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Partie 2: Introduction à la chimie des polymères

Chapitre 4: Introduction

Chapitre 4: Introduction 96
Types de macromolécules (1)

Linéaire
Lamellaire, 2D

En étoile

Ramifié Tridimensionnelle, 3D

Chapitre 4: Introduction 97
Types de macromolécules (2)
|
B
Copolymères |
B
Statistique |
| Greffé ou
---A-B-A-B-B-B-B-A-A-B-A-B-A-B-A-A-B--- B B
séquencé greffé |
|
B B
|
Alterné |
B
B |
---A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A--- |
B B
| |
---A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A----
|
B
|
Bloc ou séquencé linéaire B
|

---(A-A----A-A)-(B-B---B)-(A-A-A-A-)-(B---B-B)--- B
|
B
|
Chapitre 4: Introduction 98
Groupes fonctionnels

Fonctionnalité = 2 6 polymérisation linéaire 6 thermoplastes

Vinyl Polyvinylique

O OH
R
HO O
Diacide
Polyester
HO R OH Diol
Polyamide
H2N R NH2 Diamine

Fonctionnalité > 2 6 ramification 6 thermodurcissables

Chapitre 4: Introduction 99
Types d’additions

R
H2
R R
HC C

HC HC C HC
H2
C C R
H2 H2

Tête à queue Queue à queue

R
H2
HC C

CH C
H2

Tête à tête
Chapitre 4: Introduction 100
Tacticité

Atactique: groupement disposés au hasard de part et


d’autre du plan (ne cristallise pas)

Isotactique: du même côté du plan (grande cristallinité)

Syndiotactique: alternativement de part et d’autre du plan


(peuvent cristalliser)

Chapitre 4: Introduction 101


Degré de polymérisation (DP)

20

15
H
* C C *
ni

10 i
H2
M n = DP n ⋅ M o
5
R
0
1 2 3 4 5 6 7 8
i
Mo M w = DP w ⋅ M o
En nombre, 1er moment

DP n =
∑ n ⋅i = ∑ x ⋅i
i
; xi =
ni
I=
DP w
∑n ∑ ni
i Fraction molaire
i
DP n
En masse, 2ème moment

DP w =
∑ n ⋅i = ∑ w ⋅i
i
2

; wi =
ni ⋅ i
=
mi
∑ n ⋅i ∑ ni ⋅ i ∑ mi
i
i

Fraction massique

Chapitre 4: Introduction 102


Température de transition vitreuse

Les polymères sont généralement amorphes avec une certaine cristallinité

Pas de température de fusion précise 6 température de transition vitreuse

Tg: Température pour le passage d’un liquide en surfusion R état vitreux

Mesuré par: DSC, dilatométrie, mesure de cisaillement, …

Estimer le Tg pour le PE et le PVC ?

Chapitre 4: Introduction 103


Température de transition vitreuse (2)

H
PE * C C i * PVC * C C *
H2 H2 i
H2
Cl
Tg= -125 °C Tg= 81 °C

δ+ δ+
H C Cl H C H

H C H Cl C H
Interaction dipôle - dipôle,
H C Cl H C H ponts hydrogènes
H C H Cl C H

H C Cl H C H

Chapitre 4: Introduction 104


Réaction de formation des polymères

Avec élimination d’un composé volatil


Par étapes,
Sans élimination d’un composé volatil
polycondensation
Recombinaison de radicaux
Chaque étape se déroule de
manière indépendante

Polymérisation

Radicalaire (addition)

En chaîne Ionique (addition): cationique ou anionique

Doit faire intervenir Polaire: par insertion avec un catalyseur complexe


un site actif

Chapitre 4: Introduction 105