ENSA Tétouan

Filière CP, semestre S4

Module: Physique 6

Thermodynamique

Khamlichi Abdellatif

Groupe facebook: Thermodynamique ENSA S4

1
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Travail mécanique échangé durant un cycle (cas d’un fluide)

δW = −Pext dV = −PdV
Transformation réversible

A→B

B→A

W = W1 + W2

+ Système récepteur − Système moteur

 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Enoncé du 1er principe de la thermodynamique

A tout système est associée une fonction d’état U appelée énergie

interne. Au cours d’une transformation quelconque, la variation de U
est égale à l’énergie reçue par le système.

U1
U2

Etat 1 Etat 2
∆U = W + Q
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Travail et chaleur

Extérieur Extérieur

Tsystème > Textérieur

Système Système

Chaleur Q: énergie échangée via Travail W: énergie échangée

mouvements désordonnés via mouvements ordonnés
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Conséquences du 1er principe de la thermodynamique

L’énergie de l’Univers est constante

dE Univers = dE Système + dE Extérieur = dU Univers = 0

Pour un système sans énergies cinétique et potentielle

dU Système = dE Stystème = −dE Extérieur = δQ + δW

Système isolé dU Système = 0

 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Conséquences du 1er principe de la thermodynamique (suite)

Le mouvement perpétuel n’existe pas

Le mouvement perpétuel est un mouvement qui n’a pas besoin
d’apport d’énergie externe. L’existence d’un mouvement
perpétuel entraînerait que pour une même énergie interne deux
deux états différents du système sont possibles, ce qui est
contradictoire avec U fonction d’état.

Exemple d’un « autre Monde » où le mouvement perpétuel existe

(Monde où le 1er principe n’est pas valide):
- La cellule photovoltaïque génère le courant pour l’ampoule qui irradie
la cellule photovoltaïque...
- La roue à eau alimente la pompe qui fait tomber l’eau sur la roue...
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Conséquences du 1er principe de la thermodynamique (suite)

L’énergie interne s’exprime uniquement en fonction des variables

d’état, donc dU est une différentielle exacte

Si x et y sont les variables d’état (indépendants), on a:

∂U ∂U
dU = dx + dy
∂x ∂y
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Remarque importante:

Le 1er principe s’applique quelle que soit la nature de la

transformation, système en équilibre ou non,
transformation réversible ou non.
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Coefficients calorimétriques

Soit une unité de masse d’un système gouverné par une équation
d’état de la forme:
f (P, V, T) = 0
seuls donc deux des trois variables d’état P, V et T sont indépendantes.

Soit une transformation élémentaire réversible

(P, V, T) → (P + dP, V + dV, T + dT)

Supposons que le travail résulte uniquement de la pression

dW = − PdV
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Coefficients calorimétriques

dU = δW + δQ = − PdV + δQ

Couple de variables indépendantes T et V

 ∂U   ∂U   ∂U   ∂U  
dU =   dT +   dV δQ =   dT +   + P  dV
 ∂T V  ∂V T  ∂T  V  ∂V T 
 ∂U 
cV =  
 ∂T V δQ = c V dT +
dV
 ∂U 

=  +P
 ∂V T
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Coefficients calorimétriques

Couple de variables indépendantes T et P

δQ = c P dT + hdP

Couple de variables indépendantes P et V

δQ = λdP + µdV
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Coefficients calorimétriques

Les six coefficients: c V ,
, c P , h, λ, µ sont appelés

coefficients calorimétriques de la substance considérée.

Ils servent à exprimer l’échange de chaleur se produisant

entre la masse unité (m=1kg) et l’extérieur en fonction des
variables d’état choisies.
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Relations entre les coefficients calorimétriques

 ∂T   ∂T 
λ = cV   µ = cV   +

 ∂P V  ∂V  P

 ∂T   ∂T 
µ = cP  λ = cP   + h
  ∂P V
 ∂V P

 ∂T   ∂T 

= ( cP − cV )   h = − ( cP − cV )  
 ∂V P  ∂P V
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Relations entre les coefficients calorimétriques (suite)

Les six coefficients calorimétriques ne sont pas indépendants. On

peut tous les calculer à partir de deux d’entre eux et de l’équation
d’état.
cV , cP
f (P, V, T) = 0

 ∂T   ∂T 
= c − c  ∂T  h = − c − c  ∂T 
λ = cV   µ = c P   ( P V )  ( P V ) 
 ∂P V  ∂V  P  ∂V P  ∂P V
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

La fonction enthalpie
On définit une nouvelle fonction d’état, l’enthalpie, par:

H = U + PV

Dans une transformation isobare réversible quelconque, on a:

∆H = Q

La fonction enthalpie intervient souvent en chimie car les réactions

se font souvent à pression constante.
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Dans le cas d’une transformation isochore réversible la quantité de

chaleur reçue par le système est égale à sa variation d’énergie
interne

∆U = Q

cV , cP sont donnés par:

 ∂U   ∂H 
cV =   cP =  
 ∂T V  ∂T P
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Calorimétrie (comment mesurer le coefficient cp)

Thermomètre
Agitateur

Vase du
calorimètre
Calorimètre

Q = mc p ∆θ
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Problème: déterminer la chaleur massique d’un corps de masse m.

Q = mc p ∆θ
Solution:
- on prend un calorimètre dont le vase contient une masse d’eau M
- soit µ la masse d’eau qui aurait la même capacité thermique que le vase
calorimétrique et ses accessoires. µ s’appelle la valeur en eau du
calorimètre
θ0 température initiale de l’eau et du vase supposés en équilibre
θ1 température du corps plongé dans le calorimètre

θ2 température d’équilibre final

 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Problème: déterminer la chaleur massique d’un corps de masse m.

Q = mc p ∆θ
Le système {corps, calorimètre} est isolé et la transformation est
isobare.

∆H corps + ∆H calorimètre = 0

∆H corps = mcP ( θ2 − θ1 ) ∆H calorimètre = (µ + M)ce ( θ2 − θ0 )

mcP ( θ2 − θ1 ) + (µ + M)ce ( θ2 − θ0 ) = 0
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Problème: déterminer la chaleur massique d’un corps de masse m.

(µ + M) ( θ2 − θ0 )
cP = − ce
m ( θ2 − θ1 )

Il suffit de fixer un étalon ce pour pouvoir mesurer cp.

Par convention:
La chaleur massique de l’eau est choisie égale à 1 calorie (cal) par
gramme et par degré Celsius, sous la pression atmosphérique
normale, et à la température de 15°C.

ce = 1 cal.g −1.°C−1 cp en cal.g −1.°C−1

 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Problème: déterminer la chaleur massique d’un corps de masse m.

(µ + M) ( θ2 − θ0 )
cP = − ce
m ( θ2 − θ1 )
Pour déterminer µ on fait une expérience préliminaire en versant une
masse d’eau chaude m0 dans le calorimètre contenant une masse d’eau
froide M0.
m0ce ( θ2 − θ1 ) + (µ + M 0 )ce ( θ2 − θ0 ) = 0

m0 ( θ1 − θ2 )
µ= − M0
θ 2 − θ0
 Chapitre 3
1er principe de la thermodynamique

Problème: déterminer la chaleur massique d’un corps de masse m.

(µ + M)ce ( θ0 − θ2 )
cP =
m ( θ2 − θ1 )

cp en cal.g −1.°C−1
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Conversion des calories en Joules.

Machine de Joule

Equivalence entre W (Joules) et Q (calories)

 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Machine utilisée par Joule

Equivalence entre W (Joules) et Q (calories)

 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Conversion des calories en Joules.

W
= j = 4.186 J.cal−1
Q

1cal = 4.186 J

−1 −1 −1 −1
ce = 1cal.g .°C = 4.186 J.g .K
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Lois de Joule

On considère un gaz décrit par une équation d’état de la forme:

f (P, V, T) = 0

Définitions:
- on dit qu’un gaz obéit à la première loi de Joule lorsque son
énergie interne ne dépend que de la température.
- on dit qu’un gaz obéit à la deuxième loi de Joule lorsque son
enthalpie ne dépend que de la température.
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Gaz obéissant à la première loi de Joule:

 ∂U 
U = U(T)   =0
 ∂V T

Gaz obéissant à la deuxième loi de Joule:

 ∂H 
H = H(T)   =0
 ∂V T

C’est donc un cas particulier, car en général:

U = U(T, V) H = H(T, V)
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Conséquences:
 ∂U  cV =
dU
cV =   1ère loi
 ∂T  V dT
de Joule
 ∂U 

=  +P
=P
 ∂V T

 ∂H  dH
cP =  cP = 2ème loi
 dT de Joule
 ∂T V
 ∂H 
h =  −V h = −V
 ∂P T
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Les gaz parfaits vérifient les deux lois de Joule.

 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Comment savoir si un gaz obéit à la 1ère loi de Joule?

V1 V2
Expérience de détente dans le vide de Joule et Gay-Lussac
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Comment savoir si un gaz obéit à la 1ère loi de Joule?

Dans le cas d’un gaz parfait, on vérifie que T1=T2

U(T1 , V1 ) = U(T1 , V1 + V2 )

U = U(T)
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Comment savoir si un gaz obéit à la 2ème loi de Joule?

P1 V1 P2 V2

Expérience de détente à travers une paroi poreuse de Joule et Thomson

 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Comment savoir si un gaz obéit à la 2ème loi de Joule?

Dans le cas d’un gaz parfait, on vérifie que T1=T2

W = P1V1 − P2 V2

∆U = W = P1V1 − P2 V2 ⇒ U1 + P1V1 = U 2 + P2 V2

H1 = H 2 H = H(T)
 Chapitre 3: 1er principe de la thermodynamique

Relation de Mayer dans le cas des gaz parfaits:

H = U + PV = U + nRT

dH dU
= + nR
dT dT
n =1

Cpm − C vm = R M(c p − c v ) = R