UNIVERSITE CADI AYYAD Département de Chimie

FACULTE DES SCIENCES Printemps 2020

SEMLALIA - MARRAKECH
Filière SMPC – Semestre S2
Module : Chimie des solutions
Série de TD N°2

Corrigé

Exercice 1
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
2H2O H3O+ + HO-
CH3COOH CH3COO- H3O+
t=0 C 0 10-7
téq C(1 - ) C ≈ C
  2
[H3O ].[CH3COO ] 
1- K a  C C2 +Ka -Ka = 0
[CH3COOH] 1 
C = 1 mol.L-1  = 0,0042 (0,42 %)
2- C = 10 mol.L
-2 -1  = 0,41 (4,1 %)
C = 10 mol.L
-3 -1  = 0,12 (12 %)
C= 10 mol.L
-5 -1  = 0,71 (71 %)
L’ionisation d’un acide faible augmente avec la dilution (Loi d’Ostwald).

Exercice 2

1.a- HF + H2O F- + H3O+

2H2O H3O+ + HO-
1.b- [HF] + [F ] = C1
- [H3O ] = [F-] + [HO-]
+

[F - ].[H3O+ ]
Ke = [H3O ].[HO ]
+ - K a 
[HF]
1.c- Milieu assez acide : [HO ] <<< [H3O ]
- +

Ka/C1 = 6.10-2 > 10-2 Acide partiellement ionisé [HF] = C1 -[H3O+]

 K a  K 2a  4K a C1
[H3O ]   2,21.10  3 mol.L1 pH = 2,65
2
[F - ].[H3O+ ]
2- K a  Ke = [H3O+].[HO-] [H3O+] = [Br-] + [HO-] + [F-]
[HF]
C1V1
[HF ]  [F - ]   C'1  8.10  3 mol.L1
V1  V2
C 3 V3
[Br - ]   C'3  2.10  4 mol.L1
V1  V3
Milieu assez acide : [HO-] <<< [H3O+]
Ka/C’1 = 7,9.10-2 > 10-2 Acide partiellement ionisé

1
 [H3O ]([H3O ] - C'3 )
Ka  [H3O ]2  (Ka - C'3 )[H3O ]  Ka (C1'  C'3 )  0
C1'  C'3  [H3O ]

 (C'3  K a )  (C'3  K a )2  4K a (C1'  C'3 )

[H3O ]   log  2,07.10  3 mol.L1
2
pH = 2,68
Le pH de la solution d’acide bromhydrique pH = 3. Dans un mélange d’un acide
fort et d’acide faible, le pH n’est pas forcément imposé pas l’acide fort.
Exercice 3
1 NaNO2 Na+ + NO2-
NO2- + H2O HNO2 HO-
2H2O H3O+ + HO-
Milieu basique (à vérifier) [H3O+] <<< [HO-]
Kb/C1 <<<< 10 -2 la base est partiellement protonée
1
[NO2-] ≈ C1 pH  (pK e  pK a  log C1 )  7,67
2
H3O  = 6,76.10 mol.L-1
+ -9 HO- = 1,47.10-6 mol.L-1
On vérifie : [H3O+] <<< [HO-]
C1V1
2a- Dilution de la solution : [NO2  ]  C1'   0,06 mol.L1
V1  V2
Kb/C1’ <<< 10-2 NO2- est toujours faiblement protonée.
1
[NO2-] ≈ C’1 pH  (pK e  pK a  log C1 )  7,56
2
2b- Les ions K+ et Cl- sont indifférents dans le mélange : pH = 7,56.

2c- La soude st une base très forte. NO2- est faiblement protonée (Kb/C1 << 10-2).
[NO2- ].[H3O+ ]
Ka  Ke = [H3O+].[HO-] [H3O+] + [Na+] = [HO-] + [NO2-]
[HNO2 ]
C1V1 C 2 V2 C 2 V2
[NO2- ]   C'1  0,06 mol.L1 [Na  ]    0,1 mol.L1
V1  V2 V1  V2 V1  V2
Milieu basique : [H3O+] <<< [HO-] [HO-] ≈ 0,04 mol.L-1
H3O  = 2,5.10 mol.L
+ -13 -1 pH = 11,6

Exercice 4
1-a- HCN + H2O CN- + H3O+
KCN K+ + CN-
CN- + H2O HCN + OH-
2H2O H3O+ + HO-
[CN- ].[H3O+ ]
1-b- Ke = [H3O+].[HO-] Ka 
[HCN]
C1V1 C 2 V2 C 2 V2
[HCN]  [HCN]   CN- + OH- = K+ + H3O+ [K  ] 
V1  V2 V1  V2 V1  V2

2
 C 2 V2
H3O+ et OH- sont faibles dans le milieu : [CN  ]  [K  ] 
V1  V2
C 2 V2 C1V1
[CN  ]   0,0116 mol.L1 [HCN]   0,021 mol.L1
V1  V2 V1  V2
C V
pH  pKa  log 2 2 pH = 8,95
C1V1
On vérifie bien H3O+ =10-8,95 et OH- = 10-5,05 faibles par rapport à HCN et CN-.

2- On ajoute 10-3 mol d’acide chlorhydrique HCl (acide fort)

HCN CN- H3O+ OH-
Avant l’ajout de HCl C1V1 C2V2
A l’équilibre C1V1 + x C2V2 -x
C V x C V x
[HCN]  1 1 [CN  ]  2 2
V1  V2 V1  V2
C V x
pH  pK a  log 2 2 pH =8,26
C1V1  x
3- On ajoute 10-3 mol de soude NaOH(base forte)

HCN CN- H3O+ OH-

Avant l’ajout de NaOH C1V1 C2V2
A l’équilibre C1V1 –y C2V2 + y
C V y C V y
[HCN]  1 1 [CN  ]  2 2
V1  V2 V1  V2
C V y
pH  pK a  log 2 2 pH = 9,41
C1V1  y

Exercice 5
1. H2SO4 + H2O HSO4-+ H3O+
HSO4- + H2O SO42-+ H3O+
2H2O H3O + HO-
+

Le milieu est acide ([HO-] <<< [H3O+])

La première acidité est forte : H3O+ = HSO4- + 2SO42- + HO-
C = HSO4-+ SO42-
H3O+ = C+ [SO42- [SO42- = H3O+ - C HSO4- = 2C - H3O+

[SO 4 2- ].[H3 O+ ] [H3 O+ ].([H3 O+ ] - C)

K a2  
[HSO 4 - ] 2C  [H3 O+ ]

[H3O+ ]2  (C  K a2 )[H3O+ ] - 2CK a2  0

+
(C  K a 2 )  (C  K a 2 )2  8CK a 2
[H3O ]  C pH = 0,96
2

3
2. NaHSO4 en solution :
Eau
NaHSO4 Na+ + HSO4-
HSO4 + H2O
- SO42-+ H3O+
2H2O H3O+ + HO-
La première acidité est très forte. On est en présence des couples HSO4-/SO42- et
H3O+/H2O.
H3O+ + Na+ = HSO4- + 2SO42- + HO-
C = HSO4-+ SO42- = Na+
H3O+ ≈ SO42-

H2SO4 HSO4- SO42-

-3 1,9

[H3 O  ] [SO4 2  ] [H3 O  ]2

Ka 2  -
 
H3O+2 +Ka2H3O+ - Ka2C = 0
[HSO4 ] C  [H3 O ]
H3O+= 0,03mol.L-1 HO- = 3,36.10-13mol.L-1 SO42- = 0,03 mol.L-1
HSO4- = 0,07mol.L-1 pH = 1,52 Milieu très acide.

Exercice 6
1- A la neutralisation, CaVa = CbVb 2,78.10-3 mol d’aspirine soit 500,4 mg.
2- Prenons un comprimé d’aspirine dans un verre d’eau de 150 mL
  K a  K 2a  4K a C1
(C = 1,85.10-2 mol.L-1) [H3O ]  pH = 2,65
2
A jeun, le pH doit être compris entre 4 et 5. Il est donc conseillé de ne pas
consommer trop d’aspirine surtout à jeun.

Exercice 7
Mélange de Va = 300mL de HCl (Ca = 0,5 mol·L-1) et Vb = 100 mL de Ba(OH)2
(Cb = 1 mol·L-1).
Eau
Ba(OH)2 Ba2+ + 2HO-
HCl + H2O H3O+ + Cl-
2H2O H3O+ + HO-

Le nombre de moles de HO- est 2CbVb = 0,2 mol.

Le nombre de moles de H3O+ est CaVa = 0,15 mol. Il reste un excès de HO-.
OH- Ba2+ Cl- H3O+
Avant mélange 2CbVb CbVb CaVa CaVa
Après mélange (2CbVb - CaVa) CbVb CaVa

2C b Vb - C a Va
[HO ]   0,125 mol.L1 H3O+ = 8.10-14 mol·L-1 pH = 13,1
(Va  Vb )
4
Exercice 8
1 NaClO Na+ + ClO-
ClO- + H2O HClO + HO-
2H2O H3O+ + HO-

HO-+ ClO- = H3O+ + Na+ Cb = ClO-+ HClO= Na+

Milieu basique H3O+<<<HO- Kb/Cb <<< 10-2 la base réagit faiblement
dans l’eau HClO << ClO-
1
pH  (pK e  pK a  log C b ) pH = 10,25
2
H3O+ = 5,62.10-11 mol.L-1 HO- =1,78.10-4 mol.L-1 Na+ = 0,1 mol.L-1
ClO- ≈ 0,1 mol.L-1 HClO = 1,78.10-4 mol.L-1

2. Le nombre de moles de HO- que peut libérer ClO- est 0,01 mol.
Le nombre de moles d’ions H3O+ ajoutés est 0,012mol. Il reste un excès de H3O+.
Na+ ClO- H3O+ NO3- HClO
Avant mélange 0,01mol 0,01mol 0,012 mol 0,012 mol
Après mélange 0,01 mol 0 0,002 mol 0,012 mol 0,01 mol

Mélange d’acide fort et d’acide très faible :

0,002
pH   log  1,9
0,160
3- Le nombre de moles d’ions H3O+ ajoutés est 0,06 mol. Il reste un excès de
H3O+.
Na+ ClO- H3O+ NO3- HClO
Avant mélange 0,01mol 0,01mol 0,006 mol 0,006 mol
Après mélange 0,01 mol 0,004 mol 0,006 mol 0,006 mol

Mélange d’acide avec sa base conjuguée :

0,004
pH  7,5  log  7,32
0,006