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1 / Modélisation des phénomènes

magnétiques à l’échelle atomique

1 -A / Origine des moments magnétiques

1 -B / Paramagnétisme

1 -C / Ferromagnétisme

PREO Iphy Nanotech 2019 F. Hippert

Plan
1-A / 0rigine des moments magnétiques

A-1. Un seul électron dans un atome en physique semi-classique

A-2. Moment cinétique des électrons d’un atome isolé en physique quantique

A-3. Moment magnétique d’un atome isolé

A-4 Moment magnétique d’un atome non isolé

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A-1. Un seul électron dans un atome en physique semi-classique

masse me
Un seul électron Charge -e avec e > 0

décrivant une orbite circulaire de rayon avec une vitesse


période du mouvement

On peut considérer que la charge en mouvement


est l'équivalent d'un courant

A ce courant on associe un moment magnétique

Moment magnétique orbital (dû au mouvement de l’électron)


“boucle de courant à l’échelle atomique”

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A-1. Un seul électron dans un atome en physique semi-classique

Moment magnétique orbital


(dû au mouvement de l’électron)

Ordre de grandeur r = 0.5 10-10m v = 1.5 106 ms-1 T = 2 10-16 s


morb = 5 10-24 A.m2

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A-1. Un seul électron dans un atome en physique semi-classique

A cause de son mouvement l’électron a un moment cinétique orbital

Le moment magnétique orbital est


proportionnel au moment cinétique orbital

Le facteur de proportionnalité

est appelé rapport gyromagnétique

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A-2 Moment cinétique des électrons d’un atome isolé


en physique quantique

Un électron possède un un
Chaque électron à cause de son moment cinétique intrinsèque :
mouvement autour du noyau
un opérateur quantique
a un moment cinétique orbital
un opérateur quantique (pas d'équivalent classique)
Bohr, Pauli, Heisenberg

Expérience de Stern-Gerlach (1921)

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A-2 Moment cinétique des électrons d’un atome isolé en physique quantique

Si on fait une mesure du carré de la norme du moment cinétique orbital


d’un électron les seules valeurs possibles (valeurs propres) sont:

h
h = la constante de Planck

Si on fait une mesure de la composante (selon un axe arbitraire noté z)


du moment cinétique orbital d’un électron les valeurs possibles sont:

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A-2 Moment cinétique des électrons d’un atome isolé en physique quantique

Si on fait une mesure du carré de la norme du moment cinétique de spin


d’un électron la seule valeur possible (valeurs propres) est :

Si on fait une mesure de la composante (selon un axe arbitraire noté z)

du moment cinétique de spin

les valeurs possibles sont avec

2 valeurs possibles

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A-2 Moment cinétique des électrons d’un atome isolé en physique quantique

Bilan États à 1 électron

Chaque état possible pour un électron est défini par 4 nombres quantiques
n nombre quantique principal entier n = 1, 2,…

nombre quantique azimuthal entier


Pour n donné = 0, 1,.., n-1

m nombre quantique magnétique entier


Pour donné :
m a 2 +1 valeurs comprises entre – et + m =- , - +1,…, -1,

ms nombre quantique de spin ms = +1/2 ou -1/2

L’énergie dépend de n et
et m servent à la quantification du moment cinétique orbital
ms sert à la quantification du moment cinétique de spin

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A-3 Moment magnétique d’un atome isolé

Le moment cinétique des électrons de l’atome est la somme des moments


cinétiques orbitaux et de spin de tous ses électrons

Mécanique Quantique

On ne prend pas en compte la contribution du noyau

Si on fait une mesure du carré du moment cinétique orbital


la seule valeur possible (valeur propre) est
avec J entier ou demi - entier

Si on fait une mesure de la composante (selon un axe arbitraire noté z)


du moment cinétique de l’atome spin
les valeurs possibles sont avec
nombre pouvant valoir
a (2 +1 ) valeurs possibles
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A-3 Moment magnétique d’un atome isolé

Comment calculer J ?
Connaitre la configuration électronique

Placer les électrons sur les niveaux à un électron


par énergie croissante en tenant compte du principe de Pauli:

Le principe de Pauli :
“deux électrons ne peuvent avoir
4 nombres quantiques identiques

Sommer les moments cinétiques des électrons


(somme obéissant à des règles de MQ)

La connaissance de la configuration électronique permet de calculer J

J =0 si toutes les sous couches sont complètes

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A-3 Moment magnétique d’un atome isolé

A l’opérateur de moment cinétique de l’atome * est associé un


opérateur de moment magnétique qui lui est proportionnel:

On ne prend pas en compte la contribution du noyau

est un nombre : facteur de Landé de l’atome

rapport gyromagnétique de l'atome


La connaissance de la configuration électronique permet de calculer gJ

Si l’origine du moment est uniquement orbitale gJ =1


Si l’origine du moment est uniquement de spin gJ =2
* On devrait dire « moment cinétique (ou moment magnétique) des électrons de l’atome ». Il existe aussi
un moment cinétique et un moment magnétique portés par le noyau de l’atome (non considéré ici) .
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A-3 Moment magnétique d’un atome isolé

Si on fait une mesure de la composante (selon un axe arbitraire noté z)


du moment magnétique total de l’atome
les seules valeurs possibles sont :

le magneton de Bohr µB > 0

J s
B
kg

gJ et mJ sont des nombres


Les moments électroniques sont de l’ordre de µB

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A-3 Moment magnétique d’un atome isolé


Existence de moment magnétique pour des atomes neutres isolés
dans un gaz monoatomique
Presque tous les éléments portent un moment magnétique sauf ceux marqués par

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Bilan
A l'état isolé (physique atomique)
la plupart des atomes ou ions ont un moment magnétique
car ils ont une sous couche incomplète

Dans une molécule ou un solide


Suite aux liaisons chimiques la plupart des atomes (ions) ne portent pas
de moment magnétique

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A-4 Moment magnétique d’un atome non isolé

Dans les molécules ou les solides isolants


construits avec des éléments
ne possédant que des électrons s ou p (liaisons covalentes)
pas de moment
Exemples : H2 H2O CH4
solides : C , Si …….

Dans un solide ionique


Par exemple NaCl :
des ions Na+et Cl- : couches pleines
pas de moment

Dans un métal comme l’aluminium


des ions Al3+ : couches pleines
pas de moment
+ des électrons itinérants s et p qui ont une petite contribution au magnétisme

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A-4 Moment magnétique d’un atome non isolé

Eléments porteurs de moment magnétique dans la matière condensée

Ions de terre rare avec couche 4f incomplète


Les électrons 4f sont localisés
Pr3+ = Xe et 4f2 J=4 gJ = 0.8
Gd3+ = Xe et 4 f 7 J=7/2 gJ = 2
Dy3+ = Xe et 4 f 9 J=15/2 gJ = 1.3333

Ions de transition (1ère série) avec couche 3d incomplète « Magnétisme localisé »


dans des composés isolants
Les électrons 3d sont localisés.

Mn2+ Fe3+ dans Fe2O3 ou MnO2


3d 5 J =5/2 gJ = 2

Métaux de transition (1ère série) : Fe, Ni Co et leurs alliages


Les électrons 3d participent à la conduction électrique. « Magnétisme itinérant »
Ils sont « délocalisés »

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A-4 Moment magnétique d’un atome non isolé

Moment magnétique dans la matière condensée


Il ne peut exister de moments localisés que pour des éléments
- Avec une couche 3d incomplète : éléments de transition de 1ère série
- Avec une couche 4f incomplète : les terres rares

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