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Brigitte MABA
Travaux dirigés par :
DEDICACE
Ce travail est dédié à :
Aux mémoires de : mon époux, Mr. ZOUTENE Mahouli et mon grand-père, Mr. TIRTOUA
Pierre
Mes très chers parents en témoignage de l’amour, du respect et la gratitude que je leur porte,
qu’ils trouvent ici le fruit de leurs encouragements et sacrifices ;
Mes frères : Eric, Francis et Julien
Mes sœurs : Victorine et Elodie
Ma grande mère
Mes oncles et mes tantes
Mes enseignants
Mes amis (es).
RESUME
Les effluents industriels issus des activités textiles présentent souvent une grande charge
polluante difficilement biodégradable qui a des impacts sur l’environnement et l’Homme. Leur
décontamination par les procédés conventionnels biologiques ou physiques s’avère souvent
inefficace et nécessite par conséquent le recours à des procédés d’oxydation avancée (POA) plus
couteux. Le procédé fenton est un POA qui permet la dégradation (minéralisation) en milieux
aqueux des polluants organiques bio-récalcitrants. Dans ce travail, nous avons étudié la
dégradation du colorant bleu de méthylène (B.M) par procédé fenton. L’utilisation du fer
industriel (procédé Fenton classique) a été utilisée comme référence et des essais de substitution
du fer industriel par le fer extrait de latérites provenant de deux régions du Burkina-Faso ont été
réalisés. L’extraction du fer de la latérite a été réalisée par une attaque acide avec trois types
d’acide : l’acide chlorhydrique (HCl) ; l’acide sulfurique (H2SO4) et l’acide nitrique (HNO3).
Pour le fer industriel, plusieurs paramètres expérimentaux comme le pH, le rapport (R) des
concentrations en peroxyde d’hydrogène (H2O2) et en fer (Fe2+), (R= ) ont été étudiés. La
ABSTRAT
Industrial effluents from textile activities often have a poorly biodegradable pollutant content
which impacts on the environment and humans. Decontamination by conventional biological or
physical processes is often ineffective and therefore requires the use of advanced oxidation
processes (AOPs) more expensive. The Fenton process is a POA that allows complete
degradation (mineralization) in aqueous media of bio-reluctant organic pollutants. This work
explores the degradation of methylene blue dye (BM) by fenton process. The use of industrial
iron (conventional Fenton process) was used as a reference and tests of substitution of industrial
iron by the iron extracted from laterites coming from two areas in Burkina-Faso were performed.
The extraction of iron from laterite was performed by acid attack with three types of acid: acid
chlorydric (HCl), acid sulphuric (H2SO4) and acid nitric (HNO3). For industrial iron, several
experimental parameters such as pH, the concentration ratio of H2O2 and iron R (R= ) were
studied. The fastest degradation is obtained at pH 3 and for a ratio R = concentration R =5 for
industrial iron. For laterite-derive iron, the fastest degradation is observed by using the sulphuric
acid. Degradation rates of 95.7% after 20 min and 99.9% after 40 min were obtained for
industrial iron and iron extracted from laterite, respectively. Kinetics study demonstrated that the
BM degradation is a pseudo first order reaction in relation to BM concentration for both
industrial iron and laterite-derived iron. The use of widely available laterite as an iron source is
promising to both limit the environmental impacts and improve the cost efficiency of the Fenton
process, resulting in a greater affordability in developing countries.
REMERCIEMENT
Le travail de recherches qui fait l’objet de mémoire a été réalisé au Laboratoire Eau Dépollution
Ecosystème et Santé (LEDES) de 2IE. J’exprime ma profonde gratitude au Directeur de recherche,
le Professeur Hamma YACOUBA et au Directeur du LEDES le Docteur Yacouba KONATE pour
m’avoir accueillie au sein de leurs équipes. Je tiens à remercier toute l’équipe du laboratoire pour
leur disponibilité, leur conseil et la confiance qu’elle m’a témoigné en me donnant une liberté
d’action dans la réalisation de ce travail, en particulier Mr HEMA Sohamai.
J’adresse mes vifs remerciements à mes deux encadreurs Dr. Hela HAROUI et Dr. Yohan
RICHARDSON pour avoir suivi ce travail avec un grand intérêt. Ils ont su me donner un esprit
critique, un esprit de discernement, une rigueur lors de la réalisation des essais et analyses au
laboratoire et de ma rédaction. Leurs attentions inlassables et leurs enthousiasmes de chercheurs
ont instauré une ambiance propice au travail et m’ont donné gout à la recherche. Qu’ils soient
assurés de ma profonde gratitude.
Pour finir, c’est avec beaucoup de plaisir que j’exprime ma sympathie à mes camarades de classe
pour leur bonne humeur, leur collaboration, leur soutien amical et chaleureux.
Table de matière
DEDICACE .............................................................................................................................................. i
RESUME ..................................................................................................................................................ii
ABSTRAT ...............................................................................................................................................iii
REMERCIEMENT ................................................................................................................................. iv
PERSPECTIVES ................................................................................................................................... 39
INTRODUCTION GENERALE
Quel que soit le développement de la société, l’eau reste un facteur primordial dans toutes les
couches socio-économiques. Malheureusement, l’eau douce disponible pour les humains et
aussi pour le reste de l’écosystème, représente moins de 1% du volume total d’eau sur terre et
la qualité de la partie disponible et potentiellement utilisable par l’homme n’est que de 0,1%
et n’a cessé de se dégrader et parfois d‘une manière irréversible. Selon l’ONG Water Aïd, 3,4
millions de personnes au Burkina-Faso n’ont pas accès à l’eau potable.
L’industrie du textile est l’une des industries la plus consommatrice d’eau (par exemple pour
teindre quelques 30 milliards de kilo de tissus/an, il faut consommer 4 milliards de tonnes
d’eau/an) et génère des rejets constitués de molécules organiques récalcitrantes présentant
généralement des problèmes de couleur, de concentrations élevées de DBO, de DCO, de
matières en suspension, ainsi que de toxicité et de conductivité élevées. Selon la Banque
mondiale, l’industrie textile est responsable de 17 à 20% de la pollution de l'eau dans le
monde. En 2009, les colorants synthétiques ont presque complètement supplantés les
colorants naturels. La production mondiale des colorants est estimée à plus de 800.000
tonnes/an (Mansour et al., 2010). D’après la Chambre de Commerce et d’Industrie du Burkina
(CCI), la quantité de colorants importée au Burkina-Faso est de 79 tonnes en 2012.
Ces colorants dans l’ensemble sont toxiques de par leur composition et leurs modes
d’utilisation. Ils sont susceptibles d’induire chez l’Homme des dermatoses voire des cancers
de la peau tant pour les personnes travaillant à la teinture des fibres textiles que via la
transpiration pour les personnes portant les vêtements. De plus, les effluents non traités de ces
colorants sont responsable après rejets de la dégradation de l’environnement (des eaux de
surface et souterraines ; des sols voire de la végétation). Pour remédier à tous ces impacts
négatifs, un traitement par décoloration de ces effluents s’impose avant tout rejet dans
l’environnement.
La décoloration des rejets de l’industrie textile est souvent difficile car les colorants
organiques ne sont pas dégradés par voies conventionnels. En effet, ces produits sont stables
aux agents oxydants, aux rayonnements et résistent fortement à la digestion aérobie. Pour cela
plusieurs types de traitement ont été développés et testés notamment l’osmose inverse, la
précipitation/coagulation des matières colorantes, l’adsorption sur charbon actif, la filtration
membranaire (Barclay and Buckley,2000). Cependant, ces procédés classiques de traitement
ne répondent pas à cette attente, car ils sont pour la plupart non destructifs et très couteux.
Pour répondre à cette faille, de nouveaux procédés ont été développés dont les procédés
d’oxydation avancé (POA) qui sont des procédés de traitement oxydatif subdivisés en quatre
groupes(Zaviska et al., 2009) :
Ces technologies sont toutes basées sur la production d’entités radicalaires, notamment, les
radicaux hydroxyles (OH•), qui sont des espèces oxydantes les plus puissantes que l’on
puisse utiliser dans le domaine du traitement des eaux et des effluents industriels et son
potentiel normal d’oxydoréduction est de 2,8V/ENH (Parsons, 2004).
Le procédé fenton, un des procédés d’oxydation avancée est une technologie éprouvée et
efficace pour la destruction d’un grand nombre de polluant organique Cette technique
consiste à initier des réactions de décomposition du peroxyde d’hydrogène (H2O2) par des
sels métalliques en vue de générer des espèces radicalaires (OH•, HO2•, etc.) très réactives.
Son inconvénient majeur est qu’il nécessite une grande quantité de produits chimiques en
phase homogène, tels que le fer (Fe2+) qui génère un cout supplémentaire et conduit à la
génération de grandes quantités de boues ou à la formation de dérivés pour le traitement.
Après une introduction générale, ce mémoire sera structuré en trois (03) chapitres :
Le premier chapitre sera consacré à une étude bibliographique sur les colorants, les
méthodes de traitements des effluents textiles et la latérite.
Une conclusion générale ainsi que quelques perspectives seront présentées en fin du
document.
Au début du 20ème siècle, les colorants synthétiques ont presque complètement supplantés les
colorants naturels. Selon Mansour et al., (2010) , la production mondiale des colorants est
estimée à plus de 800.000 tonnes/an.
Thiazine
Oxazines
(Eq. 1)
N N
,Cl- , HO
N S N N S N
Le bleu de méthylène est le colorant le plus couramment utilisé dans la teinture du coton, du bois
et de la soie. Il peut provoquer des brûlures oculaires responsables de blessures permanentes aux
yeux de l’homme et des animaux. Son inhalation peut donner lieu à des difficultés respiratoires,
entrainer des cas d’anémie après une absorption prolongée et son ingestion par la bouche produit
une sensation de brûlure, provoque des nausées, des vomissements, transpiration et sueurs
froides abondantes (Ghosh and Bhattacharyya, 2002). Il est aussi est toxique pour les algues et
les petits crustacés à partir des concentrations de 0,1 mg L-1 et 2 mg L-1 respectivement (Ounissa,
1996 ; Meink et al., 1997).
Le traitement des rejets industriels contenant ce type de colorant s’avère d’un grand intérêt.
Buckley, (2000), les techniques de dépollution intervenant le plus courant en deuxième étape
dans les industries, se divisent en trois catégories
1- Biologique :
Traitement aérobie ;
Traitement anaérobie
2- Physique :
Méthode de précipitation (coagulation, floculation, sédimentation) ;
Adsorption (sur charbon actif) ;
Osmose inverse, filtration sur membrane
3- Chimique :
Oxydation (oxygène, ozone, oxydants tels que le H2O2, NaOCl) ;
Réduction (Na2S2O2) ;
Méthode de complexométrique ;
Résine échangeuse d’ions.
A- Méthodes biologiques
L’avancée technologique a permis la conception des systèmes de traitement biologique
perfectionnés en se basant sur l’autoépuration naturelle des eaux. Ces procédés biologiques se
font selon deux modes : traitements en aérobie (en présence de l’oxygène) et traitement en
anaérobie (les microorganismes dégradent la matière organique en absence de l’oxygène).
Les procédés d’épuration par voie biologique sont basés sur la transformation microbienne des
colorants. La plupart des colorants azoïques sont très stables et non biodégradables. Beaucoup
d’études ont démontré la biodégradation partielle ou complète de certains colorants par voie
biologiques (Adnosinda et al., 2003) et (Lopez et al., 2004). Même si ces techniques sont
adaptées à un nombre de polluants organiques, elles ne sont pas toujours applicables sur les
effluents textiles industriels en raison de fortes concentrations de polluants, de leur toxicité qui
entrainent la destruction des microorganismes ou des boues biologiques à traiter.
B- Méthodes physiques
Lorsque les eaux usées ne se prêtent pas à une dépollution par voie biologique (effluent peu ou
pas biodégradable, température trop faible, valeurs extrêmes de pH, présence de toxiques,..),
des procédés physico-chimiques classiques permettent de compenser, soit en se substituant
totalement à l’épuration par voie biologique, soit en traitement complémentaire. On peut citer
B.1- Coagulation-floculation
Sous le terme de coagulation–floculation, on entend tous les processus physico-chimiques par
lesquels des particules colloïdales ou des solides en fine suspension sont transformés par des
floculants chimiques en espèces plus visibles et séparables (les flocs). Les flocs formés sont
ensuite séparés par décantation et filtration puis évacués. Les coagulants inorganiques tels que
l’alun (Al2(SO4)3·14H2O) donnent les résultats plus que satisfaisants pour la décoloration des
effluents textiles contenant des colorants dispersés, de cuve et soufrés, mais sont totalement
inefficaces pour les colorants azoïques, acides et basiques (Barclay and Buckley, 2000) et
(Vendevivere et al., 1998). Par ailleurs, la coagulation–floculation ne peut être utilisée pour les
colorants fortement solubles dans l’eau comme le cas du B.M.
Le principal désavantage de cette technique est qu’elle génère une importante quantité de boue,
entrainant des investissements supplémentaires.
C- Méthodes chimique
Les techniques d’oxydation chimiques sont généralement appliquées quand les procédés
biologiques sont inefficaces. Elles peuvent être ainsi utilisées pour les procédés biologiques en
étapes de prétraitement afin de diminuer la charge polluante. L’oxydation chimique est
également appliquée pour le traitement des organiques dangereux présents en faibles
concentrations et des effluents chargés de constituants résistants aux méthodes de
biodégradation. Le peroxyde d’hydrogène (H2O2), le Cl2 et O3 sont les réactifs les plus souvent
utilisés pour ce type de traitement. Le H2O2 est un oxydant moyennement fort et son application
pour le traitement des polluants organiques et inorganiques est bien établie (Neyens et al.,
2003). Mais l’oxydation par H2O2 n’est pas suffisamment efficace pour de fortes concentrations
en colorant. Hamada et al. (1998) ont proposé de traiter les colorants azoïques par hypochlorure
de sodium. Cependant, si la molécule initiale est détruite, les halogènes sont susceptibles de
former des trihalométhanes comme sous-produits de dégradation lesquels sont cancérigènes
pour l’Homme.
D’où la nécessité d’utiliser des produits d’oxydation encore plus performant comme les
procédés d’oxydation avancés (POA).
Il s’agit de procédés de traitement oxydatif qui peuvent être subdivisés en quatre groupes
(Zaviska et al., 2009) :
Ces technologies sont toutes basées sur la production d’entités radicalaires, notamment, les
radicaux hydroxyles (OH•), qui sont des espèces oxydantes les plus puissantes que l’on puisse
utiliser dans le domaine du traitement des eaux et des effluents industriels et répondent aux
critères suivant (Suty et al., 2003) :
Les OH• sont des espèces oxydantes les plus puissantes que l’on puisse utiliser dans le domaine des
eaux et des effluents industriels avec une vitesse d’oxydation (109 fois plus élevée) à celle de
l’ozone et son potentiel d’oxydation est de 2,8 V/ENH (Parsons, 2004). Tableau 1 :
Plusieurs secteurs ont utilisés ces procédés pour traiter leurs eaux ; par exemple Parsons, (2004)
l’a utilisé pour le traitement des eaux de surface et souterraines. Martinez-Huitle and Ferro,
(2006) l’ont utilisé pour le traitement des eaux industrielles. Hayet, (2011) l’a testé dans
l’élimination du 4- chlorophénol. Hsing et al., (2007) et Wu and Chang, (2006) ont l’utilisé pour
décolorer les eaux des industries textiles. Bouafia, (2010) a utilisé le procédé d’oxydation
avancée basée sur le réactif de fenton pour dégrader les colorants textiles. Derradji, (2012) a
couplé le POA avec un traitement biologique pour le traitement des eaux usées industrielles.
(Eq.2)
Le fer ferrique généré peut ensuite réagir avec le peroxyde d’hydrogène pour redonner le fer
ferreux:
(Eq.3)
L’étude de la dépollution des effluents textiles colorés par le procédé Fenton (système H2O2/
Fe2+) a été révélée très efficace et plusieurs études ont montré que le taux de minéralisation des
colorants synthétiques augmente avec l’augmentation des doses des réactifs et du temps de
Le procédé Fenton possède trois (03) caractéristiques attractives pour le traitement des
composés organiques (Redha, 2011) :
Les radicaux hydroxyles OH• produits réagissent très rapidement (109 fois plus réactif
que le O3);
Les réactifs sont simples à manipuler et sans danger pour l’environnement ;
Les produits finaux de dégradation (H2O, CO2, ions minéraux et hydroxydes ferriques)
n’introduisent pas une pollution supplémentaire.
Le procédé Fenton est considéré aujourd’hui comme le procédé dont sa mise en œuvre est facile
et plus utilisé dans le monde pour le traitement d’effluents industriels textiles, mais le procédé
est limité par le manque de génération du catalyseur qui nécessite généralement un apport
constat en réactif et qui contraint de ce fait à l’approvisionner en continu le milieu en peroxyde
d’hydrogène (H2O2) très couteux.
III- LA LATERITE
Le Burkina-Faso est un pays de l’Afrique occidentale avec une superficie de 274 000 km² et le
recouvrement latéritique est un caractère dominant des paysages pénéplaines ou tabulaires qui
caractérisent sa plus grande partie. Les latérites se présentent sous forme de plateaux étendus,
buttes témoins, cuirasses indurés, etc. L’épaisseur de ces latérites varie selon la nature des
formations sur lesquelles elles se reposent
La latérite (du latin later, brique) est une roche rouge ou brun, qui se forme par altération des
roches sous les climats tropicaux. Elle est constituée du fer (Limonite ; ferrihydrite ; geothite ;
hématite) ; d’aluminium (Gibbsite ; cliachite ; boehmite) ; de titane ; de manganèse et de
silicium. On la trouve surtout en domaine intertropical et recouvre 33% des continents.
Pour l’étude de la dégradation du colorant B.M, nous avons utilisé deux types de latérite
provenant l’une de la région de Koubri dans le Centre et contenant 31,4% de fer et l’autre dans
la région Sud-Ouest du Burkina-Faso contenant 44,7% pour le traitement (Figure 4). Ces
latérites ont été caractérisées au Laboratoire CRISMAT (Centre National de Recherche et de
Technologie Matériaux ENSI Caen) en France.
Nous présentons en premier lieu, la technique du dosage du B.M et les réactifs utilisés pour la
dégradation de notre colorant. Nous évoquons les techniques de caractérisation de la latérite par
diffraction des rayons X et analyse quantitative.
I- PRODUITS ET MATERIELS
2- Matériels utilisés
Les matériels utilisés pour les suivis cinétiques de dégradation du B.M par procédé Fenton en
utilisant la latérite sont la spectrophotométrie DR 5000, la latérite et les trois types d’acides :
l’acide sulfurique ; l’acide chlorhydrique ; l’acide nitrique pour l’extraction du fer de la latérite.
Les échantillons de latérites utilisées lors de ce travail ont été caractérisés au Laboratoire
CRISMAT (Centre National de Recherche Technologique Matériaux ENSI Caen) en France. Ils
proviennent de deux régions du Burkina-Faso (Dano et Koubri), contiennent respectivement 44,
7% et 31,4% de fer et ont été obtenus par les analyses en diffraction des rayons X (DRX) et en
microscopie électronique à balayage (MEB).
L’analyse élémentaire EDS est une analyse quantitative en des points ou zones spécifiques d'un
échantillon en utilisant la spectrométrie à sélection d'énergie (EDS).
Son principe est que par l'intermédiaire d'un canon à électrons, un faisceau d'électrons est envoyé
sur l'échantillon. En contact avec la matière, ces électrons interagissent de différentes façons.
Le MEB-EDS du laboratoire va permettre d'exploiter trois informations distinctes, dont deux qui
vont être traduites en images :
-Une image en électrons secondaires (SE), qui naît d'une interaction entre les électrons du
faisceau et les électrons des couches électroniques de l'atome et qui nous donnera une
information topographique de l'échantillon.
- Une image en électrons rétrodiffusés (BSE), qui résulte de l'interaction entre les électrons du
faisceau, le noyau et le nuage électronique de l'atome et qui permettra de créer une image par
contraste chimique.
- Une troisième information que l'on obtient est une analyse élémentaire, le microscope
électronique à balayage étant couplé à un détecteur de rayons X à dispersion d'énergie.
La diffraction des rayons X est une technique d'analyse fondée comme son nom l’indique sur la
diffraction des rayons X sur la matière. La diffraction des rayons X est un phénomène
d'interférence constructive qui se produit quand un faisceau de rayons X (onde
électromagnétique) pénètre dans un cristal (empilement périodique d'atomes). Il peut donc
apparaitre quand on place un monocristal, un poly-cristal ou une poudre devant une source de
rayons X. L'emplacement des faisceaux diffractés nous informe sur la périodicité du (des) cristal,
tandis que l'intensité de ces faisceaux nous informe sur la nature et la position des atomes
contenus dans le cristal. La position des intensités diffractées nous renseignera sur la taille de la
maille, tandis que l'intensité nous permettra de calculer la position des atomes dans la maille,
ainsi que leur nature. Les propriétés chimiques ou physiques d'un matériau dépendent de la
position et la nature des atomes du cristal.
Tableau 4: Récapitulatif des échantillons de latérites par l'analyse par diffraction RX (DRX)
Ferrite 3 3,2
(fer-alpha)
A= log ( ) ; (Eq.4)
Avec :
I0 : intensité initiale de la lumière traversée
I : intensité de la lumière transmise
A : absorbance
La spectrophotométrie UV/Visible permet de suivre la décoloration des solutions grâce aux
absorbances qui évoluent en fonction du temps de traitement. Elle permet également de suivre
l’évolution des ions grâce à leurs différents dosages.
; (Eq.5)
Solution Zero 1 2 3 4 5
Concentration [mg.L-1] 0 2 3 4 6 8
Volume nécessaire [mL] 0 0,2 0,3 0,4 0,6 0,8
Pour tracer la courbe d’étalonnage, nous avons introduit les différents volumes dans des fioles de
100 mL, ensuite nous avons complété à l’eau distillée jusqu’au trait de jauge. On a mis la
spectrophotométrie en marche et procédé à la lecture du blanc puis successivement des solutions
étalons.
Tableau 6: Récapitulatif des absorbances à deux longueurs d'onde (661nm et 291nm)
Solution 0 1 2 3 4 5
Con. (mg L-1) 0 2 3 4 6 8
Absorbance (nm) pour λ = 661 0 0,85 1,3 1,8 2,3 3
Absorbance (nm) pour λ = 291 0 0,4 0,6 0,9 1,2 1,7
3,5 1,8
1,6
3 Courbe d'étalonnage:
1,4 Courbe d'étalonnage :
2,5 661nm
1,2 291 nm
2
A (nm)
A (nm)
y = 0,3938x 1 y = 0,2094x
1,5 R² = 0,9869 0,8 R² = 0,9972
0,6
1
0,4
0,5 0,2
0 0
0 2 4 6 8 10 0 2 4 6 8 10
Con. (mg.Lˉˡ) Con. (mg.Lˉˡ)
Figure 9: Courbe d'étalonnage (λmax = 661 nm et λmax = 291 nm) : variation de l'absorbance en
fonction de la concentration du B.M
Une solution du B.M est soumise à un traitement par procédé Fenton en utilisant du H2O2
et le fer industriel (Fe2+), ajustement du pH à 3 (Fig.12) :
Pour la dégradation du B.M en utilisant la latérite, deux étapes ont été imagés : l’une par
un lit de latérite et l’autre par la latérite attaquée par trois types d’acides (Fig.13) :
Avec :
Ln ( ) = kapp. t (Eq.8)
ln (C/Co)
-0,30
-0,40 α=1
-0,50
-0,60 R² = 0,9863
-0,70
[B.M] = 40 mg Lˉˡ
∫ =-∫ (Eq.10)
(Eq.11)
[B.M] = 40 mg Lˉˡ
0,03
0,025 R² = 0,9499
0,02
1/C
0,015
0,01 α=2
0,005
0
0 2 4 6 8
temps de décoloration (mn)
Pour le calcul des rendements ou taux d’abattement (τ) à l’issu des études cinétiques de
dégradation du B.M, nous avons utilisé cette formule ci-dessous:
τ= (Eq.12)
1- Effet de pH du milieu
Etant donné que le procédé Fenton est basé sur l’effet catalytique du Fer et plus précisément
du Fe2+, il nous est paru nécessaire de commencer l’étude par la détermination du pH
optimale pour le procédé. L’ajustement du pH du milieu s’effectue à l’aide d’une solution
d’acide sulfurique. Ce choix est justifié par l’existence déjà au sein de la solution des ions
2-
suite à l’addition du Fe2+ sous la forme de FeSO4 ; 7H2O.
Les essais ont été réalisés avec une concentration en B.M de 20 mg L-1, un rapport R = 15
correspondant à des concentrations de 6 et 0,40 mg L-1 en H2O2 et Fe2+, respectivement et
pour des valeurs de pH variant entre 3 et 5. Les résultats obtenus sont présenté sur figure 16.
20,00
18,00
16,00
14,00
12,00
pH = 3
[B.M] mg.Lˉˡ
10,00
pH = 3,5
8,00
6,00 pH = 4
4,00 pH = 5
2,00
0,00
0 5 10 15 20
pH Rendement (%)
3 96
3,5 52,45
4 61,56
5 55,09
D’après le tableau précèdent, nous observons que le pH favorable pour la dégradation du B.M
par le procédé Fenton est pH = 3, avec un taux de dégradation de 96 % au bout de 20 min.
De nombreux travaux sur les procédés Fenton ont montré que le pH 3 semble être la meilleure
valeur pour une dégradation optimale des polluants organique ((Tang and Huang, 1996 ; Kuo
and Lo, 1999). Pour la suite du travail, nous adopterons désormais cette valeur de pH.
40 95,65 14
Nous avons constaté que la concentration du B.M de concentration 10 mg L-1 s’est dégradée
rapidement et complètement avec un temps de décoloration (td) de 8 min; tandis que celle de
40 mg L-1 est plus lente avec un td de 14 min. Donc plus la solution est concentrée plus le
temps de dégradation est important.
Solution kapp
BM = 10 mg L-1 0,28
BM = 40 mg L-1 0,10
Figure 16: Spectre UV/Visible du traitement du B.M par procédé Fenton en utilisant le fer
industriel
Une solution du bleu de méthylène de concentration 40 mg L-1 est soumise à un traitement par
procédé Fenton en utilisant 6 mg L-1de H2O2 et le fer industriel à une concentration de 1,34
mg L-1. Des prélèvements ont été effectués à des intervalles réguliers de temps afin de suivre
l’évolution de la dégradation par Spectrophotométrie. L’analyse spectrométrique des
échantillons est effectuée par un balayage du spectre UV-Visible entre 200 et 800 nm (figure
18).
Nous remarquons que plus le temps de traitement est important plus le pic d’absorbance dans
le visible à 661 diminue d’intensité pour s’annuler complètement à partir du 30 min. Par
contre le pic dans le domaine UV à 291, il diminue certes d’intensité, mais ne s’annule pas
même après 45 min de traitement.
Ce résultat nous permet de conclure, que le procédé Fenton permet une dégradation partielle
de la molécule du B.M. au bout de notre temps de réaction. D’après Cao et al., (1999), les pics
appartenant aux domaine d’UV entre 200 et 260, sont relatives au cycle benzène mono ou
poly substitué. Ceci revient à dire que la dégradation du B.M passe par deux étapes :
Quel que soit la concentration du B.M 10 mg L-1 ou 40 mg L-1, l’effet du H2O2 sur la
dégradation du colorant est pratiquement nulle. En effet après un temps arbitraire de 20 min
de traitement, on remarque un taux d’abattement de 1,7% pour la concentration en B.M de 10
mg L-1 alors qu’il est nul pour une concentration initiale de 40 mg L-1.
Il est donc clair que le pouvoir oxydant du H2O2 n’est pas assez suffisant pour pouvoir
dégrader le B.M. En effet, le H2O2 à un pouvoir oxydant de E° = 1,76 V/ENH, par contre
celui d’OH• est de 2,8 V/ENH.
La même conclusion a été observé par Naima. (2008) sur l’utilisation du H2O2 seul dans le
traitement des huiles d’olive (margines). Le résultat a donné que le H2O2 seul pour des valeurs
de concentrations 3 et 20 g L-1 ne peut éliminer totalement la margine de l’effluents d’huilerie
d’olive de concentration initiale de 1 g L-1 la moyenne de taux d’abattement obtenue ne
dépasse pas la valeur de 3,2% ; Yameogo, (2013) a remarqué également que l’utilisation du
H2O2 seul n’a eu aucune influence sur la dégradation de l’amarante par procédé photo-fenton
et hétérogène avec charbon actif, la concentration n’a pas varié tout au long du traitement.
b) En présence du Fer
L’efficacité du traitement est donc tributaire de l’existence de deux entités H2O2 et Fe2+. En
effet, Bach et al., (2010) ont utilisé le Fe2+ pour traiter l’eau industrielle, ils ont trouvé que le
fer a permis de minéraliser 95% d’éthylène-glycol et 85% de phénol dans une eau industrielle
par procédé Fenton. Marciel et al. (2004) ont remarqué que l’apport de sulfate ferreux a
amélioré la réduction du COT de 45% à 55% lors d’une étude d’oxydation d’une solution
phénolique par le procédé photo-fenton.
Pour la suite, Nous avons maintenu la même variation des concentrations en H2O2 (de 1 à 6
mg L-1) mais en additionnant le fer industriel (sulfate ferreux) avec une concentration de 1,34
mg L-1 pour deux solutions distinctes du B.M de concentration 40 mg L-1 et 10 mg L-1 à
Quel que soit la concentration initiale en B.M ou en H2O2, l’addition du fer a entrainé
l’apparition de la dégradation graduelle de la coloration.
[B.M] mg L-1 10 40
Variation de H2O2 Rendement (%) Rendement (%)
1 67,30 55,08
2 85,22 70,29
3 97,69 96,32
6 99,54 98,60
La figure 20, montre que, taux de décoloration en présence du catalyseur devient plus
important avec l’augmentation de la concentration en H2O2. Il passe après 60 min de
traitement de 67,30% pour une concentration en H2O2 de 1 mg L-1 à 99,54% pour celle de 6
mg L-1.
Nous remarquons que lorsque la concentration en H2O2 augmente l’ordre partiel de la réaction
change. En effet pour des concentrations en H2O2 < 3 mg L-1 la réaction de dégradation est de
l’ordre 2, alors que pour des concentrations plus élevées elle est d’ordre 1.
Bennani et al. (2010) ont éliminé le bleu de méthylène en solution aqueuse par l’argile de Safi
(Maroc). Les résultats ont montré que le pseudo-second ordre peut décrire le comportement
cinétique de l’adsorption du bleu de méthylène sur l’argile brute et celle purifiée. Des résultats
similaires ont été observés Gurses et al., (2006) et Tsai et al., (2007).
Les valeurs de kapp obtenus pour une solution de concentration initiale en B.M de 10 mg L-1
sont supérieures à celles obtenues pour la solution de 40 mg L-1 et ce là quel que soit l’ordre
de la réaction ou la concentration en H2O2 en solution. Ces valeurs augmentent avec
l’augmentation de la concentration en H2O2 et passe de 3,6 10-3 à 0,2879 et de 0,5 10-3 à 0,103
pour une les solutions en B.M de 10 et 40 mg L-1, respectivement.
de 5 à 30.
En absence de fer, aucune baisse dans la concentration en B.M n’est observée. Pourtant dès
l’ajout d’une faible concentration (0,2 mg L-1) entraine une diminution progressive de la
couleur au cours du temps. Il est également observé que quel que soit la concentration initiale
en B.M, le temps de dégradation (td) du colorant est inversement proportionnel à la
concentration en Fe2+ en solution. En effet, pour une concentration en B.M de 10 mg L-1, td
passe de 14 min à 6 min lorsque le rapport R passe de 15 à 5 alors que pour une concentration
de 40 mg L-1, il passe de 30 min à 12 min pour la même variation de R.
kapp kapp
par
30 0,0027 0,0125
rapport à B.M
1
15 0,0061 0,0321
ORDRE
10 0,026 0,0496
5 0,2879 0,103
en B.M de 10 mg L-1, alors qu’elle évolue de 0,0125 à 0,05 soit un facteur 4 pour une
concentration en B.M de 40 mg L-1.
D’après ces résultats, on peut conclure, d’une façon générale, que la présence d’une forte
concentration du catalyseur favorise la formation des radicaux OH• principaux responsable de
la dégradation du B.M. Pourtant, il a été montré dans plusieurs études (Brillas et al., 2004;
Diagne, 2006 ; Oturan et al., 1999) que le Fe2+ ajouté à forte dose entraine une perte du
rendement du procédé puisque le Fe2+ en plus de son rôle de catalyseur, peut jouer un rôle de
destructeur c’est-à-dire qu’il piège les OH• produits.
L’élimination des polluants réfractaires est donc tributaire de la présence des ions métallique
sauf qu’il nécessite un apport important en Fe2+, ce qui entraine un coût. (Bouafia, 2010).
C’est pour cette raison que nous avons opté pour l’utilisation de la latérite en faisant une
attaque acide afin d’extraire le fer pour traiter le B.M.
La première question auquel on s’était posé est si le fer était facilement ex tractable ou bien il
nécessite une minéralisation préalable?
.
Figure 20: Dégradation du B.M par les lits de latérites (Dano et Koubri)
Nous observons que la solution du B.M en contact avec le lit de Dano se dégrade plus vite que
celle en contact avec le lit de latérite de Koubri. Cela est dû au fait que la latérite de Dano
libère plus facilement sa phase ferrique par rapport à celle de Koubri.
Figure 21: Comparaison de dégradation du B.M par un lit de latérite et une attaque acide de la
latérite de Dano et Koubri
La figure 24 montre que la quantité de colorant dégradée décroit plus rapidement dans le cas
de l’attaque acide. Ce comportement est dû qu’elle libère plus de Fe2+ en solution. Le Fe2+ en
contact avec le H2O2 forme les radicaux hydroxyles (OH•) pour le traitement des polluants
organiques par le procédé Fenton.
Tableau 13: Rendement de dégradation du B.M par procédé Fenton en utilisant la latérite
Le taux d’abattement du B.M par l’attaque acide sur la latérite de Dano est de 99,91% après
un temps de manipulation de 5 heures, alors que celui du lit de latérite (ajustement du pH) est
de 43,94% pour le même intervalle de temps.
Cette différence de rendement entre les lits de deux latérites (Dano : 43,94%% et Koubri :
3,64%) est due que la latérite de Dano libère plus facilement sa phase ferrique que celle de
Koubri. Etant donné que les phases ferriques sont les mêmes pour les deux latérites, on
pourrait conclure que la différence provient aussi du fait que la latérite de Dano est beaucoup
plus riche en fer. Ce qui facilite son extraction et que pour Koubri, la phase Anastase en TiO2
pourrait gêner son extraction.
Figure 22: Dégradation du B.M par différentes attaques acides des latérites Dano et Koubri
La figure 25 montre que la latérite attaquée par le H2SO4 est la plus efficace pour la
décoloration de la solution. En effet, Pour la latérite de Dano le td est de 40 mn pour le H2SO4
et d’une heure (1h) et 1h30 pour le HNO3 et le HCl respectivement. Pour celle de Koubri, le
td de la latérite attaquée par le H2SO4 est d’une heure (1h) tandis que pour des deux autres
acides HCl et HNO3, les td sont respectivement de deux (2h) et quatre heure (4h)
Tableau 14: Tableau de comparaison des rendements de dégradation du B.M par attaques
acides de latérites de Dano et Koubri
On peut déduire que l’efficacité de l’attaque acide par le H2SO4 utilisé pour extraire le fer de
la latérite est due au caractère diacide (H2SO4).
Nous remarquons que l’utilisation de la latérite de Dano ne change pas l’ordre apparent de la
vitesse de dégradation qui reste égale 1. La valeur de kapp varie de 1,27. 10-2 min-1 pour HCl et
1,42. 10-2 min pour H2SO4, ce qui confirme bien le résultat obtenu pour la figure 19.
Pour la latérite de Koubri, la valeur de kapp varie de 9.10-3 min-1 pour HCl et 1,94. 10-2 min-1
pour H2SO4.
40,00
35,00
30,00
[BM] mg Lˉˡ
Figure 24 : Comparaison entre le traitement du B.M en utilisant les attaques acides et le fer
industriel
Il est montré que le taux de dégradation obtenu est perceptiblement le même seule reste un
handicap le temps de traitement 20 min pour le fer industriel 40 min pour le fer extrait de la
latérite de Dano et 1h pour celui de Koubri
Le traitement par la latérite de Dano est efficace et présente donc un avantage certains
puisqu’il permet de dégrader jusqu’à 99,91% du B.M par rapport à celui par la latérite de
Koubri qui dégrade seulement que 97,96%.
Beaucoup d’études ont été faites sur l’élimination du bleu de méthylène. En utilisant le
charbon actif commercial CECA40 de granulométrie inférieure à 125 μm, Houas et al. (1999)
ont éliminé 93% du BM dans l’eau pour un temps de contact de 5heures. Kumar and
Tamilarasan, (2013) ont utilisé 0,1g de charbon actif à base des graines d’acacia pour éliminer
93,12% de B.M. Bennani et al. (2010) ont étudié l’adsorption B.M sur l’argile brute et
purifiée. Ils ont montré que le processus d’adsorption est très rapide et que 95% de la quantité
adsorbée est atteinte pendant les dix premières minutes. Talidi (2006) a utilisé la pyrophyllite
(argile) il a montré que l’adsorption du BM est de l’ordre de 78,45, 66,58 et 54,71 %
respectivement pour les concentrations initiales de 75, 225 et 374ppm. Sassi and Bennour
(2011) ont utilisé le traitement biologique par Biosorption du B.M par Pseudomonas
Aeruginosa isolé à partir d’une boue de laiterie a montré un taux d’élimination du B.M variant
de 45 à 55% aux valeurs de pH = 7 et 8.
Nous pouvons dire que le traitement par la latérite a permis de dégrader jusqu’à 99,91% du
B.M par rapport aux études faites en utilisant d’autres matériaux et que la latérite recouvre
33% du continent mondial, ce qui pourrait rendre son utilisation moins chère par rapport aux
autres traitements (Fer industriel, Charbon actif….) puis qu’on n’a pas fait une étude
économique pour voir son cout.
CONCLUSION
Ce travail qui a porté sur la dégradation du colorant Bleu de méthylène (B.M) par procédé
Fenton en comparant les performances obtenues entre l’utilisation du fer industriel (Fenton
classique) et le fer extrait de la latérite ont montré que :
Pour l’utilisation du fer industriel, la dégradation du B.M est obtenue à une valeur de 3, pour
une variation du rapport des concentrations R de 15 à 5 et que l’utilisation du peroxyde (H2O2)
seul ne peut pas dégrader le B.M, car son pouvoir oxydant n’est pas assez suffisant pour
pouvoir dégrader le colorant. L’efficacité du procédé est donc intimement liée à l’existence de
deux réactifs. En effet, pour une concentration en B.M de 10 mg L-1, le temps de décoloration
(td) passe de 14 min à 6 min lorsque le rapport R passe de 15 à 5 et pour celle de 40 mg L-1, il
passe de 30 min à 12 min pour la même variation de R. Le traitement du B.M par procédé
fenton est donc tributaire de l’utilisation de Fe2+
Les résultats obtenus par l’utilisation du fer de la latérite sont intéressants pour des études sur
d’autres colorants. En effet, le lit de latérite avec ajustement du pH a permis une dégradation du
colorant de 44% pour un temps de traitement de 5h, tandis que le traitement par l’attaque acide,
lui a dégradé le B.M de près que 100%. En effet les taux d’abattements pour l’attaque acide de
la latérite de Dano et de Koubri sont respectivement de 99% au bout de 40 min et de 97% pour
une manipulation d’environ 1 h.
Cette étude sur la dégradation du B.M par le procédé fenton en utilisation le fer de la latérite
nous a permis de montrer qu’il est possible de simplifier de point de vue utilisation et coût le
procédé Fenton pour les colorants synthétiques d’effluents industriel.
PERSPECTIVES
En perspectives, il serait intéressant :
De faire une étude approfondi pour voir le cout du traitement du procédé Fenton en
utilisant la latérite ;
Essayer de traiter d’autres familles de colorants en utilisant la latérite attaquée par
l’acide pour voir l’efficacité du système.
Appliquer le traitement sur des effluents textiles réels ;
Imaginer un système de traitement à grand échelle.
Essayer le traitement sur d’autres polluants récalcitrant, PCB, phénol, pesticides.
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