ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS, TECNOLOGÍA E INGENIERÍA
FISICOQUÍMICA (201604_22)
06 DE MARZO DEL 2020
NEIVA – HUILA Actividades a desarrollar
1. Calorimetría a presión constante y volumen constante
Ejercicio 1.1 Calorimetría a volumen constante
Cuando 2,0 g de fructosa, C6H12O6(s), un azúcar comúnmente encontrado en las frutas es quemada con oxígeno en una bomba calorimétrica, la temperatura del calorímetro incrementa en 2,03 °C. Si la capacidad calorimétrica de la bomba calorimétrica (capacidad 1 L) es 3240 J/°C. Con la información anterior y algunos datos adicionales determinar lo siguiente: a. El calor de combustión molar de la fructosa. ¿Qué indica la magnitud y el signo? b. La entalpia de combustión molar para la fructosa, si se realiza una combustión completa. ¿Qué indica la magnitud y el signo? c. ¿La entalpia de combustión de la fructosa coincide con la reportada por tablas termodinámicas? si la diferencia es considerable indique la posible causa de error entre los valores.
Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a
utilizar
Solución numérica del ejercicio
Aplicación del tema a su área
de profesión
Ejercicio 1.2 Calorimetría a presión constante
Uno de los análisis para determinar cloruro de potasio en alimentos es realizado por volumetría de precipitación con nitrato de plata. Si se quiere determinar el calor de reacción que tiene este análisis para determinar si la titulación se calienta o no, se mezclan en un calorímetro a presión constante (C=16 J/°C) 20.0 g de KCl (ac) a 0.100 M con 50 g de AgNO3(ac) 0,100 M a la temperatura ambiente de Tunja, la temperatura de la mezcla aumenta a 26 °C a medida que se forma el AgCl. Suponiendo que el calor específico de la solución y los productos es igual al del agua. Determinar la entalpia de reacción a presión constante. ¿el proceso es exotérmico o endotérmico, a qué se debe?
Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a
utilizar
Solución numérica del ejercicio
Aplicación del tema a su área
de profesión
2. Entalpías, entropías y energías libres de Gibbs de reacción
en condiciones normales y dependientes de la temperatura
Ejercicio 2.1 Funciones de estado termodinámicas en las reacciones
químicas En la actualidad el aprovechamiento de la biomasa es uno de los procesos con mayor estudio, este proceso transforma subproductos vegetales en compuestos de alto valor agregado, por ejemplo, obtención de etanol a partir de azucares. En los siguientes ejercicios se analizará las propiedades termodinámicas como la entalpia, entropía y energía libre de Gibbs para algunos azucares que están incluidos en la biomasa. En cada caso escribir la reacción de fermentación (para obtención de alcohol, agua y ácido acético), determinar si a condiciones normales el proceso es endotérmico o exotérmico, ordenado o desordenado, y espontáneo o no espontáneo. Expresar los resultados en kJ/mol. Utilización de D-arabinosa para el proceso.
Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a
utilizar
Solución numérica del ejercicio
Aplicación del tema a su área
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Ejercicio 2.2 Variación de las funciones de estado termodinámicas
dependientes de las temperaturas Tabla 1. Capacidad calorífica molar, CP,m/R, de gases a diferentes temperaturas.
Nombre Fórmula Cp ° A 103B 106C Intervalo de
(kJkg-1K- temperatura 1 ) de aplicación Metanol CH3OH 2,549 4,5 21,86 -2,91 298 - 1500K Hidrógen H2 14,32 3,249 0,422 - 298 - 3000K o Monóxido CO 1,02 3,376 0,557 - 298 - 2500K de carbono Agua H2O 1,93 3,470 1,450 - 298 - 2000K Otra alternativa para obtener metanol es utilizar como materia prima gases contaminantes, específicamente el monóxido de carbono, CO. Esta alternativa aporta una mejora al medio ambiente y crea una ruta para obtener un compuesto importante en diferentes industrias. La reacción se obtiene mezclando monóxido de carbono con hidrogeno en presencia de un catalizador de nanotubos de carbono unido a metales de la primera serie de transición produciendo metanol y agua. Teniendo en cuenta los datos de la tabla 1, la reacción indica anteriormente y los siguientes intervalos de temperatura, se debe determinar si el proceso es endotérmico o exotérmico, ordenado o desordenado, y espontáneo o no espontáneo comparado con la reacción a condiciones estándar. Además, debe responder cada uno las siguientes preguntas: ¿qué efecto tiene el calentamiento a esta temperatura sobre las propiedades termodinámicas? ¿Es mejor obtener etanol a partir de azucares o de la reacción del gas contaminante? Reacción entre 298 – 1300 K para la obtención del etanol.
Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a
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Solución numérica del ejercicio
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3. Ejercicio 3. Funciones de estado termodinámicas en
cambios de fase y ley de Hess
Ejercicio 3.1 Funciones de estado termodinámicas de cambio de fase
La temperatura es una variable termodinámica importante en la conservación de alimentos, asimismo es utilizado para el transporte y la venta de los productos al comercio. Una manera artesanal de generar la temperatura de equilibrio es agregar hielo (o amoniaco solido) y agua (o amoniaco liquido) para alcanzar una temperatura de mezcla fría o agregar agua (o amoniaco liquido) y vapor de agua (o amoniaco gaseoso) para alcanzar una temperatura de mezcla caliente. Lo anterior debe hacerse en un recipiente que tenga propiedades de calorímetro. A continuación, se propone unas mezclas de agua o amoniaco a las cuales se les debe determinar el estado final del sistema (solido o liquido o gas), calcular la entropía, entalpía y energía libre de Gibbs. Además, debe responder las siguientes preguntas: ¿El proceso se puede concluir que es espontáneo o no espontáneo, se crea orden o desorden y es exotérmico o endotérmico? ¿La mezcla final sirve para conservar alimentos fríos o calientes o temperatura ambiente? 30,0 g de amoniaco gaseoso a -15 °C se añade a 70,0 g de amoniaco líquido a -55 °C a la temperatura ambiente de Tunja. Tener en cuenta que el cp del amoniaco líquido es 4,700 J/g°C, c p del amoniaco gaseoso es 2,22 J/g°C y el calor latente de vaporización es 1410 J/g a -33 °C.
Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a
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Ejercicio 3.2 Ley de Hess
Se debe tener en cuenta las siguientes reacciones: ΔH°reacción (kJ/mol) C(s) + O2(g) CO2(g) — 393.13 H2(g) + ½O2(g) H2O(l) −241,814 C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) — 1371 CH3COOH(l) + 2O2(g) 2CO2(g) + 2H2O(l) — 870,3 Reacción de fermentación elegida en el ejercicio 2.1 (funciones de estado termodinámicas en las reacciones químicas). Una alternativa para obtener las entalpias de formación de los azucares a partir de los elementos o compuestos encontrados en la naturaleza es relacionar las reacciones de formación de gases como el dióxido de carbono y agua con la reacción de combustión de los mono o disacáridos. Teniendo en cuenta la reacción y el valor de la entalpia calculada en el ejercicio 1 (funciones de estado termodinámicas en las reacciones químicas). Determinar el ΔH°reacción y ΔU°reacción del azúcar elegido asumiendo que las especies tienen un comportamiento de gas ideal. Además, se deben responder las siguientes preguntas: ¿El proceso es exotérmico o endotérmico? ¿Sería favorable desde el punto de vista energético obtener los azucares desde los elementos y compuestos encontrados en la naturaleza?
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Solución numérica del ejercicio
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4. Soluciones ideales (Ley de Henry y Ley de Raoult)
Ejercicio 4.1 Ley de Raoult y ley de Hess El sake es una bebida alcohólica que se obtiene de la fermentación del arroz. Para generar su sabor característico se deben encontrar algunos compuestos químicos obtenidos durante el proceso, entre ellos: ácido acético, alcohol isoamilico, n-propanol, isobutanol, acetato de etilo, acetato de isoamilo y etanol. A continuación, se encontrarán las presiones de vapor a 25 °C de dos componentes que integran el sabor del sake para cada ejercicio, con ellos se debe confirmar que cumplan gráficamente la ley de Raoult y ley de Henry. Además, se deben determinar las constantes de la ley de Henry para cada compuesto. También se deben responder las siguientes preguntas: ¿Qué indican que cumple cada compuesto y su mezcla la ley de Raoult? ¿Qué determina el valor de la constante de Henry para cada compuesto? Se analiza las presiones de vapor del sake en base al ácido acético (15,86 mm Hg) y acetato de etilo (94,72 mmHg), en las ciudades de Bogotá, Medellín, Cali, Tunja y Bucaramanga.
Datos del ejercicio Ecuación o ecuaciones a
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Solución numérica del ejercicio
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5. Propiedades coligativas y su relación con la termodinámica
Ejercicio 5.1 Descenso en el punto congelación, elevación en el punto de ebullición y presión osmótica En los alimentos las propiedades coligativas se han aplicado en la preservación de productos debido a la relación con la concentración de electrolitos (sal) y no electrolitos (azúcar), enriquecimiento de biomoléculas por deshidratación osmótica en alimentos, entre otros. Teniendo en cuenta los azucares seleccionados en el ejercicio 2.1 (funciones de estado termodinámicas en las reacciones químicas), se debe determinar la constante de disminución en el punto de congelación, la constante de elevación en el punto de ebullición, la temperatura de fusión de la disolución, la temperatura de vaporización de la disolución y la presión osmótica de 5 g del azúcar elegido en 200 mL de agua. Tener en cuenta que le punto de congelación del agua es 273,15 K, el punto de ebullición del agua es 373,15 K, la entalpia molar de fusión en el cambio de fase del agua es 334 J/g, la entalpia molar de vaporización en el cambio de fase del agua es 2260 J/g. Además, se deben responder las siguientes preguntas: ¿Qué indica el valor de la temperatura obtenida comparada con otro azúcar? ¿Qué indica el valor de las constantes calculadas al compararse con otro azúcar?