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TRAVAUX PRATIQUES
CHIMIE GÉNÉRALE Université Libanaise
Faculté des Sciences IV
SOMMAIRE
QUELQUES CONSIGNES
COMPTE-RENDU TYPE
RAPPELS
LISTE DE MATERIELS
EXPERIENCES
1. TP N°1 : Titrage Acide-Base
2. TP N°2 : Titrages Rédox: Méthodes Iodométriques
3. TP N°3 : Titrage Potentiométrique
4. TP N°4 : Titrage pH-métrique
5. P N°5 : Titrage Spectrophotométrique
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Technique Adoptée
La technique adoptée dans cette expérience est le « titrage par oxydoréduction »
Parmi les méthodes basées sur le titrage ox/red on note:
Iodométrie (𝑰− )et Iodimétrie (𝑰𝟐 )
Magnimétrie (𝑴𝒏𝑶𝟒 − )
Bromométrie (𝑩𝒓𝑶𝟑 − )
Chromométrie (𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟕 𝟐− )
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𝑬𝟎 𝒐𝒙/𝒓𝒆𝒅
Pouvoir réducteur
𝑂𝑥1 /𝑅𝑒𝑑1 𝐸 01
Pouvoir oxydant
𝑂𝑥1 𝑅𝑒𝑑1 𝐸 01
𝑂𝑥2 /𝑅𝑒𝑑2 𝐸02
𝑂𝑥2 𝑅𝑒𝑑2 𝐸02
𝑂𝑥3 /𝑅𝑒𝑑3 𝐸03
𝑂𝑥3 𝑅𝑒𝑑3 𝐸03
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Donc les titrages iodimétriques doivent être effectués en milieu neutre ou faiblement acide.
Remarque :
𝑰𝟐 solide n‟est pas très soluble dans la solution aqueuse. Cette solubilité augmente dans une solution
riche en 𝑰− , par la formation du complexe 𝑰𝟑 − . 𝑰𝟑 − est un complexe qui possède les mêmes propriétés
oxydantes que ( 𝑰𝟐 /𝑰− 𝑬𝟎 𝑰 /𝑰−
et 𝑰𝟑 − /𝑰𝟐 𝑬𝟎 𝑰 −
/𝑰𝟐
)
𝟐 𝟑
Pour simplifier l‟écriture, on utilise la forme dans les équations bilans des réactions redox ou intervient.
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Le 𝑰𝟐 produit dans cette réaction est lié a la quantité d‟analyte initialement présent dans le milieu
réactionnel de manière stœchiométrique.
La détermination de la quantité de formée (par dosage) permet de remonter a la quantité d‟analyte
dans l‟échantillon.
𝟐−
Le titrant universel pour le est le thiosulfate de potassium (𝑺𝟐 𝑶𝟑 )
Les principaux oxydant utilisés dans les titrages iodométriques sont :𝑴𝒏𝑶𝟒 𝟐− , 𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟕 𝟐− ,𝑰𝑶𝟑 − , 𝑪𝒆𝟒+ ,
𝑯𝟐 𝑶𝟐 , 𝑪𝟐 , 𝑩𝒓𝟐 , ….
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Quantification :
A l‟équivalence, les réactifs sont en quantité stœchiométrique.
𝑛 𝑰𝟐
𝑛𝑪𝒓 𝟐− =
𝟐 𝑶𝟕 3
Quantification :
A l‟équivalence, le titrant et l‟analyte sont en quantité stœchiométrique.
𝑛
𝑺𝟐 𝑶𝟑 𝟐−
𝒏 𝑰𝟐 =
2
𝟔 × 𝑪𝑪𝒓 𝟐− × 𝑽𝑪𝒓 𝟐−
𝟐 𝑶𝟕 𝟐 𝑶𝟕
𝑛𝑺 𝟐− = 𝟐 × 𝒏 𝑰𝟐 = 𝟐 × 𝟑 × 𝑪𝑪𝒓 𝟐− × 𝑽𝑪𝒓 𝟐− 𝑪𝑺 𝟐− =
𝟐 𝑶𝟑 𝟐 𝑶𝟕 𝟐 𝑶𝟕 𝟐 𝑶𝟑 𝑽𝑺 𝟐−
𝟐 𝑶𝟑
𝑪𝑺 𝟐− × 𝑽𝑺 𝟐− = 𝟐 × 𝟑 × 𝑪𝑪𝒓 𝟐− × 𝑽𝑪𝒓 𝟐−
𝟐 𝑶𝟑 𝟐 𝑶𝟑 𝟐 𝑶𝟕 𝟐 𝑶𝟕
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Quantification :
A l‟équivalence, les réactifs sont en quantité stœchiométrique.
𝑛𝑴𝒏𝑶𝟒 − 𝑛 𝑰𝟐
=
2 5
𝟓 𝟓
𝒏 𝑰𝟐 = 𝑛𝑴𝒏𝑶𝟒 − = × 𝐶𝑴𝒏𝑶𝟒 − × 𝑉𝑴𝒏𝑶𝟒 −
𝟐 𝟐
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Quantification :
A l‟équivalence, le titrant et l‟analyte sont en quantité stœchiométrique.
𝑛
𝑺𝟐 𝑶𝟑 𝟐−
𝒏 𝑰𝟐 =
2
𝟓 𝑪𝑺 𝟐− × 𝑽𝑺 𝟐−
𝟐 𝑶𝟑 𝟐 𝑶𝟑
𝑛𝑺 𝟐− = 𝟐 × 𝒏 𝑰𝟐 = 𝟐 × × 𝐶𝑴𝒏𝑶𝟒 − × 𝑉𝑴𝒏𝑶𝟒 − 𝑪𝑴𝒏𝑶𝟒 − =
𝟐 𝑶𝟑 𝟐 𝟓 × 𝑽𝑴𝒏𝑶𝟒−
𝟓
𝑪𝑺 𝟐− × 𝑽𝑺 𝟐− =𝟐× × 𝐶𝑴𝒏𝑶𝟒 − × 𝑉𝑴𝒏𝑶𝟒 −
𝟐 𝑶𝟑 𝟐 𝑶𝟑 𝟐
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Production : 𝑪𝒍𝟐 (𝒈) + 𝟐 𝑯𝑶− (𝒂𝒒𝒖) → 𝑪𝒍𝑶− (𝒂𝒒𝒖) + 𝑪𝒍− (𝒂𝒒𝒖) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒂𝒒𝒖)
Degré chlorométrique :
C‟est le volume de 𝑪𝒍𝟐 (𝒈) libéré dans les conditions normales (𝑻, 𝑷) lors de la réaction :
𝑪𝒍𝑶− (𝒂𝒒𝒖) + 𝑪𝒍− (𝒂𝒒𝒖) + 𝑯𝟑 𝑶+ (𝒂𝒒𝒖) → 𝑪𝒍𝟐 (𝒈) + 𝟑𝑯𝟐 𝑶
Quantification :
A l‟équivalence, les réactifs sont en quantité stœchiométrique.
𝑛 𝑰𝟐 = 𝑛𝑶𝑪𝒍−
𝒏 𝑰𝟐 = 𝐶𝑶𝑪𝒍− × 𝑉𝑶𝑪𝒍−
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Quantification :
A l‟équivalence, le titrant et l‟analyte sont en quantité stœchiométrique.
𝑛
𝑺𝟐 𝑶𝟑 𝟐− 𝑪𝑺 𝟐− × 𝑽𝑺 𝟐−
𝒏 𝑰𝟐 = 𝑪𝑶𝑪𝒍− = 𝟐 𝑶𝟑 𝟐 𝑶𝟑
2
𝟐 × 𝑽𝑶𝑪𝒍−
𝑛𝑺 𝟐− = 𝟐 × 𝒏 𝑰𝟐 = 𝟐 × 𝐶𝑶𝑪𝒍− × 𝑉𝑶𝑪𝒍−
𝟐 𝑶𝟑
𝑪𝑺 𝟐− × 𝑽𝑺 𝟐−
𝑪𝑺 𝟐− × 𝑽 𝟐− = 𝟐 × 𝐶𝑶𝑪𝒍− × 𝑉𝑶𝑪𝒍− 𝟐 𝑶𝟑 𝟐 𝑶𝟑
𝟐 𝑶𝟑 𝑺 𝟐 𝑶𝟑
𝑫 = 𝟐𝟐. 𝟒 𝑪𝒍𝑶− (𝒂𝒒𝒖) = 𝟐𝟐. 𝟒
𝟐 × 𝑽𝑶𝑪𝒍−
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𝟎.𝟎𝟓𝟗 𝑯𝟏 +
𝑬= 𝑬𝟎 + 𝒍𝒐𝒈 +
𝒏 𝑯𝟐
or 𝐩𝑯 = −𝒍𝒐𝒈 𝑯+
𝟎.𝟎𝟓𝟗
donc 𝑬 = 𝑬𝟎 + 𝒍𝒐𝒈 𝑯𝟏 + − 𝒍𝒐𝒈 𝑯𝟐 +
𝒏
𝟎.𝟎𝟓𝟗 𝟎.𝟎𝟓𝟗
𝑬 = 𝑬𝟎 − 𝐩𝑯𝟏 + 𝐩𝑯𝟐
𝒏 𝒏
𝑬 = 𝒌 + 𝜷𝐩𝑯𝟐
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Quantification :
A l‟équivalence, les réactifs sont en quantité stœchiométrique.
𝑛𝑯𝑶−
= 𝑛𝑯𝟐 𝑪𝟐 𝑶𝟒 = 𝐶𝑯𝟐 𝑪𝟐𝑶𝟒 × 𝑉𝑯𝟐 𝑪𝟐𝑶𝟒 𝟐 × 𝐶𝑯𝟐𝑪𝟐𝑶𝟒 × 𝑉𝑯𝟐 𝑪𝟐𝑶𝟒
2
𝐶𝑯𝑶− ×𝑉𝑯𝑶− 𝑪𝑯𝑶− =
= 𝐶𝑯𝟐𝑪𝟐 𝑶𝟒 × 𝑉𝑯𝟐 𝑪𝟐𝑶𝟒 𝑽𝑯𝑶−
2
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Quantification :
A l‟équivalence, les réactifs sont en quantité stœchiométrique.
𝑛𝑯𝑶− = 𝑛𝑯+ = 𝐶𝑯+ × 𝑉𝑯+ 𝐶𝑯𝑶− × 𝑉𝑯𝑶−
𝑪𝑯+ =
𝐶𝑯𝑶− × 𝑉𝑯𝑶− = 𝐶𝑯+ × 𝑉𝑯+ 𝑽𝑯+
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C. La détection de toute variation au sein de l‟échantillon est assurée par un électrode. Il faut que
l‟équilibre qui s‟établit entre les espèces électroactives, a la surface de l‟électrode soit rapide.
Remarque :
Une réaction redox est quantitative et exploitable en potentiométrie si 𝑬𝟎 𝒐𝒙 − 𝑬𝟎 𝒓𝒆𝒅 ≥ 𝟎. 𝟑 𝑽
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Expérience :
La potentiométrie ou le potentiel de l‟électrode indicateur varie en fonction du potentiel de la solution;
autrement dit de la concentration des ions oxydants et réducteur dans la solution aqueuse.
Pour le couple 𝑜𝑥/𝑟𝑒𝑑 : α𝑶𝒙 + 𝒏 𝒆− → 𝜷𝑹𝒆𝒅
𝟎.𝟎𝟓𝟗 𝑶𝒙 𝜶
Par definition, on peut exprimer le potentiel : 𝑬= 𝑬𝟎 + 𝒍𝒐𝒈
𝒏 𝑹𝒆𝒅 𝜷
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𝑬⇌
𝑬⇌
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Quantification :
A l‟équivalence, les réactifs sont en quantité stœchiométrique.
𝑛𝑭𝒆𝟐+
𝑛𝑪𝒓 𝟐− =
𝟐 𝑶𝟕 6 𝟔 × 𝑪𝑪𝒓 𝟐− × 𝑪𝑪𝒓 𝟐−
𝟐 𝑶𝟕 𝟐 𝑶𝟕
𝐶𝑭𝒆𝟐+ × 𝑉𝑭𝒆𝟐+ 𝑪𝑭𝒆𝟐+ =
𝐶𝑪𝒓 𝟐− × 𝐶𝑪𝒓 𝟐− = 𝑽𝑭𝒆𝟐+
𝟐 𝑶𝟕 𝟐 𝑶𝟕 6
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Quantification :
A l‟équivalence, les réactifs sont en quantité stœchiométrique.
𝑛𝑭𝒆𝟐+
𝑛𝑴𝒏𝑶𝟒 = −
5 𝐶𝑭𝒆𝟐+ × 𝑉𝑭𝒆𝟐+
𝐶𝑭𝒆𝟐+ × 𝑉𝑭𝒆𝟐+ 𝐶𝑴𝒏𝑶𝟒 − =
𝐶𝑴𝒏𝑶𝟒 − × 𝐶𝑴𝒏𝑶𝟒 − = 5 × 𝐶𝑴𝒏𝑶𝟒−
5
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Milieu acide :
l‟oxydation du 𝑭𝒆𝟐+ par l‟ion dichromate 𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟕 𝟐− a tendance à se dérouler dans des milieux
fortement acides et consomme des ions 𝑯+ .
Quel acide ???
Analyse basée sur les potentiels chimiques standards des couples redox bien déterminés.
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𝑬𝟑 = 𝑬𝟎 𝑴𝒏𝑶 − = 𝟏. 𝟕 𝑽 𝑬𝟕 = 𝑬 𝟎 𝑯 = 𝟎. 𝟑𝟐 𝑽
𝟒 /𝑴𝒏𝑶𝟐 𝟐 𝑺𝑶𝟒 /𝑯𝟐 𝑺
𝑬𝟒 = 𝑬𝟎 𝑯 = 𝟎. 𝟐𝟖 𝑽 𝑬𝟖 = 𝑬𝟎 𝑯𝑺𝑶 − = 𝟎. 𝟏𝟒 𝑽
𝟑 𝑷𝑶𝟒 /𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟑 𝟒 /𝑺𝑶𝟐
𝑬𝟖 𝑬𝟒 𝑬𝟕 𝑬𝟐 𝑬𝟔 𝑬𝟓 𝑬𝟏 𝑬𝟑
𝑬𝟎 𝒐𝒙/𝒓𝒆𝒅 (𝑽)
L‟utilisation du Acide sulfurique (𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 ) et Acide Phosphorique (𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 ) comme acides
n‟engendre pas des réactions parasites, car leurs pouvoir oxydants est trop faible.
Par contre, on aura des réactions parasite si on acidifie avec de l’acide chlorhydrique (𝑯𝑪𝒍) ou
l’acide nitrique (𝑯𝑵𝑶𝟑 )
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L‟utilisation du Acide sulfurique (𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 ) et Acide Phosphorique (𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 ) comme acides
n‟engendre pas des réactions parasites, car leurs pouvoir oxydants est trop faible.
Par contre, on aura des réactions parasite si on acidifie avec de l’acide chlorhydrique (𝑯𝑪𝒍) ou
l’acide nitrique (𝑯𝑵𝑶𝟑 )
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« Le Litani » est un fleuve, qui est aujourd‟hui pollué en raison des industries installées dans la zone
qui, depuis des dizaines d‟années, rejettent leurs déchets dans le fleuve.
Des analyses effectuer par les autorités libanaise ont révèle une pollution sévère des eaux de surface
et des eaux souterraines de la région par des métaux lourds. C‟est dans le contexte de dosage de
chaque polluant que cette manip se présente. Parmi les méthode préconisées, la spectrophotométrie
du fer est adopte dans cette expérience.
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1. Description de l'appareil :
𝑳 : largeur de la cuve
𝑰𝟎 : intensité de la radiation lumineuse
incidente de longueur d‟onde 𝝀
𝐼 : intensité de la radiation lumineuse
transmise de longueur d‟onde 𝝀
b. Droite d'étalonnage :
Après la détermination de la longueur d‟onde optimal,
les mesures spectrophotométries sont effectuées à
cette longueur d‟onde 𝝀max . Ceci est assuré par une
série de solutions étalons contenant l‟espèce
chimique 𝑿 à différentes concentrations connues. La
représentation graphique du droite d‟étalonnage
𝑨 = 𝒇(𝑪𝑿 ). Lorsque la loi de Beer-Lambert est
respectée, 𝑨 est une fonction linéaire de 𝑪 : on obtient
une droite passant par l'origine appelée « droite
d’étalonnage ».
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Dans une solution aqueuse, 𝑭𝒆𝟐+ est instable, elle se transforme en 𝑭𝒆𝟑+ (par oxydation).
Notons que dans telle solution aqueuse, 𝑭𝒆𝟑+ forme un complexe avec un ligand (thiocyanate)
𝑺𝑪𝑵− . Par contre, telle complexe est instable dans telle solution, ce qui veut dire qu‟on ne peut pas
l‟exploiter pour doser 𝑭𝒆𝟐+ qui nous permet de remonter a la concentration de 𝑭𝒆𝟐+
A. l‟Orthophénantroline (𝒐 − 𝒑𝒉𝒆𝒏) peut former un complexe stable avec 𝑭𝒆𝟐+ .dans une solution
aqueuse et permet de bien visualiser la couleur verdâtre de 𝑭𝒆𝟐+ . Telle solution est employé
dans cette expérience.
En plus, le chlorhydrate d‟hydroxilamine de stabiliser d‟avantage le 𝑭𝒆𝟐+ à l‟état bivalent. Elle
évite l‟oxydation spontanée du 𝑭𝒆𝟐+ en 𝑭𝒆𝟑+ dans une solution aqueuse.
Incolore Verdâtre
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Incolore Verdâtre
B. C‟est une réaction de complexation, donc on risque la dissociation (⇌ présent). Pour s‟assurer
que toute la quantité de 𝑭𝒆𝟐+ est convertie en 𝑭𝒆 𝒑𝒉𝒆𝒏 𝟑 𝟐+ , on ajoute en excès de «𝒐 −
𝒑𝒉𝒆𝒏 » pour pousser la réaction dans le sens #1 (principe de Chatelier)
C. Un autre problème surgit. L‟Ortho-Phénantroline peut subir une protonation dans un milieu
fortement acide (𝐩𝑯 < 𝟑),
𝑯𝑨 → 𝑨− + 𝑯+
Incolore Verdâtre
D. De l‟autre coté, pour un 𝐩𝑯 > 𝟗 ; on risque de pousser l‟hydrolyse de 𝑭𝒆𝟐+ dans un milieux
aqueux :
𝑭𝒆𝟐+ + 𝑯𝑶− → 𝑭𝒆(𝑶𝑯)𝟐
Les problèmes des parties C et D, imposent l‟utilisation d‟un compoé chimique capable de
maintenir le 𝐩𝑯 enter 3 et 9 (𝟑 < 𝐩𝑯 < 𝟗)
Le tampon Acétique assure cette fonction.
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Questions