos, no hay distinta electronegatividad entre ellos y, por tanto, el
enlace no es polar, sino apolar. La nube electrónica se distribuye de forma simétrica en torno a los
dos átomos.

En cambio, en la molécula, por ejemplo, de HBr, al ser el bromo más electronegativo que el
hidrógeno, atrae hacia sí los electrones del enlace químico y la nube electrónica quedará
distribuida de forma asimétrica. Decimos que el enlace H-Br es polar y que, aunque la molécula
globalmente sea neutra, por esta distribución asimétrica queda una densidad de carga negativa
sobre el Br, lo cual representamos como delta(-), y una densidad de carga positiva sobre el
hidrógeno, representada como delta(+). Delta(-) y delta(+) son iguales y de signo contrario.

Así, en este enlace se genera lo que llamamos un dipolo eléctrico, porque tiene dos polos de signo
contrario. Un dipolo eléctrico se caracteriza por el llamado momento dipolar (representado por la
letra griega mu) que es el producto de delta (densidad de carga) por la distancia que separa los
núcleos atómicos de los dos átomos del enlace, es decir:

d representa la distancia internuclear. En este caso, la distancia entre el núcleo del átomo de
bromo y el núcleo del átomo de hidrógeno.

Si el átomo más electronegativo se une a una cadena de carbonos, por ejemplo, la carga positiva
es inducida en los átomos que forman esta cadena. A este fenómeno se le llama efecto inductivo
estático. El efecto de inducción de cargas también puede ser ejercido por un medio polar, en este
caso el fenómeno se denomina efecto inductivo dinámico.

El efecto que ejercen los átomos más electronegativos que el hidrógeno, que es el de atraer
electrones hacia sí e inducir carga positiva en el resto de los átomos, es también conocido como
efecto inductivo aceptor o -I. Ejemplos de átomos o grupos con efecto inductivo negativo son:
flúor, cloro, bromo, nitrógeno, grupo carboxilo, azufre, entre otros.

El efecto contrario, causado por átomos o grupos menos electronegativos que el hidrógeno, es
denominado efecto inductivo dador o +I. Un ejemplo de este tipo de efecto inductivo (positivo) es
por ejemplo el causado por grupos alquilo, metilo, entre otros.

Los grupos con tendencia a donar electrones, ayudan a disminuir la acidez y aumentar la basicidad
de la molécula. Por el contrario, los átomos más electronegativos, aceptores de electrones,
polarizan en enlace y aumentan la acidez de la molécula, dado que los átomos de hidrógeno
unidos al mismo quedan con carga parcial positiva y el enlace se debilita.
En este caso, el flúor es un átomo con electronegatividad alta, aumenta la
acidez de la molécula por efecto inductivo negativo, el pKa (logaritmo
negativo de su constante de disociación) es bajo, 2,66.

La resonancia molecular es un componente clave en la teoría del enlace covalente. Es una


herramienta empleada para representar ciertos tipos de estructuras moleculares. Se produce
cuando hay enlaces múltiples y la posibilidad de que los e- se deslocalicen (átomo electronegativo
con posibilidad de tener pareja e- sin compartir). El proceso se representa mediante estructuras
mesómeras o resonantes, donde una flecha indica el desplazamiento electrónico.

Ejemplo:

Las estructuras resonantes solo suponen movimiento de electrones (no de átomos) desde
posiciones adyacentes. Para su existencia es imprescindible la presencia de enlaces dobles o
triples en la molécula. El flujo neto de electrones desde o hacia el sustituyente está determinado
también por el efecto inductivo. El efecto mesomérico como resultado del solapamiento (traslape)
de orbitales p (resonancia) no tiene efecto alguno en este efecto inductivo, puesto que el efecto
inductivo está relacionado exclusivamente con la electronegatividad de los átomos, y su química
estructural (qué átomos están conectados a cuáles).

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