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TEMA 2.

ESTRUCTURA ATOMICA Y TABLA


PERIODICA
- El átomo de hidrógeno.

- Mecánica cuántica.

- Números cuánticos y orbitales atómicos.

- Átomos polielectrónicos.

- Configuración electrónica.

- La Tabla Periódica.

-Propiedades periódicas.
1
Capítulos 9 y 10 de Petrucci & Harwood

Apuntes descargados de wuolah.com


EL ESPECTRO DE EMISION DEL HIDROGENO
Espectro de emisión

H2 → H + H
Rendija
H(g)
Espectro
visible
Serie de Balmer
Prisma ó
Descarga Rendija de
eléctrica difracción
5000 V

 1 1
ν = 3, 2881 × 1015  2
− 2  Hz
2 n 
2

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Dualidad Onda-Partícula
Hipótesis de de Broglie (1924)

1. La radiación de cuerpo negro, el efecto fotoeléctrico y el efecto Comptom


mostrarón que la luz posee características de las partículas (momento
lineal).

2. Según la teoría de la relatividad la energía y la teoría cuántica


de Einstein

E E = hv hν λν = c h h
p= p= p= λ=
c c λ p
3. de Broglie sugirío que está relación se cumple para
las partículas de materia (átomos, moléculas, electrones, etc)

h p=mv h
λ= λ=
p mv 3

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HACIA LA MECANICA CUANTICA

-Es necesario un teoría que considere

a) La naturaleza ondulatoría de los fotones, electrones


y demás partículas microscópicas.

b) La naturaleza corpuscular de los fotones, electrones


y demás partículas microscópicas.
m

c) La cuantización de la energía y el momento angular


de los electrones en los átomos.

4
LA ECUACION DE SCHRÖDINGER

-En 1926 Erwin Schrödinger postuló que las partículas de matería (átomos,
moléculas, electrones, etc) que se comportan como ondas-partículas son
descritas por la soluciones de una ecuación de ondas.

-En el caso más simple de una partícula en una dimensión sometida un


potencial V(x) está ecuación es:

Tˆ ( x ) + V ( x ) ψ ( x ) = E ψ ( x )
 

Donde ψ(x) se denomina función de onda (estacionaria)

- Se define el hamiltoniano H de la partícula como:

Hˆ = Tˆ ( x ) + V ( x ) Hˆ ( x )ψ ( x ) = Eψ ( x ) 5

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LA FUNCION DE ONDA

-Significado físico de la función de onda ψ(x)

Max Born (1926):

-Si la función de onda de una partícula tiene el valor ψ(x) en


un punto x, la probabilidad de encontrar la partícula entre x
y x + dx es P(x)

P(x)=ψ *(x) ψ (x) dx = |ψ (x)|2 dx

|ψ (x)|2 es una densidad de probabilidad y ψ (x)una


amplitud de probabilidad.

la probabilidad de encontrar a la partícula en todo el


espacio debe ser ∞
P = ∫ |ψ (x)|2 dx =1 6
−∞

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ECUACION DE ONDAS DE ATOMOS HIDROGENOIDES

z Hamiltoniano en coordenadas polares esféricas

Hˆ ( r , θ , φ ) = Tˆ ( r , θ , φ ) + Vˆ ( r )
mn Ze 2
1
V (r) = −
Z 4πε 0 r

Hˆ ψ = Eψ ψ ( r,θ , φ )
x

- Las soluciones de la ecuación de Schrödinger son


los ORBITALES ATÓMICOS
ψ n ,l ,m ( r , θ , φ ) = Rnl ( r )Yl (θ , φ )
l
ml

 1 
E n = − Z RH  2 
2
Energías orbitales n = 1, 2, 3, 4,....
n 
RH = 2,178 ×10 −18 J 7

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ENERGIAS ELECTRONICAS DE ATOMOS HIDROGENOIDES

 1 
E n = − Z 2 RH  2 
n 
0

V (r)
Energías de ionización (Ei)
Z2
− RH
9
 1  Z2
E i = Z 2 RH  2  − RH
 ni  4

− Z 2 RH
Energía para llevar
al electrón de ni=1,2, … a nf= ∞

8
ESTADOS ELECTRONICOS DE ATOMOS HIDROGENOIDES

ψ n ,l ,m ( r , θ , φ ) = Rnl ( r )Yl m (θ , φ )
l
l ORBITALES ATOMICOS (OA)

n = 1, 2, 3, 4,K Número cuántico principal


l = 0,1, 2, 3,K , n − 1 Número cuántico azimutal
ml = − l , − l + 1,K , 0,K , l − 1, l Número cuántico magnético

Valor de n 1 2 3 4 ....
Capa K L M N ....

Valor de l 0 1 2 3 4 ...
Subcapa s p d f g ...

Valor de n 1 2 2 3 3 3 4 4 4 4 ......
Valor de l 0 0 1 0 1 2 0 1 2 3 ......
9
Notación 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f

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ESTADOS ELECTRONICOS DE ATOMOS HIDROGENOIDES

CAPA

SUBCAPA

- Cada capa tiene n2 orbitales de igual energía (degenerados)

- Cada subcapa tiene hasta (2 l +1) orbitales (valores de ml )


10

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ESPECTROS DE EMISION DE ATOMOS HIDROGENOIDES

Espectro del Hidrógeno


Para el Hidrógeno Z=1 Ecuación de Planck

∆En f ni = h ν = En f − Eni

Estados
excitados
Eni
 1 1 
∆ E = h ν = Z RH  2 − 2 
n
2
 (n f < ni )
 f ni 
Estado
fundamental Frecuencias de emisión
Niveles de energía del H En f
Z 2 RH  1 1 
ν=  2 − 2 
h  n f ni 
11

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FUNCIONES RADIALES DE LOS ORBITALES ATOMICOS (OA)

Nº cuántico principal (n ) : Determina el tamaño y la energía


Nº cuántico azimutal (l ): Determina la forma del OA

Rnl ( r ) Función radial

3/2 3/2
Z 1 Z
R10 = 2   e -σ /2   (6 - 6σ + σ )e
-σ /2
R30 = 2

 a0  9 3  a0 
3/2 3/2
1 Z -σ /2 1 Z -σ /2
R20 =   (2-σ ) e R31 =   (4-σ ) σ e
2 2  a0  9 6  a0 
3/2 3/2
1 Z 1 Z
  σ e   σ e
-σ /2 -σ /2
R21 = R32 = 2

2 6  a0  9 30  a0 

La función Rnl(r) tiene unidades de a0-3/2 Zr


σ=
a0 = 5.292 × 10−11 m Radio de Bohr na0 12
FUNCIONES RADIALES DE LOS ORBITALES ATOMICOS

R10 ( r ) / a0
−3/2 Rnl ( r )

Nodo radial
−3/ 2 Número de nodos
Rnl ( r ) / a0
radiales: n-l-1

Nodos radiales
−3/ 2
Rnl ( r ) / a0

r /a0 13

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FUNCIONES ANGULARES DE LOS ORBITALES ATOMICOS

Coordenadas polares esféricas


Yl l (θ , φ )
m
FUNCION ANGULAR

Nº cuántico azimutal (l ): determina la forma del OA


Nº cuántico magnético (ml ) : determina la orientación en el espacio
1 3
Y =
0
Y = 0
cos θ

0 1

3 3
Y =
1
senθ eiφ Y −1
= senθ e − iφ
8π 8π
1 1

5 15
Y =
0
(3cos 2 θ − 1) Y =1
senθ cos θ eiφ
16π 8π
2 2

15 15
Y2−1 = senθ cos θ e − iφ Y22 = sen 2θ e 2 iφ
8π 32π 14

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REPRESENTACION DE ORBITALES ATOMICOS

Los orbitales atómicos están normalizados luego


∞ π 2π
∫ ∫ ∫
2
ψ nlm ( r , θ , φ ) r 2 dr senθ d θ d φ = 1
0 0 0

probabilidad de encontrar al electrón en un elemento de volumen


dτ es
2
ψ nlm ( r , θ , φ ) dτ dτ = r 2 dr senθ dθ d φ
Para el orbital 1s
3/2
Z 1
R10 = 2   e -σ /2 Y00 =
 a0  4π
3/2
Z 1
ψ 100 = R10Y00 = 2   e-σ
 a0  4π
3
2 1Z 
ψ 100 =   e −2 σ
π  a0  15
r /a0

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REPRESENTACION DE ORBITALES ATOMICOS

90% de probabilidad
de encontrar al electrón

http://www.chm.davidson.edu/vce/AtomicOrbitals/s-orbitals.html 16
Función de distribución radial

Probabilidad de encontrar al electrón en la “cáscara” esférica


entre r y r + dr
π 2π
∫ ∫
2 2
ψ nlm ( r , θ , φ ) r dr senθ d θ d φ = 4π r Rnl ( r ) dr = Pnl ( r ) dr
2 2
0 0

Función de distribución radial


2
Pnl ( r ) = 4π r Rnl ( r )
2

P10 ( r ) / a0 −1

r /a0 17

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REPRESENTACION DE ORBITALES ATOMICOS

Para el orbital 1s
2
 1 Z  3/ 2

( − Zr / a0 )
P10 ( r ) = 4π r  2
e 
 π  a0  
 
El radio mas probable es:
P10 ( r ) / a0 −1
dP10 ( r ) d  
3
 Z  ( −2 Zr / a0 )
=  4π r   4 e
2
=0
dr dr 
  a0   rmp <r>
 Zr  −2 Zr / a0 ) a0
r 1 −  e( =0 rmp =
 a0  Z r /a0

Orbital n l <r> (a0)


El valor medio del radio es

1s 1 0 1.5
< r > nl = ∫0
Pnl ( r ) r dr
2s 2 0 6.0

2p 2 1 5.0
3 a0 3
< r >1 s = = rmp 18
2 Z 2 3s 3 0 9.0

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REPRESENTACION DE ORBITALES ATOMICOS

Función de distribución radial

Pnl ( r ) = 4π r Rnl ( r )
2 2
Número de nodos
radiales: n-l-1
Nodo radial
Pnl ( r ) / a0 −1

19

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REPRESENTACION DE ORBITALES ATOMICOS S

Para orbitales s la parte angular


z tiene simetría esférica
3/2
Z 1
R10 = 2   e-σ Y00 =
 a0  4π

x 3/2
y 2s Z 1
1s 1s = R Y = 2   e -σ
0
10 0
 a0  4π
Pnl ( r ) / a0 −1

20
REPRESENTACION DE ORBITALES ATOMICOS S

21

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REPRESENTACION DE ORBITALES ATOMICOS P

Orbitales p 3
Y1 0 = cos θ

p z = Y1 0
r ∈ [ 0,∞ )
3
pz =

cos θ θ ∈ [ 0,π ]
φ ∈ [ 0,2π ]

Nodo
Angular

22

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REPRESENTACION DE ORBITALES ATOMICOS P

3 3
Y11 = senθ eiφ Y1−1 = senθ e − iφ
8π 8π
1 1
px =
2
( Y11 + Y1−1 ) py =
2i
( Y11 − Y1−1 )

3 3
px = senθ cos φ py = senθ senφ
4π 4π
px
y

- +
x

cos φ
π
θ=
2 23

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REPRESENTACION DE ORBITALES ATOMICOS P

3 3 3
px = senθ cos φ py = senθ senφ pz = cos θ
4π 4π 4π

Nodo angular Nodo angular Nodo angular


en yz en xz en xy

Nodos angulares = l
24
REPRESENTACION DE ORBITALES ATOMICOS P

25

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REPRESENTACION DE ORBITALES ATOMICOS P

26

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REPRESENTACION DE ORBITALES ATOMICOS P

27
http://www.chm.davidson.edu/vce/AtomicOrbitals/p-orbitals.html

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REPRESENTACION DE ORBITALES ATOMICOS d

+ -

+ +
-
+ -

- + - + - +

+ - - + -
+

28
REPRESENTACION DE ORBITALES ATOMICOS d

http://www.chm.davidson.edu/vce/AtomicOrbitals/d-orbitals.html

29

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ESPIN ELECTRONICO. EL EXPERIMENTO DE STERN-GERLACH (1921)

Atomos de Ag 1
ms =
2

1
ms = −
2
Horno Campo magnético

1. Un electrón, debido a su espín, genera un campo magnético

2. Los valores del campo magnético están cuantizados

3. Estos valores dependen de Nº cuántico de espín, ms= ±1/2

4. Existe la misma probabilidad de encontrar al electrón


con ms=1/2 que con ms=-1/2
30

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ESPIN ORBITALES.

Las funciones de onda incluido el espín electrónico son los


espín-orbitales

ψ nlm m ( r , θ , φ , σ ) = Rnl ( r )Yl m (θ , φ )ϕ m (σ )


l s
l
s

ϕ 1 =α ϕ 1 =β
ms = ms =−
2 2

Para el Hidrógeno en el estado fundamental


1 1
n =1 l =0 ml = 0 ms = ó -
2 2

ψ 1 = 1sα ó ψ 1 = 1sβ
100 100 −
2 2

31

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NÚMEROS CUÁNTICOS

nº cuántico Nombre Valores que Información sobre


puede tomar el OA
n Principal 1,2,3,… Tamaño

l Momento 0,……,n-1 Forma del volumen del


angular espacio que ocupa el
o azimutal electrón
ml Magnético -l,-l+1…,0,…,+l Orientación del orbital
en el espacio

ms espín +1/2, -1/2 Sentido de giro del


electrón sobre sí
mismo
32
ATOMOS POLIELECTRONICOS

-La ecuación de Schrödinger de un átomo polielectrónico no puede


resolverse analíticamente (pero si numéricamente).

- En la Aproximación Orbital a la función de onda total Ψ cada electrón


ocupa un spin-orbital

Ψ = 1s ( r1 , θ1 , φ1 )α × 1s( r2 , θ 2 , φ2 ) β × 2s( r3 , θ 3 , φ3 )α × ....


-Los orbitales individuales son similares a los orbitales hidrogenóides
(s, p, d, f , ....) pero con cargas nucleares modificadas por la presencia
de los demás electrones.

- Las energías orbitales, Ei , son semejantes a los del átomo hidrogenoide.


n
E = ∑ Ei Energía total de todos los n electrones
i =1
33

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CARGA NUCLEAR EFECTIVA

Cada electrón es sometido a la repulsión Coulombiana debido a


los demás electrones y la atracción del núcleo con carga Z.

El efecto neto es equivalente a suponer que cada electrón siente


una atracción debido a un carga nuclear efectiva
Los electrones internos Z eff2 ,i
forman un 'núcleo' Z eff = Z − σ nl Ei = − RH
n2

σnl es la constante de apantallamiento que depende


del número cuánticos n y l del electrón considerado .

Podemos aproximar σnl como el Nº de electrones


Be: 1s2 2s2 del 'núcleo' (core).

ELECTRONES DE VALENCIA 34

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PENETRACION Y APANTALLAMIENTO

-Penetración de los OA Los electrones en OA s tienen mayor


probabilidad de acercarse al núcleo que
los electrones en OA p. Mayor capacidad
de penetración.
Distribución radial

El apantallamiento de los electrones en


orbitales s es menor que para que los
electrones en OA p.
σ2s < σ2p
E2s < E2p

Los orbitales 2s y 2p dejan


de estar degenerados. 35

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PENETRACION Y APANTALLAMIENTO

A medida que aumentan n y l la penetración del orbital atómico es menor


y disminuye la carga nuclear efectiva (aumenta el apantallamiento).

Para el mismo n la penetración es mayor en orden s > p > d > f


las subcapas tienen el orden energético Ens < Enp < End < Enf36
NIVELES DE ENERGÍA EN UN ATOMO
POLIELECTRÓNICO

n=3 l = 2

n=3 l = 1
n=3 l = 0
Energía

n=2 l = 1
n=2 l = 0

n=1 l = 0
37

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PRINCIPIO DE EXCLUSION DE PAULI

-El principio de exclusión de Pauli establece que dos electrones en


un átomo no pueden tener el mismo conjunto de 4 números cuánticos
(n, l, ml, ms ).
-Para subcapas ns sólo hay dos conjuntos: (n,0,0,1/2) y (n,0,0,-1/2)
una subcapa ns sólo puede ser ocupado por 2 electrones.

-Para subcapas np los posibles conjuntos son:


(n,1,-1,±1/2), (n,1,0,±1/2) y (n,1,1, ± 1/2)
una subcapa np puede ser ocupada por 6 electrones.

-Para subcapas nd los posibles conjuntos son:


(n,2,-2,±1/2), (n,2,-1,±1/2), (n,2,0,±1/2), (n,2,1, ± 1/2),(n,2,2, ± 1/2)
una subcapa nd puede ser ocupada por 10 electrones.

- una subcapa nf puede ser ocupada por 14 electrones. 38

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PRINCIPIO DE CONSTRUCCIÓN

Orden de ocupación de los orbitales para el estado fundamental


de los átomos polielectrónicos (Principio de ‘Aufbau’)

Se denomina CONFIGURACION ELECTRONICA a la lista de orbitales


atómicos ocupados de forma que la energía total sea mínima. 39

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CONFIGURACIONES ELECTRONICAS

-Para Z=1,el H la configuración es 1s1

-Para Z=2, el He la configuración es 1s2 ó 1s (↑) 1s (↓)

-Para Z=3, el Li la configuración no es 1s3 sino 1s2 2s1

-La configuración 1s2 2s es de menor energía que la 1s2 2p


ya que el orbital 2s tiene mayor penetración que el 2p.

-Para Z=4, el Be: 1s2 2s2 ó [He] 2s2


-Para Z=5, el B: [He] 2s2 2p1 (empieza a llenarse la subcapa 2p)

-Para Z=6, el C: [He] 2s2 2p2

40
REGLAS DE HUND

- Regla de Hund
Los electrones ocupan los orbitales de una subcapa dada antes de
ocupar doblemente cualquiera de ellos
C: [He] 2s2 2p1x 2p1y

N: [He] 2s2 2p1x 2p1y 2p1z Notación expandida

O: [He] 2s2 2p2x 2p1y 2p1z


-Principio de máxima multiplicidad de Hund:
En el estado fundamental los electrones tienen espines paralelos o
desapareados

C: [He] 2s2 2px (↑) 2py (↑) C: [He] 2s2 2px (↓) 2py (↑)
Estado fundamental Un estado excitado 41

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CONFIGURACIONES ELECTRONICAS

- Para Z=7-10, N a Ne. Se completa la subcapa 2p

N: [He] 2s2 2px (↑) 2py (↑) 2pz (↑) [He] 2s2 2p3

O: [He] 2s2 2px (↑↓) 2py (↑) 2pz (↑) [He] 2s2 2p4

F: [He] 2s2 2px (↑↓) 2py (↑↓) 2pz (↑) [He] 2s2 2p5

Ne: [He] 2s2 2px (↑↓) 2py (↑↓) 2pz (↑↓) [He] 2s2 2p6

Notación expandida Notación compacta

42

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CONFIGURACIONES ELECTRONICAS
- Para Z=11-18, Na a Ar. Se van llenando la subcapas 3s y 3p

Na: Mg: Al: Si: P: S:


[Ne] 3s1 [Ne] 3s2 [Ne] 3s2 3p1 [Ne] 3s2 3p2 [Ne] 3s2 3p3 [Ne] 3s2 3p4
Cl: Ar:
[Ne] 3s2 3p5 [Ne] 3s2 3p6

- Para Z=19-20, K y Ca. Se empieza a llenar la 4s

K: [Ar] 4s1 Ca: [Ar] 4s2

Por tanto la energía del OA 4s es menor que la del OA 3d para Z<=20

Para Z>=21 la energía del OA 4s es mayor que la del OA 3d.

43

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CONFIGURACIONES ELECTRONICAS

- Para Z=21-30, Sc a Zn. Se empieza a llenar la subcapa 3d

1ª serie de los metales de transición

Excepción

Excepción

44
Diagrama de orbitales atómicos
Propiedades Magnéticas
• Atomo Diamagnético :
– Posee todos los e- apareados.
– No es atraido o es levemente repelido por un
campo magnético externo.
Ejemplo: Hg: [Xe] 4f14 5d10 6s2

• Atomo Paramagnético:
– Posee uno o más e- desapareados.
– Es atraído por un campo magnético externo.

Ejemplo: Ag: [Kr] 4d10 5s1


45

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CONFIGURACIONES ELECTRONICAS

- Para Z=31-36, Ga a Kr. Se empieza a llenar la subcapa 4p

Ga: [Ar] 3d10 4s2 4p1

Ge: [Ar] 3d10 4s2 4p2

As: [Ar] 3d10 4s2 4p3

Se: [Ar] 3d10 4s2 4p4

Br: [Ar] 3d10 4s2 4p5

Kr: [Ar] 3d10 4s2 4p6

46

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CONFIGURACIONES ELECTRONICAS

- Para Z=37-54, Rb a Xe. Se llenan las subcapas 5s, 4d y 5p

Rb: [Kr] 5s1 Xe: [Kr] 5s2 5p6

Con el Y (Ytrio) se inicia la 2ª serie de los metales de transición (llenado de 4d)


Z=39-48

Excepciónes (a configuraciones 4dn 5s2):

Nb: [Kr] 4d4 5s1 Mo: [Kr] 4d5 5s1

Ru: [Kr] 4d7 5s1 Rh: [Kr] 4d8 5s1

Pd: [Kr] 4d10 Ag: [Kr] 4d10 5s1

47

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CONFIGURACIONES ELECTRONICAS

- Para Z= 55-86, Cs al Rn. Se llenan en orden 6s, 4f, 5d, 6p

Cs: [Xe] 6s1 Ba: [Xe] 6s2

La: [Xe] 5d1 6s2 Comienza la 1ª seríe de elementos de


Transición interna (llenado del 4f) (lantanidos)

Después del Lu empieza la 3ª serie de elementos de transición


(llenado de 5d) Z=57, 72-80)

Excepciones (a configuraciones 5dn 6s2):

Pt: [Xe] 4f14 5d9 6s1 Au: [Xe] 4f14 5d10 6s1

48
IONES POLIELECTRONICOS

Configuraciones electrónicas de iones

- Para iones positivos (cationes) se van eliminando electrones en


el orden:

1º Electrones de valencia tipo p


2º Electrones de valencia tipo s
3º Electrones de valencia tipo d

Fe: [Ar]3d6 4s2 --> Fe2+: [Ar]3d6 --> Fe3+: [Ar]3d5


- Para iones negativos (aniones) se sigue el principio de “Aufbau”

O- [He] 2s2 2p5 O2- [He] 2s2 2p6 (igual que la del Ne)

49

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LA TABLA PERIODICA

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