RÉSUMÉ

Des membranes nanohybrides organo-inorganiques-polydiméthylsiloxane

(PDMS) nanohybrides ont été préparées par réaction de minéraux argileux
naturels purs et / ou modifiés (Sepiolite et montmorilonite) avec du PDMS dans
de l'hexane, puis évaporation du solvant à 70 ° C. Les membranes ont été
caractérisées par XRD, SEM, ATD-TG et rotation à l'angle magique (MAS) à
l'état solide et MAS et polarisation croisée (CP). RMN CP / MAS La
morphologie des membranes dépend du chargement en minéral argileux. Pour
une faible teneur, la composition membranaire est homogène, avec des
nanoparticules d'argile bien dispersées dans la matrice polymère, tandis que pour
une teneur en argile supérieure, les membranes sont également constituées d'un
mélange de nanoparticules bien dispersées dans le polymère, mais en présence
d'agglomérations. de petites particules d'argile. La RMN quantitative du MAS
Si a mis en évidence une forte corrélation entre la teneur en argile de la
membrane et la longueur moyenne de la chaîne PDMS, indiquant que le
matériau nanohybride est constitué de particules d'argile liées de manière
covalente à la structure du PDMS. C'est particulièrement le cas pour Sepiolite
avec une densité élevée de sites Q2 silanol. Les performances de séparation des
membranes préparées ont été testées pour les mélanges CO2 CH et O2 / N. Les
facteurs de séparation observés ont montré une augmentation de la sélectivité
dans le cas de CO2 / CH par rapport aux membranes fabriquées à partir de
PDMS seul dans les mêmes conditions. © 2009 Elsevier Inc. Tous droits
réservés.

1.Introduction

Les technologies des membranes et des polymères ont permis

l’application industrielle des membranes de séparation 1-41. Les polymères
présentent généralement une perméabilité élevée aux gaz ou aux vapeurs et
peuvent facilement produire des films minces. Les caoutchoucs de silicium tels
que les polysiloxanes, dont l'unité de répétition est donnée par [SIRR'Ol, sont
des polymères caoutchouteux semi-inorganiques. Ils ont des plages de stabilité
de température plus grandes que les polymères organiques. En conséquence, ils
ont été largement utilisés dans les applications commerciales et font partie des
polymères les plus étudiés [S, 6]. Cependant, les polysiloxanes restent peu
sélectifs. Une alternative aux membranes en polymères organiques est la
fabrication de membranes inorganiques pures. Les matériaux inorganiques
présentent généralement une stabilité thermique et chimique élevée. Leurs
propriétés mécaniques et structurelles leur confèrent un potentiel réel
d'applications dans les procédés de séparation [7-11. Cependant, ces matériaux
souffrent d'une faible aptitude au traitement et de coûts plus élevés que les
membranes polymères organiques. Ces observations ont conduit au
développement de matériaux nanohybrides polymères-inorganiques, qui
devraient combiner les avantages des deux types de matériaux à des fins de
séparation; c'est-à-dire la grande aptitude au traitement des polymères et la
grande sélectivité.

E-mail addfess: dete@uottawa.ca (C. Detellier) 0021-9797 / S voir avant-

propos o 2009 Elsevier Inc. Tous droits réservés. doi: 10,1016jcis.2009.11.048

perméabilité des matériaux inorganiques. Ainsi, diverses combinaisons de

polymères et de matériaux inorganiques ont été largement étudiées ces dernières
années. Entre autres, on peut citer le système poly (caprolactone) /
montmorillonite [12. tamis moléculaires carbone / polyimide [15 parmi les
minéraux d'argile et les matériaux analogues à l'argile utilisés comme composant
inorganique, la montmorillonite, un membre du smectite est le matériau le plus
répandu, en raison de son faible coût et de sa grande disponibilité, mais aussi
parce que la montmorillonite présente une capacité d’échange cationique
relativement élevée et qu’elle est facilement extensible, ce qui permet
l’intercalation d’un large éventail d’espèces organiques. Parmi les autres
systèmes qui ont été développés avec des matériaux silicatés, on peut citer par
exemple les zéolithes ou la silice amorphe en polydiméthylsiloxane [16]. On a
beaucoup moins prêté attention à une autre famille d'argiles, le groupe
palygorskite-sépiolite. Ces argiles sont des silicates en couches de type talc 2: 1
caractérisés par l'inversion d'une liaison sur six si-0-Si dans leur couche
tétraédrique. La conséquence de cette inversion est que la couche octaédrique
est interrompue, bien que les couches de silicium soient continues, donnant une
structure de type tunnel, avec une section transversale de tunnel d’environ 3,7
Ax 10.6 A [17,18. La sphère de coordination des atomes de magnésium situés à
la limite des couches octaédriques est complétée par des molécules d'eau de
coordination fortement liées à ces atomes de magnésium. Les tunnels sont
complètement remplies de molécules d’eau qui peuvent être facilement retirées
par chauffage à 75 ° C. La palygorskite et la sépiolite peuvent être utilisées
comme catalyseurs [19-22] et conviennent à la formation de matériaux
nanohybridées résultant de l’intercalation dans leurs tunnels de des molécules
organiques relativement petites telles que la pyridine (23-25), le méthanol,
l'éthanol [26] ou l'acétone 127]. Les Mayas utilisaient la palygorskite pour
produire le bleu Maya, un pigment d'indigo extrait d'une plante locale fortement
liée au minéral argileux (28-321). Dans ce travail, des membranes ont été
préparées à partir de matériaux hybrides composés de polydiméthylsiloxane
(PDMS) et de Sepiolite Comme pour d’autres polymères hybrides / membranes
inorganiques, Sepiolite devrait augmenter la sélectivité de la membrane, tandis
que la perméabilité devrait être réduite par rapport aux membranes de
polysiloxane pures. La présence de particules d'argile sur la structure des
segments macromoléculaires a également été étudiée par RMN MAS 2Si. Les
résultats de séparation obtenus avec les membranes PDMS / Sepiolite sont
améliorés par rapport aux membranes de PDMS
2. Expérimental

2.1. Matériaux

Sepiolite (SepSpite) 1) et de la montmorillonite (SWy-1) ont été obtenus

du référentiel d'argiles de source de la Clay Minerals Society (Université Pur-
due), avec des compositions chimiques (%) de SiO2 (52,9). Mgo (23,6), Al20,
(2,56), Fe20, (1,22), FeO (0,3), MnO (0,13), K20 (0,05) pour Sepiolite et Sio
(62,9), Al20, (19,6), TiO2 (0,090) ). Fez0 (3,35). Feo (0,32), Mno (0,006),
Mgo (3,05). Cao (1,68). Na20 (1,53), K, 0 (0,53), F (0,111). P20, (0,049). S
(0,05) pour la montmorillonite, respectivement. Le polydiméthylsiloxane
(PDMS) a été acheté chez General Electric (composé de silicium RTV615A et
agent de réticulation KIV615B). Le bromure de tétranéthylammonium, le
chlorure de sodium et le nitrate d'argent ont été achetés auprès d'Aldrich. Tous
les produits chimiques ont été utilisés tels quels, sans purification
supplémentaire. De l'eau doublement déminéralisée a été utilisée.

22. Préparation de la fraction fine d'argile

Les argiles brutes ont été purifiées selon les procédures décrites
précédemment (33,34). Les échantillons homoioniques de Na ont été préparés
par traitement de la dispersion d'argile avec du NaCl 1N plusieurs fois. une
série de centrifugations et de lavages avec de l'eau doublement désionisée. Le
gel résultant de la centrifugation est à nouveau dispersé dans de l'eau distillée et
enfin, pour éliminer tous les ions chlorure résiduels (déterminés par le test au
nitrate d'argent), la suspension est dialysée sur membrane. La matière résultante
a ensuite été séchée à l'air à 60 ° C, broyée et tamisée sur une maille de 100 mm
La fraction fine de sépiolite et la fraction fine de montmorillonite seront
respectivement étiquetées Sep et MMT

2.3 Préparation de l'organo-argile (TMA-MMT)

La montmorillonite à échange de Na a été dispersée dans une solution de

bromure de tétraméthylammonium (TMA) et maintenue sous agitation pendant
une nuit à température ambiante pour forcer l'échange des cations sodium. La
suspension d'organo-argile a été filtrée et séchée pendant une nuit à 60 ° C,
broyée et tamisée sur une maille de 100 mm. L’intercalation de la TMA a été
vérifiée par DRX 24. Préparation des membranes (PDMS / Sepiolite et PDMS /
TTMA) Quatre grammes de RTV615A et 0,4 g de RTV615B ont été mélangés
dans un bêcher et de la Sepiolite ou TMA-MMT a été ajoutée à la pâte.

2.4. Préparation des membranes (PDMS / Sepiolite et PDMS / TMA-MMT)

On a mélangé quatre grammes de RTV615A et 0,4 g de RTV615B dans

un bêcher et ajouté du Sepiolite ou du TMA-MMT dans la pâte. Trois millilitre
d'hexane (réactif ACS) a été ajouté pour améliorer la dispersion de l'argile dans
la pâte. Après évaporation du solvant, la pâte a été coulée sur un support de
verre et placée dans un four pendant une nuit à 70 ° C. Les membranes ont été
préparées avec diverses teneurs en argile; les échantillons seront appelés PSxx
pour Sepiolite ou PTMxx, où Jx représente le pourcentage en poids de l'argile
dans le cas de la Sepiolite et l'organo-argile dans le cas de la montmorillonite.
En tenant compte du fait que la quantité de TMA dans l'argile organique est de
5,5% (obtenue à partir de mesures de TG), les% en quantités de MMT dans la
membrane restent proches des% en quantités de l'argile organique. Pour les
membranes PTM5, PTM10, PTM15, PTM20, la quantité de TEM dans les
membranes est respectivement de 4,73%, 9,45%, 14,2% et 18,9%, ce qui permet
de comparer les deux séries de membranes teneur en argile seulement. Une
membrane avec PDMS sans particules d'argile a été préparée et caractérisée
dans les mêmes conditions.
2.5. Caractérisation

Les spectres RMN CP / MAS à semi-conducteur à angle magique (MAS)

et à polarisation croisée à l'état solide ont été enregistrés à 39,75 MHz, à
température ambiante, sur un spectromètre Bruker ASX-200. Des vitesses de
rotation typiques de 4 kHz ont été utilisées. Une séquence d'impulsions CP en
rampe a été utilisée pour toutes les expériences 2Si à polarisation croisée. Le
temps de retard de recyclage était de 2 s et l'impulsion de proton à 90 ° était de 4
ms. Le temps de contact permettant le transfert de la magnétisation entre les
protons et les noyaux de Si était de 10 ms. Les signaux de RMN 2Si ont été
référencés de manière externe à la résonance -Si (CH) du tétraméthylsilane
(TMS). Des analyses thermogravimétriques (TGA) et thermiques différentielles
(DTA) ont été effectuées sur un instrument SDT 2960 Simultaneous Dsc-TGA
sous un flux de N2 (100 ml min) avec une vitesse de chauffage de 10 C min1.
Des microphotographies électroniques à balayage ont été prises sur un
microscope électronique à balayage SEM-EDX (Zeiss DSM 960). Cette
technique a été utilisée pour visualiser la surface et la section transversale de la
membrane. Le diffractogramme XRD et le spectre CP / MAS à la RMN du C
solide à l'état solide de la montmorillonite échangée avec du
tétraméthylammonium (TMA-MMT) sont donnés à titre de complément (figures
1S et 25 respectivement).

2.6 Essai de séparation des gaz

Les essais de perméation des gaz ont été réalisés avec un système à
pression constante équipé de trois cellules de 3,7 cm de diamètre, sous une
pression d'alimentation de 200 psig. Le taux de perméation des gaz à travers les
membranes a été mesuré avec un débitmètre à bulle. Avant chaque mesure, la
perméation des gaz était poursuivie pendant deux heures, jusqu'à ce que l'état
d'équilibre soit atteint. Quatre gaz hautement purifiés ont été testés: l'oxygène
(pureté à 99%), l'azote (pureté à 99%), le dioxyde de carbone (pureté à 99%) et
le méthane (pureté à 99%). Éq. (1) a été utilisé pour obtenir le débit de gaz
Fvalues. Ces valeurs ont ensuite été converties pour chaque gaz en température
et pression standard. Deux rapports de perméabilité F (O2) / F (N2) et RCO2) /
RCH), appelés ci-après les sélectivités, sont indiqués pour chaque membrane. /
(se3) d (t) Q représente la quantité de gaz à travers la membrane (mol) pendant
une période de temps t (s).

3. Résultats et discussion

3.1. Microscopie électronique à balayage (SEM)

La microscopie électronique à balayage (SEM) a été utilisée pour

examiner la morphologie de la surface des membranes ainsi que la distribution
des nanoparticules d'argile dans le polymère. La Croix Une section de différents
imembranes avec une quantité variable de contenu en sépiolite a été visualisée
(Fig. 1). Pour des teneurs plus basses en argile (Fig. 1A), la surface de la
membrane est relativement douce. Les nanoparticules de Sepiolite sont bien
dispersées dans le polymère pour donner une membrane homogène. En
revanche, pour la membrane à forte charge en Sepiolite (Fig. 1B), la surface de
la membrane présente davantage de rugosité. Malgré le faible contraste entre les
phases organique (PDMS) et inorganique (argile), on peut constater que la
membrane n’est pas homogène: c’est un mélange de nanoparticules bien
dispersées dans le polymère et une agglomération de petites particules d’argile.

3.2. Analyse thermique

Les propriétés thermiques et la stabilité des membranes PDMS / Sepiolite

et PDMS / TMA-MMT préparées ont été étudiées par des techniques de
gravimétrie thermique (TC) et comparées au thermogramme des argiles
cristallines (Sepiolite et montmorillénite). Les courbes TG obtenues pour la
montmorillonite vierge, TMA-MMT et pour trois membranes PDMS / TMA-
MMT sont illustrées aux Fig. 2 et 3. Le profil TGA du TMA-MMT (Fig. 2b) est
similaire à celui de la montmorillonite de départ (MMT) (Fig. 2a) avec une perte
supplémentaire autour de 300 ° C. La première perte de matériau qui se produit
relativement large plage de température de 50 à 100 ° C, est attribuée à la perte
d’eau physiquement adsorbée à la surface. La deuxième perte entre 300 et 400 °
C est attribuée à la libération et à la décomposition de la TMA de l'espace
intercouche de l'argile. La troisième perte à 640 C correspond à la
déshydroxylation des couches de montmorillonite. Dans le cas des membranes
PDMS / TMA-MMT, il a été observé qu'elles sont thermiquement stables
jusqu'à 300 ° C. Elles se décomposent en plusieurs étapes. La première perte de
poids entre 350 et 450 ° C correspond à la libération et à la décomposition du
TMA ainsi qu'à la décomposition d'une partie du PDMS comme dans le cas du
polymère pur (voir Fig. Matériel supplémentaire). La deuxième perte qui se
produit dans une large plage de température (450-700 C) correspond à la
décomposition du PDMS et à la déshydratation.
 oxylation des couches. En raison de la forte charge organique dans la
membrane, la déshydroxylation des couches n'est pas aussi bien obser- vée que
dans le cas du MMT ou du TMA-MMT. Le même comportement a été observé
pour les membranes PDMS / Sepiolite. Ils sont thermiquement stables jusqu'à
300 ° C. Contrairement au cas de Sepiolite pure où quatre pertes de poids ont
été observées (Fig. 3a) à 90, 260, 510 et 820 ° C correspondant respectivement à
la perte d’eau zéolithique, la première eau de structure, la deuxième eau de
structure, et à la déshydroxylation de le Mg-OH interne, les thermogrammes de
la membrane PDMS / Sepiolite présentent principalement deux pertes de poids
(Fig. 3b-d). Le premier, entre 320 et 450 ° C, est dû à l'élimination de la
première eau structurale et à la décomposition d'une partie du PDMS. La
seconde, entre 450 et 600 ° C, correspond à l'élimination de la seconde eau
structurale et à la décomposition du PDMS restant. 3.3. Séparation de Cas La
Fig. 4 donne les résultats d'expériences de permeation de gaz pour une série de
membranes PDMS / Sepiolite et PDMS / TMA-MMT. Pour membrane PDMS
sans addition de Sepiolite, la sélectivité était de 2,65 pour O2 / N2 et de 5,75
pour CO2 / CH4. Ces valeurs sont comparables à celles rapportées dans la
littérature dans des conditions similaires (35-37). En ce qui concerne les
membranes PDMS / Sepiolite, le rapport de sélectivité RO2) / FN) est resté
constant près d'une valeur de 2,5, quelle que soit la teneur en sépiolite.
Cependant, les sélectivités mesurées pour le couple Co2 / CH ont affiché une
tendance différente. Même pour de faibles teneurs en argile (échantillons PS05
et PS10), la valeur de la sélectivité de la membrane préparée à partir de Sepiolite
était supérieure à la valeur observée pour la membrane de PDMS. La sélectivité
a ensuite augmenté avec l'augmentation de la teneur en argile, pour atteindre une
valeur de 14 pour l'échantillon PS20. Une augmentation de la teneur en argile
dans la membrane améliore donc les performances de séparation de la
membrane. Au-dessus d'une teneur de 20% en argile minérale, la membrane
devient trop fragile pour obtenir des résultats fiables. Les résultats obtenus dans
le cas du matériau microporeux TMA-MMT sont moins simples à interpréter. À
faible teneur en argile (15-20%). la sélectivité en gaz observée est proche de
celle obtenue dans le cas de Sepiolite. Cependant, on observe une baisse de la
sélectivité à faible teneur en TMA-MMT. Une interprétation plausible de ce
comportement est la perturbation de la structuration locale du chalum polymère
de PDMS hy TMA-MMT, entraînant une Inss de la sélectivité en gaz affichée
par PDMS. Lorsque la teneur en argile est plus élevée, la sélectivité en gaz est
régie principalement par l’organo-argile microporeuse d’une manière similaire
au cas Sepiolite. Les matériaux obtenus par incorporation de Sepiolite et de
TMA-MMT dans le réseau polymérique sont structurellement différents: dans
un cas, Sepiolite, la substance minérale argileuse est intégrée de manière
covalente dans le réseau polymérique, comme le montrent les données de RMN
2Si ( voir ci-dessous): dans l’autre cas, l’organo-argile est mélangé
physiquement au polymère. Cette différence structurelle entraîne différents
comportements de sélectivité du gaz.

3.3.1.Si RMN à l'état solide

La RMN 2si CP / MAS et la RMN quantitative 2Si MAS ont été utilisées
pour estimer l'influence de la teneur en argile sur la structure du polymère et
pour caractériser la connectivité des atomes de silicium, dans l'argile ou dans la
chaîne du polymère. . Le spectre RMN 2si CP / MAS de Sepiotite (Fig. SA) a
été rapporté et interprété dans la littérature. Les quatre pics de RMN 2SI
correspondent aux quatre types différents d’atomes de silicium dans la structure,
comme indiqué dans le Schéma 1 (voir la section S.I.) 125,38.

Les groupes Q silanol sur les bords de la structure donnent un pic de RMN 2Si
situé près de -85 ppm. Les trois atomes de silicium Q différents dans la couche
donnent des pics à -92 ppm, -94,3 ppm et -97,8 ppm, respectivement pour Si
situé près du bord (2), du centre (3) et du bord (1), comme indiqué sur le schéma
1. (voir section SI) [25,38]. La figure 5B donne le spectre RMN MAS 20Si de
PDMS. Le spectre n'affiche qu'un seul pic net situé à -22,4 ppm, ce qui
correspond au silicium de l'unité de répétition - (CH3) 2Si-O- du polymère.
Depuis la RMN MAS, des expériences ont été effectuées dans des conditions
permettant d'obtenir des données quantitatives. le signal des icônes terminales
des chaînes n'est pas observé. Le nombre de silices terminaux est submergé par
la quantité de silicium dans les chaînes de polymères. Le spectre de RMN 2Si
CP-MAS enregistré pour l'échantillon PS10 est donné sur la figure 5C. Il est
représentatif des autres spectres obtenus pour différentes teneurs en Sepiolite
dans la membrane. Le spectre peut être divisé en deux régions. La première
région, comprise entre +50 ppm et 50 ppm, contient les signaux correspondant
aux différents atomes de silicium de la structure du polymère (unité D). Le pic
situé à +11,5 ppm est attribué aux groupes terminaux (CH3), Si- des chaînes
polymères. Le pic à -3,3 ppm est attribué aux groupes terminaux HO (CH3) 2Si
des chaînes polymères (39 à 421). Les spectres montrent un pic net à -22,4 ppm
proche d'une large bande à 19,0 ppm. le signal correspond au silicium dans les
unités de répétition du polymère (CH) 2Si-0-, le plus large étant dû également
aux unités de silicium dans les unités répétitives du polymère mais à proximité
des silicones terminales, ((CH) Si-0-Si (CH) 20-) La deuxième région va de -60
ppm à -130 ppm et correspond aux signaux des divers silicium dans la structure
de l'argile. Les trois pics observés sur la figure SA à la 92 ppm, -94,8 ppm et
98,3 ppm correspondent aux silicones Q de la structure d'argile 125,38). Dans le
cas de PDMS / Sepiolite (Fig. SC), le spectre présente principalement trois
différences par rapport au spectre Sepiolite:

(i) La diminution de l'intensité du pic à -94,8 ppm est attribuée à la grande

sensibilité de ce pic à la condition de Hartmann-Hann. (ii) Le pic à -85
ppm, correspondant aux groupes silanol de bord Q2 a disparu. (ii) Un
nouveau pic est apparu à -110 ppm, ce qui peut être attribué aux atomes
de Qu Si [43]. La présence de Q Si pourrait résulter de la présence
d'impuretés de quartz 144], mais les spectres de sépiolites bruts (Fig. SA)
ne montrent aucune trace d'impuretés de quartz. De plus, la position du
pic ne correspond pas à la position habituellement trouvée pour d'autres
minéraux silicatés tels que le feldspath. Une interprétation plus plausible
est que ces signaux Q Si correspondent à des silicones polymères associés
à la structure de l'argile pendant la réaction de polymérisation. Cette
hypothèse est corroborée par l’absence du signal Q correspondant aux
fractions silanol. Ceci est une indication forte que des liaisons Si-0-Si
sont créées entre les particules de Sepiolite et les chaînes polymères,
produisant un matériau polymère hybride avec des parties organiques et
organiques liées par covalence, ce qui conduit en outre à un réseau de
chaînes polymères et de particules d'argile. . Afin de tester cette
hypothèse, une RMN 2Si MAS quantitative a été réalisée sur des
échantillons à teneur croissante en argile (Fig. 6). Dans la plage de
déplacement chimique où se situent les pics de silicium dans le polymère
(+30 ppm à -30 ppm). le pic attribué au Si-OH terminal des chaînes
n'apparaît plus (-3,3 ppm), ce qui indique que la quantité de ce Si terminal
est négligeable par rapport au nombre de groupes Si (CH3), Si. Les deux
pics situés à 11 et 22,4 ppm correspondant respectivement aux groupes
(CH), Si et - (CH) 2Si-O-sont toujours présents sur le motif. Le rapport
P / P2. où P et Pa représentent l’intégration des signaux à -22,4 et +11
ppm respectivement, permet de mesurer les longueurs des chaînes de
polymères: le rapport décroît avec la diminution de la longueur des
chaînes, car la quantité relative de terminale (CH ,), Les groupes Si
augmentent
par rapport au nombre d'unités répétitives en silicium. La figure 7 montre
l'évolution du rapport P / P2 avec l'augmentation de la teneur en argile dans les
membranes PDMS / Sepiolite et PDMS / TMA-MMT pour lesquelles des études
similaires de RMN MAS 2si ont été effectuées. Dans les deux cas, la longueur
de la chaîne silox ane diminue avec l'augmentation de la quantité de minéral
argileux dans la membrane. Il tombe d'un rapport unités de répétition siloxane /
silicium terminal de 18-6 dans le cas de quantités de montmorillonite modifiée
augmentant de 5% à 20% en poids. Ceci est interprété par une augmentation des
groupes de silanol de bord disponibles trouvés aux défauts de la structure
montmorillonite formant des liaisons avec la chaîne de polymère en croissance.
La situation est assez différente dans le cas de Sepiolite. La longueur de la
chaîne de polymère est plus courte, se situant à seulement 6% pour 5% de la
teneur en argile et diminuant ensuite jusqu'à moins de 5% pour 25% de la teneur
en argile. Ceci est interprété par la forte densité de groupes silanol sur les bords
présents dans la structure Sepiolite, beaucoup plus abondante que dans le cas de
la montmorillonite. Ces obscrvations indiquent une forte reticulation de la
chaîne polymérique avec la structure Sepiolite, conclusion qui est limitée par la
forte réduction de l'intensité du signal du groupe silanol Q sur les spectres de
RMN 2Si, couplée à l'apparition de signaux Q4.

4. Conclusion Les matériaux hybrides ont été préparés à partir de la

polymérisation de PDMS en présence de particules minérales d'argile, de
sépiolite et de montmorillonite intercalée de tétra méthylammonium. Dans les
deux cas, les surfaces externes des groupes silanol réagissent avec les chaînes de
croissance des palymères et une relation a été établie entre la longueur de la
chaîne de polymère et la teneur en argile dans les matériaux hybrides. Un
matériau polymère hybride avec des parties inorganiques et organiques liées par
covalence est obtenu, lequel conduit en outre à un grand réseau polymère de
chaînes oligomères de PDMS attachées à des particules d'argile. Des
membranes de séparation ont été préparées et testées pour les mélanges CO2 /
CH. En particulier dans le cas de Sepiolite, ils présentent des facteurs de
séparation augmentant avec la teneur en argile, bien au-dessus du facteur de
séparation observé dans le cas du PDMS seul, dans les mêmes conditions.
Remerciements Ce travail a été soutenu financièrement par une subvention à la
découverte du Conseil de recherches en sciences naturelles et en génie du
Canada (CRSNG). La Fondation canadienne pour l'innovation et l'Ontario Les
fonds de recherche sont remerciés pour leurs subventions d'infrastructure au
Centre de recherche sur la catalyse et d'innovation de l'Université d'Ottawa. Le
Dr Glenn A. Facey et Mme Sheryl McDowel sont reconnus pour leur aide
expérimentale dans les expériences de RMN à l'état solide du 29Si. Annexe A.
Matériel supplémentaire Les données supplémentaires associées à cet article
sont disponibles dans la version en ligne à l'adresse doi: 10.1016 /
jjcis.2009.11.048. Références 1 YS. Kang, S.W.Kang, H. Kim. J.H. Kim, J.
Won, C.K. Kim, K. Char, Adv. Mater. 19 (2007) 475 [2] Y.K. Kim, H.B.
Park, Y.M. Lee, J. Membr. Sci. 243 (2004) 9. 3] RW. Baker, Ind. Ing. Chem,
Res. 41 (2002) 1393. 14] CM. Zimmerman, A. Singh, WJ. Koros, J. Membr.
Sci. 137 (1997) 145. (5] JE Mark, Acc. Chem. Res. 37 (2004) 946. 16] 1.
Pinnau, 2 He, J. Membr. Sci. 244 (2004) 227. 17] YLA Leung. KL Yeung,
Chem. Eng. Sci. 59 (2004) 4809 8] QK, Wang, T. Matsuura, CY, Feng, MR
Weir, C. Detellier, E. Rutinduka, RL Van Mao, J. Membr. Sci. 184 (2001) 153.
[9] M. Weir, E. Rutinduka, C. Detellier, CY Feng, QW Wang, T. Matsuura, R.
Le Van Mao, J. Membr. Sci. 182 (2001) 41 [101 VA. Tuan, JL Falconer, RD
Noble, Ind., Ing., Rés., 38 (1999) 3635 [11] WJ.W. Bakker, F. Kapteijn, J.
Poppe, JA Moulijn, J. Membr. (1996) 57. 12] J. Hrobarikova, JL Robert, C.
Calberg, R. Jérôme, J. Grandjean, Langmuir 20 (2004) 9828 13] YC, Wang, SC
Fan, KR, Loe, CL L, SH. Huang, H.-A. Tsai, JY.Lai, J Membr., Sei. 239 (2004)
219. 14] HK, Jeong, W. Krych, H. Ramanan, S. Nair, E. Marand, M.
Tsapatsis. , Chem. Mater. 16 (2004) 3838 [15] DQ Vu, WJ, Koros, SJ, Miller, J.
Membr., Sci, 211 (2003) 311. [1G] H. Yang, QT, Nguyen, Z Ping. Y. Long, Y.
Hirata, Mater, Res. Innov. 5 (2001) 81 117] K. Brauner, A. Preisinger, Miner.
Petr. Gant. 6 (1956) 120. 118] B.F. Jones, E. Galán, Sepiolite et palygorskite,
dans: S.W. Bailey (Ed.), Hydrous, Phyllosilicates, Critiques dans Mineralogy,
vol. 19, Société minéralogique d'Amérique, Washington, DC, 1998. p. 631.

191 J.B. d'Espinose de la Caillerie. JJ. Fripiat, Catal. Today 14 (1992) 125.
(201 L. Zhu, S. Letaief. Y. Liu, F. Gervais, C. Detellier. Appl. Clay Sci. 43
(2009) 439. (21] R. Tao, S. Miao, Z Liu. Y. Xie, B. Han, G. An. K. Ding. Green
Chem. 11 122] P. Aranda, R. Kun, MA Martin-Luengo, S. Letaief, I. Dekany, E.
Ruiz- Hitzky, Chem. Mater. 20 (2008) 84. 96 (6002) (23] GA Facey, W.
Kuang, C. Detellier, J. Phys, Chem. B 109 (2005) 22359. [24] W. Kuang. GA
Facey, C. Detellier, B. Casal, JM Serratosa, E. Ruiz-Hitzky, Chem. Mater 15
(2003) 4956. 125] M. Weir, W. Kuang, GA Facey, C. Detellier, Clays Clay
Miner. 50 (2002) 240. [26] W. Kuang. C Detellier, Structuration des organo-
minéraux: Matériaux nanohybrides résultant de l'incorporation d'alcools dans les
tunnels de palygorskite, dans: Etudes en sciences de surface et catalyse, dans:
M. Jaroniec , A Sayari (Eds.), Nanoporous Materials IV, volume 156, Elsevier
BV, 2005, pages 451-456. [27] W. Kuang, GA Facey, C. Detellier, J. Mater.,
Chem. 16 (2006). 179. 28] G. Chlari, R. Glustetto, J. Druzik, E. Do ehne, G.
Ricchiardi, Appl. Phys. A: Mater. Sci. Processus. 90 (2008) 3. (29] B.
Hubbard, W. Kuang, A. Moser, GA Facey, C. Detellier, Clays Clay Miner, 51
(2003) 318. 130] M. José-Yacaman, L Rendon, J. Arenas, M. Carmen Serra
Puche, Science 273 (1996) 223. [31] H. Van Olphen, Science 154 (1966) 645
132] R Gettens, Am. Antiq. 27 (1952) 557 [33] L Mercler, C. Detellier, Environ
Sci. Technol. 29 (1995) 1318. (34] G. Villemure, C. Detellier, AG, Szabo,
Langmuir 7 (1991) 1215, 1351 NM José, LAS De-A Prado, MA Schiavon.
Yoshida J. Polym. Sci., Partie B: Polym. Phys., 45 (2006) 299. (36] U.
Senthilkumar, BSR Reddy, J. Membr. Sci. 232 (2004). (37) TC Merkel, VI
Bondar, K. Nagai, BD Freeman, 1. Pinnau, J. Polym. Sci, partie B: Polym. Phys
38 (2000) 415. [38] PF Barron, RL Frost, Amer, Mineral 70 (1985) 758. (39]
AS, Drandolini, DD Hills, spectres de RMN des polymères et additifs pour
polymères, Marcel Dekker, Inc., 2000. (401 F. Babonneau, New J. Chem. 18
(1994) 1065. [411 T. Iwamoto, K. Morita, JD Mackenzie, J. Soli non cristallisé
ds 159 (1993) 65 1421 S. Diré, F. Babonneau, C. Sinchez, J. Ivage, J. Mater.
Chem. 2 (1992) 239. (43] JF.Stebbins, Spectroscopie par résonance magnétique
nucléaire des silicates et des oxydes en géochimie et géophysique, dans: TJ.
Ahrens (Ed.) Handbook of Physical Constants, vol. 2, American Ceophysical
Union, Washington, DC, 1995, page 303. 1441 SJ, Chipera, DI Bish, Clay Clay
Miner, 49 (2001) 398.