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La liaison métal-ligand
Origines : 1800’s il est connu que le métal possède des valences (nombre
d’oxydation) qui pouvaient être remplies avec des éléments possédant
une valence inverse.
• Cr3+ valence +3
• O2- valence -2 CrCl3, Cr2O3
• Cl- valence -1
MAIS
jaune
excès
lavande
Un chlore ne réagit pas
excès
vert
excès
2
violet Deux chlore ne réagissent pas
Les conclusions de Werner
Par exemple:
[Co(NH3)6]Cl3
• 3 ions chlorure non liés au métal, ce sont des contre ions qui équilibrent
la charge (Co3+), ils sont libres de réagir avec AgNO3 pour donner 3 moles
d’AgCl.
4
Les conclusions de Werner
Réécrit comme
lavande
Réagit avec 1 mole d’AgNO3
Réécrit comme
Deux isomères vert et violet
Hexagonal planaire
3 possibilités : ne correspond
pas aux observations
Prisme trigonal
3 possibilités : ne correspond
pas aux observations
Octaédrique
trans cis
2 possibilités : correspond
aux observations
6
La règle du rapport des rayons
: C ::: O:
Dans la théorie de la liaison de valence les liaisons sont formées par
partage d’électrons résultant du recouvrement d’orbitales atomiques
13
2.1 Théorie de la liaison de valence
H2 436,4 kJ/mol 74 pm 2 1s
• La théorie VSEPR est basée sur le désir des électrons d’être aussi loin
possible les uns des autres dans la molécule. 16
2.1 Théorie de la liaison de valence & VSEPR
Nombre stérique = nombre de zones avec densité d’e- autour de l’atome central
6 5 4 3 2
AX6 AX5 AX4 AX3 AX2
Exemples
plan trigonal
BPT Oh
Td
18
2.1 Théorie de la liaison de valence & VSEPR
Exemples
e- liant : 5
doublet non liant : 0
AX5 - BPT
e- liant : 4
doublet non liant : 1
AX4E – Td distordu
e- liant : 3
doublet non liant : 2
AX3E2 – Forme en T e- liant : 2
doublet non liant : 3
AX2E3 - Linéaire
19
20
Source : Atkins
21
Source : Atkins
2.1 Théorie de la liaison de valence & VSEPR
pliée
22
Td distordu
2.1 Théorie de la liaison de valence & VSEPR
23
2.1 Théorie de la liaison de valence & VSEPR
24
2.1 Théorie de la liaison de valence - Hybridation
4 Td sp3 [CoCl4]2-
Représentée
comme
26
2.1 Théorie de la liaison de valence - Hybridation
Représentée comme
27
2.1 Théorie de la liaison de valence - Hybridation
Représentée
comme
28
2.1 Théorie de la liaison de valence - Hybridation
Ion nu
29
2.1 Théorie de la liaison de valence - Hybridation
30
2.1 Théorie de la liaison de valence - Hybridation
31
La présence d’électrons célibataires rend le niveau (n-1)d indisponible pour la liaison
2.1 Théorie de la liaison de valence - Hybridation
32
2.1 Théorie de la liaison de valence - Hybridation
La différence entre les hybrides sp3d2 and d2sp3 est liée au nombre
quantique principal des orbitales d.
33
2.1 Théorie de la liaison de valence
Co : 3d74s2
Co3+ : 3d64s0
34
2.1 Théorie de la liaison de valence
Relation entre Structure de Lewis, TLV et VSEPR
Structure de Lewis
TLV