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12/10/2018 Université Libanaise - Faculté des Sciences IV - L2 Licence BioChimie 1

TRAVAUX PRATIQUES
CHIMIE GÉNÉRALE Université Libanaise
Faculté des Sciences IV

Dr. Oussama MOUAWAD


Université Libanaise – Faculté des Sciences IV
L2 – Licence BioChimie
TP - Chimie Générale (BC2205)
Année 2018-2019
12/10/2018 Université Libanaise - Faculté des Sciences IV - L2 Licence BioChimie 2

SOMMAIRE
QUELQUES CONSIGNES

SECURITE DANS UN LABORATOIRE DE CHIMIE

COMPTE-RENDU TYPE

RAPPELS

LISTE DE MATERIELS

EXPERIENCES
1. TP N°1 : Titrage Acide-Base
2. TP N°2 : Titrages Rédox: Méthodes Iodométriques
3. TP N°3 : Titrage Potentiométrique
4. TP N°4 : Titrage pH-métrique
5. P N°5 : Titrage Spectrophotométrique
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TP N°2 : Titrage Par Oxydo-Réduction : Iodométrie


Objectifs
Il s‟agit de déterminer la concentration d‟une solution de KMnO4 (permanganate de potassium) à
l‟aide d‟une solution de thiosulfate de sodium (Na2S2O3) préparée au laboratoire.
La même solution titrante sera utilisée pour déterminer le dégrée chlorométrique d‟une solution d‟eau
de Javel.

Technique Adoptée
La technique adoptée dans cette expérience est le « titrage par oxydoréduction »
Parmi les méthodes basées sur le titrage ox/red on note:
 Iodométrie (𝑰− )et Iodimétrie (𝑰𝟐 )
 Magnimétrie (𝑴𝒏𝑶𝟒 − )
 Bromométrie (𝑩𝒓𝑶𝟑 − )
 Chromométrie (𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟕 𝟐− )
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TP N°2 : Titrage Par Oxydo-Réduction : Iodométrie


Raisons
Plusieurs substances naturelles subissent des transformations suivant des réactions oxydo-
réductions, entre autre on cite des détergents (eau de javel), des piles électriques,... Par
conséquence, on a recours a la technique de titrage Redox pour évaluer la qualité de tels produits.
Dans ce contexte, la réaction de dosage doit être :
1. Totale
2. Rapide Univoque (aucune réaction parasite ayant les mêmes réactifs mais produits
différents)
3. En plus, il est possible de trouver un indicateur coloré convenable pour détecter le point
d‟équivalence
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TP N°2 : Titrage Par Oxydo-Réduction : Iodométrie


Couple Oxydant - Réducteur
 L‟oxydant est un espèce chimique qui capte des électrons
𝑶𝒙 + 𝒏 𝒆− → 𝑹𝒆𝒅
 Le réducteur est un espèce chimique qui cède des électrons
𝑹𝒆𝒅 → 𝑶𝒙 + 𝒏 𝒆−
Un oxydant qui capte des électrons devient un réducteur que l‟on lui dit être conjugué : 𝑂𝑥𝑦𝑑𝑎𝑛𝑡 /
𝑅é𝑑𝑢𝑐𝑡𝑒𝑢𝑟 forme un couple 𝑶𝒙/𝑹𝒆𝒅

Chaque couple Redox est caractérisé par un potentiel standard 𝑬𝟎


Il se trouve que certain oxydants sont plus fort que d‟autres au sens ou ils captent plus facilement des
électrons que d‟autres. Plus un oxydant est fort, et plus le réducteur est faible (réducteur conjugué),
par la suite son potentiel standard “𝐸 0 𝑜𝑥/𝑟𝑒𝑑 ” est élevé.
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TP N°2 : Titrage Par Oxydo-Réduction : Iodométrie


Couple Oxydant - Réducteur
Plus un oxydant est fort, et plus le réducteur est faible (réducteur conjugué), par la suite son potentiel
standard “𝐸 0 𝑜𝑥/𝑟𝑒𝑑 ” est élevé.

𝑬𝟎 𝒐𝒙/𝒓𝒆𝒅

Pouvoir réducteur
𝑂𝑥1 /𝑅𝑒𝑑1 𝐸 01

Pouvoir oxydant
𝑂𝑥1 𝑅𝑒𝑑1 𝐸 01
𝑂𝑥2 /𝑅𝑒𝑑2 𝐸02
𝑂𝑥2 𝑅𝑒𝑑2 𝐸02
𝑂𝑥3 /𝑅𝑒𝑑3 𝐸03
𝑂𝑥3 𝑅𝑒𝑑3 𝐸03
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TP N°2 : Titrage Par Oxydo-Réduction : Iodométrie


Iodométrie et Iodimétrie
Deux méthodes de dosage redox qui s‟appuient sur des réactions chimiques d‟oxydoréduction entre
 soit 𝐼2 et un réducteur plus faible
 soit 𝐼 − et un oxydant plus fort

Iodimétrie (méthode directe)


Dans les titrages iodimétrique, l‟analyte (agent réducteur) réagit avec 𝐼2 pour produire 𝐼 −
𝑨𝒓𝒆𝒅 + 𝑰𝟐 → 𝑨𝒐𝒙 + 𝑰−
Les principaux réducteur utilisés dans telles titrages sont : 𝑺𝒏𝟐+ , 𝑺𝟐 𝑶𝟑 𝟐− , 𝑯𝟐 𝑺, 𝑵𝟐 𝑯𝟐 ,….

L’utilisation de la solution 𝑰𝟐 comme solution titrante nécessite des précautions :


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TP N°2 : Titrage Par Oxydo-Réduction : Iodométrie


Iodimétrie (méthode directe)
a) Dismutation et pH du milieu
En milieu basique, une réaction secondaire a lieur dans le milieu réactionnel : “La dismutation”
𝟑 𝑰𝟐 + 𝟔 𝑯𝑶− → 𝟓 𝑰− + 𝑰𝑶𝟑 − + 𝟑 𝑯𝟐 𝑶
Pour éviter cette réaction parasite, il faut manipuler dans un milieu acide.
Mais : on ne peut pas baisser le pH pour avoir un milieu fortement acide.

Pour quels raisons ????


1. l‟ion 𝑰− qui est produit par la réaction tend a s‟oxyder pour « former a nouveau le 𝑰𝟐 »
𝟒 𝑰− + 𝑶𝟐 + 𝟒 𝑯+ → 𝟐 𝑰𝟐 + 𝟐 𝑯𝟐 𝑶
2. Dans l‟iodimétrie, l‟ampois d‟amidon est utilisé comme indicateur coloré. Dans un milieu
fortement acide, l‟indicateur “s‟hydrolyse”
Donc les titrages avec 𝑰𝟐 nécessitent un milieu neutre ou faiblement acide.
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TP N°2 : Titrage Par Oxydo-Réduction : Iodometrie


Iodimétrie (méthode directe)
a) Stabilité de 𝐼2 (𝐼3 − )
 Les solutions 𝑰𝟐 ne sont pas stables.
 Une réaction de dismutation de 𝑰𝟐 a lieu même en milieu neutre. Elle est accélèree en milieu
basique, ainsi que par l‟oxydation des ions 𝑰− par 𝑶𝟐 dissout dans la solution aqueuse.
 Telle dismutation est accélérée par la lumière.

Donc les titrages iodimétriques doivent être effectués en milieu neutre ou faiblement acide.

Remarque :
𝑰𝟐 solide n‟est pas très soluble dans la solution aqueuse. Cette solubilité augmente dans une solution
riche en 𝑰− , par la formation du complexe 𝑰𝟑 − . 𝑰𝟑 − est un complexe qui possède les mêmes propriétés
oxydantes que ( 𝑰𝟐 /𝑰−  𝑬𝟎 𝑰 /𝑰−
et 𝑰𝟑 − /𝑰𝟐  𝑬𝟎 𝑰 −
/𝑰𝟐
)
𝟐 𝟑

Pour simplifier l‟écriture, on utilise la forme dans les équations bilans des réactions redox ou intervient.
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TP N°2 : Titrage Par Oxydo-Réduction : Iodométrie


Iodométrie (méthode Indirecte)
Dans les titrages iodométriques, l‟analyte (agent oxydant) réagit avec un excès non mesuré de 𝑰−
pour produire de l‟iode 𝑰𝟐
𝑨𝒐𝒙 + 𝟐𝑰− → 𝑨𝒓𝒆𝒅 + 𝑰𝟐

 Le 𝑰𝟐 produit dans cette réaction est lié a la quantité d‟analyte initialement présent dans le milieu
réactionnel de manière stœchiométrique.
 La détermination de la quantité de formée (par dosage) permet de remonter a la quantité d‟analyte
dans l‟échantillon.
𝟐−
 Le titrant universel pour le est le thiosulfate de potassium (𝑺𝟐 𝑶𝟑 )
Les principaux oxydant utilisés dans les titrages iodométriques sont :𝑴𝒏𝑶𝟒 𝟐− , 𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟕 𝟐− ,𝑰𝑶𝟑 − , 𝑪𝒆𝟒+ ,
𝑯𝟐 𝑶𝟐 , 𝑪𝟐 , 𝑩𝒓𝟐 , ….
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TP N°2 : Titrage Par Oxydo-Réduction : Iodométrie


Expérience :
1. Etalonnage de la solution secondaire
i. Réactions chimiques et réactifs :
Réactions chimiques dans l‟Erlenmeyer :
𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟕 𝟐− + 𝟔 𝑰− + 𝟏𝟒 𝑯+ → 𝟐𝑪𝒓𝟑+ + 𝟑 𝑰𝟐 + 𝟕 𝑯𝟐 𝑶
excès excès

Acide sulfurique (𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 ) :


assure un pH faiblement acide du milieu (≅ 𝟑) ce qui :
 évite la dismutaion 𝑰𝟐 /𝑰− ; autrement dit évite le réapparition de 𝑰− à partir de 𝑰𝟐 issu de la
réaction redox
 le pH modéré évite l‟oxydation de 𝑰− en 𝑰𝟐
 le pH acide modéré évite l‟hydrolyse de ;‟indicateur coloré (empois d„amidon)
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TP N°2 : Titrage Par Oxydo-Réduction : Iodométrie


Expérience :
1. Etalonnage de la solution secondaire
i. Réactions chimiques et réactifs :
Réactions chimiques dans l‟Erlenmeyer :
𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟕 𝟐− + 𝟔 𝑰− + 𝟏𝟒 𝑯+ → 𝟐𝑪𝒓𝟑+ + 𝟑 𝑰𝟐 + 𝟕 𝑯𝟐 𝑶
excès excès

Iodure de potassium (𝑲𝑰) :


L‟excès en 𝑰− sert à stabiliser la 𝑰𝟐 dans la solution aqueuse, en réduisant au maximum la
dissociation de 𝑰𝟑 −
𝑰𝟐 + 𝑰− ⇌ 𝑰𝟑 −
Selon le principe de Chatelier, plus la concentration de augmente, la réaction de dissociation se
déplace dans le direction #1. Par la suite, la forme 𝑰𝟑 − équivalent a 𝑰𝟐 est stabilisée.
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TP N°2 : Titrage Par Oxydo-Réduction : Iodométrie


Expérience :
1. Etalonnage de la solution secondaire
i. Réactions chimiques et réactifs :
Réactions chimiques dans l‟Erlenmeyer :
𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟕 𝟐− + 𝟔 𝑰− + 𝟏𝟒 𝑯+ → 𝟐𝑪𝒓𝟑+ + 𝟑 𝑰𝟐 + 𝟕 𝑯𝟐 𝑶
excès excès

Quantification :
A l‟équivalence, les réactifs sont en quantité stœchiométrique.
𝑛 𝑰𝟐
𝑛𝑪𝒓 𝟐− =
𝟐 𝑶𝟕 3

𝒏 𝑰𝟐 = 𝟑𝒏𝑪𝒓 𝟐− = 𝟑 × 𝑪𝑪𝒓 𝟐− × 𝑽𝑪𝒓 𝟐−


𝟐 𝑶𝟕 𝟐 𝑶𝟕 𝟐 𝑶𝟕
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TP N°2 : Titrage Par Oxydo-Réduction : Iodométrie


Expérience :
1. Etalonnage de la solution secondaire
i. Réactions chimiques et réactifs :
Réactions chimiques de dosage :
𝑰𝟐 + 𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟑 𝟐− → 𝑺𝟒 𝑶𝟔 𝟐− + 𝟐𝑰−

Quantification :
A l‟équivalence, le titrant et l‟analyte sont en quantité stœchiométrique.
𝑛
𝑺𝟐 𝑶𝟑 𝟐−
𝒏 𝑰𝟐 =
2

𝟔 × 𝑪𝑪𝒓 𝟐− × 𝑽𝑪𝒓 𝟐−
𝟐 𝑶𝟕 𝟐 𝑶𝟕
𝑛𝑺 𝟐− = 𝟐 × 𝒏 𝑰𝟐 = 𝟐 × 𝟑 × 𝑪𝑪𝒓 𝟐− × 𝑽𝑪𝒓 𝟐− 𝑪𝑺 𝟐− =
𝟐 𝑶𝟑 𝟐 𝑶𝟕 𝟐 𝑶𝟕 𝟐 𝑶𝟑 𝑽𝑺 𝟐−
𝟐 𝑶𝟑

𝑪𝑺 𝟐− × 𝑽𝑺 𝟐− = 𝟐 × 𝟑 × 𝑪𝑪𝒓 𝟐− × 𝑽𝑪𝒓 𝟐−
𝟐 𝑶𝟑 𝟐 𝑶𝟑 𝟐 𝑶𝟕 𝟐 𝑶𝟕
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TP N°2 : Titrage Par Oxydo-Réduction : Iodométrie


Expérience :
2. Etalonnage de la solution de Permanganate de Potassium
i. Réactions chimiques et réactifs :
Réactions chimiques dans l‟Erlenmeyer :
𝟐 𝑴𝒏𝑶𝟒 − + 𝟏𝟎 𝑰− + 𝟏𝟔 𝑯+ → 𝟐𝑴𝒏𝟑+ + 𝟓 𝑰𝟐 + 𝟖 𝑯𝟐 𝑶
excès excès

Acide sulfurique (𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 ) :


assure un pH faiblement acide du milieu (≅ 𝟑) ce qui :
 évite la dismutaion 𝑰𝟐 /𝑰− ; autrement dit évite le réapparition de 𝑰− à partir de 𝑰𝟐 issu de la
réaction redox
 le pH modéré évite l‟oxydation de 𝑰− en 𝑰𝟐
 le pH acide modéré évite l‟hydrolyse de ;‟indicateur coloré (empois d„amidon)
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TP N°2 : Titrage Par Oxydo-Réduction : Iodométrie


Expérience :
2. Etalonnage de la solution de Permanganate de Potassium
i. Réactions chimiques et réactifs :
Réactions chimiques dans l‟Erlenmeyer :
𝟐 𝑴𝒏𝑶𝟒 − + 𝟏𝟎 𝑰− + 𝟏𝟔 𝑯+ → 𝟐𝑴𝒏𝟑+ + 𝟓 𝑰𝟐 + 𝟖 𝑯𝟐 𝑶
excès excès

Iodure de potassium (𝑲𝑰) :


L‟excès en 𝑰− sert à stabiliser la 𝑰𝟐 dans la solution aqueuse, en réduisant au maximum la
dissociation de 𝑰𝟑 −
𝑰𝟐 + 𝑰− ⇌ 𝑰𝟑 −
Selon le principe de Chatelier, plus la concentration de augmente, la réaction de dissociation se
déplace dans le direction #1. Par la suite, la forme 𝑰𝟑 − équivalent a 𝑰𝟐 est stabilisée.
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TP N°2 : Titrage Par Oxydo-Réduction : Iodométrie


Expérience :
2. Etalonnage de la solution de Permanganate de Potassium
i. Réactions chimiques et réactifs :
Réactions chimiques dans l‟Erlenmeyer :
𝟐 𝑴𝒏𝑶𝟒 − + 𝟏𝟎 𝑰− + 𝟏𝟔 𝑯+ → 𝟐𝑴𝒏𝟑+ + 𝟓 𝑰𝟐 + 𝟖 𝑯𝟐 𝑶
excès excès

Quantification :
A l‟équivalence, les réactifs sont en quantité stœchiométrique.
𝑛𝑴𝒏𝑶𝟒 − 𝑛 𝑰𝟐
=
2 5

𝟓 𝟓
𝒏 𝑰𝟐 = 𝑛𝑴𝒏𝑶𝟒 − = × 𝐶𝑴𝒏𝑶𝟒 − × 𝑉𝑴𝒏𝑶𝟒 −
𝟐 𝟐
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TP N°2 : Titrage Par Oxydo-Réduction : Iodométrie


Expérience :
2. Etalonnage de la solution de Permanganate de Potassium
i. Réactions chimiques et réactifs :
Réactions chimiques de dosage :
𝑰𝟐 + 𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟑 𝟐− → 𝑺𝟒 𝑶𝟔 𝟐− + 𝟐𝑰−

Quantification :
A l‟équivalence, le titrant et l‟analyte sont en quantité stœchiométrique.
𝑛
𝑺𝟐 𝑶𝟑 𝟐−
𝒏 𝑰𝟐 =
2

𝟓 𝑪𝑺 𝟐− × 𝑽𝑺 𝟐−
𝟐 𝑶𝟑 𝟐 𝑶𝟑
𝑛𝑺 𝟐− = 𝟐 × 𝒏 𝑰𝟐 = 𝟐 × × 𝐶𝑴𝒏𝑶𝟒 − × 𝑉𝑴𝒏𝑶𝟒 − 𝑪𝑴𝒏𝑶𝟒 − =
𝟐 𝑶𝟑 𝟐 𝟓 × 𝑽𝑴𝒏𝑶𝟒−

𝟓
𝑪𝑺 𝟐− × 𝑽𝑺 𝟐− =𝟐× × 𝐶𝑴𝒏𝑶𝟒 − × 𝑉𝑴𝒏𝑶𝟒 −
𝟐 𝑶𝟑 𝟐 𝑶𝟑 𝟐
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TP N°2 : Titrage Par Oxydo-Réduction : Iodométrie


Expérience :
3. Degré Chlorométrique d’une solution d’eau de Javel
L‟eau de javel est une solution basique constituée d‟un mélange équimolaire d‟hypochlorite de
sodium (𝑁𝑎+ , 𝐶𝑙𝑂− ) et de chlorure de sodium (𝑁𝑎+ , 𝐶𝑙 − )

Production : 𝑪𝒍𝟐 (𝒈) + 𝟐 𝑯𝑶− (𝒂𝒒𝒖) → 𝑪𝒍𝑶− (𝒂𝒒𝒖) + 𝑪𝒍− (𝒂𝒒𝒖) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒂𝒒𝒖)

Degré chlorométrique :
C‟est le volume de 𝑪𝒍𝟐 (𝒈) libéré dans les conditions normales (𝑻, 𝑷) lors de la réaction :
𝑪𝒍𝑶− (𝒂𝒒𝒖) + 𝑪𝒍− (𝒂𝒒𝒖) + 𝑯𝟑 𝑶+ (𝒂𝒒𝒖) → 𝑪𝒍𝟐 (𝒈) + 𝟑𝑯𝟐 𝑶

Par définition : 𝑫 = 𝟐𝟐. 𝟒 𝑪𝒍𝑶− (𝒂𝒒𝒖)


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TP N°2 : Titrage Par Oxydo-Réduction : Iodométrie


Expérience :
3. Degré Chlorométrique d’une solution d’eau de Javel
i. Réactions chimiques et réactifs :
Réactions chimiques dans l‟Erlenmeyer :
𝑶𝑪𝒍− + 𝟐 𝑰− + 𝟐 𝑯+ → 𝑪𝒍− + 𝑰𝟐 + 𝑯𝟐 𝑶
excès excès

Acide sulfurique (𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 ) :


assure un pH faiblement acide du milieu (≅ 𝟑) ce qui :
 évite la dismutaion 𝑰𝟐 /𝑰− ; autrement dit évite le réapparition de 𝑰− à partir de 𝑰𝟐 issu de la
réaction redox
 le pH modéré évite l‟oxydation de 𝑰− en 𝑰𝟐
 le pH acide modéré évite l‟hydrolyse de ;‟indicateur coloré (empois d„amidon)
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TP N°2 : Titrage Par Oxydo-Réduction : Iodométrie


Expérience :
3. Degré Chlorométrique d’une solution d’eau de Javel
i. Réactions chimiques et réactifs :
Réactions chimiques dans l‟Erlenmeyer :
𝑶𝑪𝒍− + 𝟐 𝑰− + 𝟐 𝑯+ → 𝑪𝒍− + 𝑰𝟐 + 𝑯𝟐 𝑶
excès excès

Iodure de potassium (𝑲𝑰) :


L‟excès en 𝑰− sert à stabiliser la 𝑰𝟐 dans la solution aqueuse, en réduisant au maximum la
dissociation de 𝑰𝟑 −
𝑰𝟐 + 𝑰− ⇌ 𝑰𝟑 −
Selon le principe de Chatelier, plus la concentration de augmente, la réaction de dissociation se
déplace dans le direction 1. Par la suite, la forme 𝑰𝟑 − équivalent a 𝑰𝟐 est stabilisée.
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TP N°2 : Titrage Par Oxydo-Réduction : Iodométrie


Expérience :
3. Degré Chlorométrique d’une solution d’eau de Javel
i. Réactions chimiques et réactifs :
Réactions chimiques dans l‟Erlenmeyer :
𝑶𝑪𝒍− + 𝟐 𝑰− + 𝟐 𝑯+ → 𝑪𝒍− + 𝑰𝟐 + 𝑯𝟐 𝑶
excès excès

Quantification :
A l‟équivalence, les réactifs sont en quantité stœchiométrique.
𝑛 𝑰𝟐 = 𝑛𝑶𝑪𝒍−

𝒏 𝑰𝟐 = 𝐶𝑶𝑪𝒍− × 𝑉𝑶𝑪𝒍−
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TP N°2 : Titrage Par Oxydo-Réduction : Iodométrie


Expérience :
3. Degré Chlorométrique d’une solution d’eau de Javel
i. Réactions chimiques et réactifs :
Réactions chimiques de dosage :
𝑰𝟐 + 𝟐 𝑺𝟐 𝑶𝟑 𝟐− → 𝑺𝟒 𝑶𝟔 𝟐− + 𝟐𝑰−

Quantification :
A l‟équivalence, le titrant et l‟analyte sont en quantité stœchiométrique.
𝑛
𝑺𝟐 𝑶𝟑 𝟐− 𝑪𝑺 𝟐− × 𝑽𝑺 𝟐−
𝒏 𝑰𝟐 = 𝑪𝑶𝑪𝒍− = 𝟐 𝑶𝟑 𝟐 𝑶𝟑
2
𝟐 × 𝑽𝑶𝑪𝒍−
𝑛𝑺 𝟐− = 𝟐 × 𝒏 𝑰𝟐 = 𝟐 × 𝐶𝑶𝑪𝒍− × 𝑉𝑶𝑪𝒍−
𝟐 𝑶𝟑

𝑪𝑺 𝟐− × 𝑽𝑺 𝟐−
𝑪𝑺 𝟐− × 𝑽 𝟐− = 𝟐 × 𝐶𝑶𝑪𝒍− × 𝑉𝑶𝑪𝒍− 𝟐 𝑶𝟑 𝟐 𝑶𝟑
𝟐 𝑶𝟑 𝑺 𝟐 𝑶𝟑
𝑫 = 𝟐𝟐. 𝟒 𝑪𝒍𝑶− (𝒂𝒒𝒖) = 𝟐𝟐. 𝟒
𝟐 × 𝑽𝑶𝑪𝒍−
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TP N°3 : Titrage pH-métrique


Le pH-métrie est un cas particulier de la potentiométrie ou le potentiel de l‟électrode indicateur varie
en fonction du pH de la solution; autrement dit de la concentration des ions 𝑯+ dans la solution
aqueuse.
Par definition on a :

𝟎.𝟎𝟓𝟗 𝑯𝟏 +
𝑬= 𝑬𝟎 + 𝒍𝒐𝒈 +
𝒏 𝑯𝟐

or 𝐩𝑯 = −𝒍𝒐𝒈 𝑯+

𝟎.𝟎𝟓𝟗
donc 𝑬 = 𝑬𝟎 + 𝒍𝒐𝒈 𝑯𝟏 + − 𝒍𝒐𝒈 𝑯𝟐 +
𝒏

𝟎.𝟎𝟓𝟗 𝟎.𝟎𝟓𝟗
𝑬 = 𝑬𝟎 − 𝐩𝑯𝟏 + 𝐩𝑯𝟐
𝒏 𝒏

𝑬 = 𝒌 + 𝜷𝐩𝑯𝟐
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TP N°3 : Titrage pH-métrique


Définition :
Un titrage pH-métrique consiste a suivre l'évolution du pH de la solution titrée au cours de l‟ajout de
la solution titrante. La réaction support du titrage est une réaction acoido-basique entre un couple
titrant et un couple titré.
La courbe de titrage pH-métrique est la courbe « 𝐩𝑯 = 𝒇(𝑽𝒕𝒊𝒕𝒓𝒂𝒏𝒕 )» donnant variation du pH en
fonction du volume de la solution titrante versée.

Courbe de titrage et point d’équivalence : 𝒅𝐩𝑯


= 𝒇(𝑽)
𝒅𝑽𝒕𝒊𝒕𝒓𝒂𝒏𝒕
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TP N°3 : Titrage pH-métrique


Expérience :
1. Etalonnage de la solution secondaire (𝑵𝒂𝑶𝑯)
i. Réactions chimiques et réactifs :
Réactions chimiques de dosage :
𝑯𝑶− + 𝑯𝟐 𝑪𝟐 𝑶𝟒 → 𝑯𝑪𝟐 𝑶𝟒 − + 𝑯𝟐 𝑶 (1)
𝑯𝑶− + 𝑯𝑪𝟐 𝑶𝟒 − → 𝑪𝟐 𝑶𝟒 𝟐− + 𝑯𝟐 𝑶 (2)
𝟐 𝑯𝑶− + 𝑯𝟐 𝑪𝟐 𝑶𝟒 → 𝑪𝟐 𝑶𝟒 𝟐− + 𝟐 𝑯𝟐 𝑶 (3)

Quantification :
A l‟équivalence, les réactifs sont en quantité stœchiométrique.
𝑛𝑯𝑶−
= 𝑛𝑯𝟐 𝑪𝟐 𝑶𝟒 = 𝐶𝑯𝟐 𝑪𝟐𝑶𝟒 × 𝑉𝑯𝟐 𝑪𝟐𝑶𝟒 𝟐 × 𝐶𝑯𝟐𝑪𝟐𝑶𝟒 × 𝑉𝑯𝟐 𝑪𝟐𝑶𝟒
2
𝐶𝑯𝑶− ×𝑉𝑯𝑶− 𝑪𝑯𝑶− =
= 𝐶𝑯𝟐𝑪𝟐 𝑶𝟒 × 𝑉𝑯𝟐 𝑪𝟐𝑶𝟒 𝑽𝑯𝑶−
2
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TP N°3 : Titrage pH-métrique


Expérience :
1. Etalonnage de la solution d’acide chlorhydrique (𝑯𝑪𝒍)
i. Réactions chimiques et réactifs :
Réactions chimiques de dosage :
𝑯𝑶− + 𝑯+ → 𝑯𝟐 𝑶

Quantification :
A l‟équivalence, les réactifs sont en quantité stœchiométrique.
𝑛𝑯𝑶− = 𝑛𝑯+ = 𝐶𝑯+ × 𝑉𝑯+ 𝐶𝑯𝑶− × 𝑉𝑯𝑶−
𝑪𝑯+ =
𝐶𝑯𝑶− × 𝑉𝑯𝑶− = 𝐶𝑯+ × 𝑉𝑯+ 𝑽𝑯+
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TP N°4 : Titrage potentio-métrique


A. C‟est une technique plus précise que celles observées jusqu‟à présent

B. Cette méthode a l‟avantage :


 de permettre le titrage des solutions assez diluées
 des solutions difficilement titrées par volumétrie visuelle
 des solutions pour lesquelles on ne trouve pas un indicateur coloré de l‟équivalence.

C. La détection de toute variation au sein de l‟échantillon est assurée par un électrode. Il faut que
l‟équilibre qui s‟établit entre les espèces électroactives, a la surface de l‟électrode soit rapide.

Remarque :
Une réaction redox est quantitative et exploitable en potentiométrie si 𝑬𝟎 𝒐𝒙 − 𝑬𝟎 𝒓𝒆𝒅 ≥ 𝟎. 𝟑 𝑽
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TP N°4 : Titrage potentio-métrique


Contexte de l’expérience :
Les ions dichromate sont particulièrement toxiques. Leur utilisation, en particulier pour le tannage des
cuirs a provoqué d‟importantes pollution du sol. L‟étude de l‟évolution de certains sites industriels a
montre que la diffusion des ions dichromate dans le sol pourrait être freinée par l‟interaction avec des
ions fer provenant en particulier de la pyrite.

On présente une technique expérimentale pour suivre l‟évolution de la concentration de ce polluant


toxique.

Expérience :
La potentiométrie ou le potentiel de l‟électrode indicateur varie en fonction du potentiel de la solution;
autrement dit de la concentration des ions oxydants et réducteur dans la solution aqueuse.
Pour le couple 𝑜𝑥/𝑟𝑒𝑑 : α𝑶𝒙 + 𝒏 𝒆− → 𝜷𝑹𝒆𝒅
𝟎.𝟎𝟓𝟗 𝑶𝒙 𝜶
Par definition, on peut exprimer le potentiel : 𝑬= 𝑬𝟎 + 𝒍𝒐𝒈
𝒏 𝑹𝒆𝒅 𝜷
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TP N°4 : Titrage potentio-métrique

Courbe de titrage et point d’équivalence :


𝒅𝑬
= 𝒇(𝑽)
𝑬 (𝐕) 𝒅𝑽𝒕𝒊𝒕𝒓𝒂𝒏𝒕
𝑬 (𝐕)

𝑬⇌
𝑬⇌
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TP N°4 : Titrage potentio-métrique


Expérience :
1. Etalonnage d’une solution du sel de Mohr par le dichromate de Potassium
i. Réactions chimiques et réactifs :
Réactions oxydo-réduction : 𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟕 𝟐− + 𝟔 𝑭𝒆𝟐+ + 𝟏𝟒 𝑯+ → 𝟐𝑪𝒓𝟑+ + 𝟔 𝑭𝒆𝟑+ + 𝟕 𝑯𝟐 𝑶 (3)

Acide sulfurique (𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 ) et Acide Phosphorique (𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒):


 l‟oxydation du 𝑭𝒆𝟐+ par l‟ion dichromate 𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟕 𝟐− a tendance à se dérouler dans des milieux
fortement acides et consomme des ions 𝑯+ .
Un milieu Acide sulfurique (𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 ) et Acide Phosphorique (𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 ) est donc necessaire.
 l‟acide sulfurique et l‟acide phosphorique sont incapable d‟oxyder les ions 𝑭𝒆𝟐+ , donc ils
conviendront pour acidifier le mélange réactionnel. l’acide nitrique oxyde les ions 𝑭𝒆𝟐+ .
 Si la solution est faiblement basique (𝒑𝑯 > 𝟗) on pousse l‟hydrolyse de 𝑭𝒆𝟐+ pour former
𝑭𝒆(𝑶𝑯)𝟐 .
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TP N°4 : Titrage potentio-métrique


Expérience :
1. Etalonnage d’une solution du sel de Mohr par le dichromate de Potassium
i. Réactions chimiques et réactifs :

Acide Phosphorique (𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 ):


 L‟acide sulfurique (𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 ) ainsi que l‟acide Phosphorique (𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 ) sont normalement ajoute pour
assurer différents fonctions. 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 est la principale source des ions 𝑯𝟑 𝑶+ alors que 𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒
permet de stabiliser 𝑭𝒆𝟑+ .
 La réduction de la concentration des ions 𝑭𝒆𝟑+ , le changement du potentiel devient plus
significatif, ainsi, le point d‟équivalence est détecté plus facilement.
 L‟acide phosphorique (𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 ) est utilisé pour former un complexe stable incolore par réaction
avec les ions 𝑭𝒆𝟑+ .
Réaction de Complexation : 𝑭𝒆𝟑+ + 𝑷𝑶𝟒 𝟑− ⇌ 𝑭𝒆𝑷𝑶𝟒
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TP N°4 : Titrage potentio-métrique


Expérience :
1. Etalonnage d’une solution du sel de Mohr par le dichromate de Potassium
i. Réactions chimiques et réactifs :
Acide Sulfurique (𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 )
 Dans une solution aqueuse, 𝑭𝒆𝟐+ est instable, il se transforme en 𝑭𝒆𝟑+ par oxydation sous l‟effet
de l‟oxygène.
 Notons que dans telle solution aqueuse, 𝑭𝒆𝟑+ forme un complexe avec un ligand (thiocyanate)
𝑺𝑪𝑵− . Par contre, telle complexe est instable dans telle solution, ce qui veut dire qu‟on ne peut
pas l‟exploiter pour doser 𝑭𝒆𝟐+ qui nous permet de remonter a la concentration de 𝑭𝒆𝟐+
 les ions 𝑭𝒆𝟐+ et 𝑭𝒆𝟑+ complexent avec les sulfate (𝑺𝑶𝟒 𝟐− ) 𝒑𝒐𝒖𝒓 former un complexe stable. Il y a
donc une quantitée négligeable de d‟ions libres dans la olutio, et le potentiel mésuré est plus faible
que le potentiel standard. Le potentiel sera d‟autant plus faible, que la complexation sera
importante.
Réaction de Complexation : 𝑭𝒆𝟑+ + 𝑺𝑶𝟒 𝟐− ⇌ 𝑭𝒆𝑺𝑶𝟒 +

𝑭𝒆𝟐+ +𝑺𝑶𝟒 𝟐− ⇌ 𝑭𝒆𝑺𝑶𝟒


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TP N°4 : Titrage potentio-métrique


Expérience :
1. Etalonnage d’une solution du sel de Mohr par le dichromate de Potassium
i. Réactions chimiques et réactifs :
Réactions oxydo-réduction :
𝑬𝟎 𝑪𝒓 𝟐−
/𝑪𝒓𝟑+ = 𝟏. 𝟑𝟑𝟎 𝑽 𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟕 𝟐− + 𝟏𝟒 𝑯+ + 𝟔𝒆− → 𝟐𝑪𝒓𝟑+ + 𝟕 𝑯𝟐 𝑶 (1)
𝟐 𝑶𝟕

𝑬𝟎 𝑭𝒆𝟑+ /𝑭𝒆𝟐+ = 𝟎. 𝟕𝟕𝟏 𝑽 𝑭𝒆𝟐+ → 𝑭𝒆𝟑+ + 𝟏 𝒆− (2)


𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟕 𝟐− + 𝟔 𝑭𝒆𝟐+ + 𝟏𝟒 𝑯+ → 𝟐𝑪𝒓𝟑+ + 𝟔 𝑭𝒆𝟑+ + 𝟕 𝑯𝟐 𝑶 (3)

Quantification :
A l‟équivalence, les réactifs sont en quantité stœchiométrique.
𝑛𝑭𝒆𝟐+
𝑛𝑪𝒓 𝟐− =
𝟐 𝑶𝟕 6 𝟔 × 𝑪𝑪𝒓 𝟐− × 𝑪𝑪𝒓 𝟐−
𝟐 𝑶𝟕 𝟐 𝑶𝟕
𝐶𝑭𝒆𝟐+ × 𝑉𝑭𝒆𝟐+ 𝑪𝑭𝒆𝟐+ =
𝐶𝑪𝒓 𝟐− × 𝐶𝑪𝒓 𝟐− = 𝑽𝑭𝒆𝟐+
𝟐 𝑶𝟕 𝟐 𝑶𝟕 6
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TP N°4 : Titrage potentio-métrique


Expérience :
2. Titrage de la solution de permanganate potassium par la solution de sel de Mohr
i. Réactions chimiques et réactifs :
Réactions oxydo-réduction :
𝑬𝟎 𝑴𝒏𝑶 −
/𝑴𝒏𝟐+ = 𝟏. 𝟓𝟏𝟏 𝑽 𝑴𝒏𝑶𝟒 − + 𝟖 𝑯+ + 𝟓𝒆− → 𝑴𝒏𝟐+ + 𝟒 𝑯𝟐 𝑶 (1)
𝟒

𝑬𝟎 𝑭𝒆𝟑+ /𝑭𝒆𝟐+ = 𝟎. 𝟕𝟕𝟏 𝑽 𝑭𝒆𝟐+ → 𝑭𝒆𝟑+ + 𝟏 𝒆− (2)


𝑴𝒏𝑶𝟒 − + 𝟓 𝑭𝒆𝟐+ + 𝟖 𝑯+ → 𝑴𝒏𝟐+ + 𝟓 𝑭𝒆𝟑+ + 𝟒 𝑯𝟐 𝑶 (3)

Quantification :
A l‟équivalence, les réactifs sont en quantité stœchiométrique.
𝑛𝑭𝒆𝟐+
𝑛𝑴𝒏𝑶𝟒 = −
5 𝐶𝑭𝒆𝟐+ × 𝑉𝑭𝒆𝟐+
𝐶𝑭𝒆𝟐+ × 𝑉𝑭𝒆𝟐+ 𝐶𝑴𝒏𝑶𝟒 − =
𝐶𝑴𝒏𝑶𝟒 − × 𝐶𝑴𝒏𝑶𝟒 − = 5 × 𝐶𝑴𝒏𝑶𝟒−
5
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TP N°4 : Titrage potentio-métrique


Expérience :
2. Titrage de la solution de permanganate potassium par la solution de sel de Mohr
i. Réactions chimiques et réactifs :
Réactions oxydo-réduction : 𝑴𝒏𝑶𝟒 − + 𝟓 𝑭𝒆𝟐+ + 𝟖 𝑯+ → 𝑴𝒏𝟐+ + 𝟓 𝑭𝒆𝟑+ + 𝟒 𝑯𝟐 𝑶 (3)

Milieu acide :
 l‟oxydation du 𝑭𝒆𝟐+ par l‟ion dichromate 𝑪𝒓𝟐 𝑶𝟕 𝟐− a tendance à se dérouler dans des milieux
fortement acides et consomme des ions 𝑯+ .
Quel acide ???
Analyse basée sur les potentiels chimiques standards des couples redox bien déterminés.
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TP N°4 : Titrage potentio-métrique


Quel acide ???
𝑬𝟏 = 𝑬𝟎 𝑴𝒏𝑶 −
/𝑴𝒏𝟐+ = 𝟏. 𝟓𝟏𝟏 𝑽 𝑬𝟓 = 𝑬𝟎 𝑪𝒍 − = 𝟏. 𝟑𝟔 𝑽
𝟒 𝟐 /𝑪𝒍

𝑬𝟐 = 𝑬𝟎 𝑭𝒆𝟐+ /𝑭𝒆𝟑+ = 𝟎. 𝟕𝟕𝟏 𝑽 𝑬𝟔 = 𝑬𝟎 𝑵𝑶 −


/𝑵𝑶 = 𝟎. 𝟗𝟔 𝑽
𝟑

𝑬𝟑 = 𝑬𝟎 𝑴𝒏𝑶 − = 𝟏. 𝟕 𝑽 𝑬𝟕 = 𝑬 𝟎 𝑯 = 𝟎. 𝟑𝟐 𝑽
𝟒 /𝑴𝒏𝑶𝟐 𝟐 𝑺𝑶𝟒 /𝑯𝟐 𝑺

𝑬𝟒 = 𝑬𝟎 𝑯 = 𝟎. 𝟐𝟖 𝑽 𝑬𝟖 = 𝑬𝟎 𝑯𝑺𝑶 − = 𝟎. 𝟏𝟒 𝑽
𝟑 𝑷𝑶𝟒 /𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟑 𝟒 /𝑺𝑶𝟐

𝑬𝟖 𝑬𝟒 𝑬𝟕 𝑬𝟐 𝑬𝟔 𝑬𝟓 𝑬𝟏 𝑬𝟑
𝑬𝟎 𝒐𝒙/𝒓𝒆𝒅 (𝑽)

 L‟utilisation du Acide sulfurique (𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 ) et Acide Phosphorique (𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 ) comme acides
n‟engendre pas des réactions parasites, car leurs pouvoir oxydants est trop faible.
 Par contre, on aura des réactions parasite si on acidifie avec de l’acide chlorhydrique (𝑯𝑪𝒍) ou
l’acide nitrique (𝑯𝑵𝑶𝟑 )
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TP N°4 : Titrage potentio-métrique


Quel acide ???

 L‟utilisation du Acide sulfurique (𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 ) et Acide Phosphorique (𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 ) comme acides
n‟engendre pas des réactions parasites, car leurs pouvoir oxydants est trop faible.
 Par contre, on aura des réactions parasite si on acidifie avec de l’acide chlorhydrique (𝑯𝑪𝒍) ou
l’acide nitrique (𝑯𝑵𝑶𝟑 )
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TP N°5 : Titrage Spectrophotométrie


A. La spectrophotométrie est une technique d‟analyse qui repose sur l‟absorption de radiations
lumineuses par une ou plusieurs espèces chimiques.

B. Cette méthode a l‟avantage :

 de permettre le titrage des composés à l‟état de trace


 n‟exige pas l‟addition d‟un réactif supplémentaire au cours du dosage
 de permettre le titrage d‟une grande variété de molécule.

Cette technique implique a doser une forme chimique absorbante et stable.


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TP N°5 : Titrage Spectrophotométrie


Contexte de l’expérience :
L‟industrie a souvent privilégié les sites à proximité des fleuves pour 3 raisons: transport, alimentation
en eau (refroidissement, lavage,..) et les possibilités de rejet des effluent industrielles.

« Le Litani » est un fleuve, qui est aujourd‟hui pollué en raison des industries installées dans la zone
qui, depuis des dizaines d‟années, rejettent leurs déchets dans le fleuve.

Des analyses effectuer par les autorités libanaise ont révèle une pollution sévère des eaux de surface
et des eaux souterraines de la région par des métaux lourds. C‟est dans le contexte de dosage de
chaque polluant que cette manip se présente. Parmi les méthode préconisées, la spectrophotométrie
du fer est adopte dans cette expérience.
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TP N°5 : Titrage Spectrophotométrie

1. Description de l'appareil :

 La lumière blanche émise par la source est


décomposée par un système dispersif
(prisme ou réseau).
 Une fente permet de sélectionner une
gamme très étroite de longueurs d'onde. La
radiation lumineuse choisie traverse une cuve
dans laquelle est placée la solution à
analyser (échantillon).
 Un détecteur permet de mesurer l'intensité et
la longueur d‟onde de la radiation lumineuse
à la sortie de la cuve.
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TP N°5 : Titrage Spectrophotométrie


2. Absorbance d’une solution:
Une solution aqueuse contenant une espèce chimique colorée 𝑿 de concentration molaire 𝑪,
contenue dans une cuve à faces parallèles de largeur 𝑳, est traversée par une radiation
monochromatique de longueur d‟onde 𝝀.

 𝑳 : largeur de la cuve
 𝑰𝟎 : intensité de la radiation lumineuse
incidente de longueur d‟onde 𝝀
 𝐼 : intensité de la radiation lumineuse
transmise de longueur d‟onde 𝝀

 À partir des valeurs de 𝐼 et 𝑰𝟎 , le spectrophotomètre mesure l‟absorbance


de la solution étudiée 𝑨.
𝑰
 L‟absorbance 𝑨 est une grandeur sans unité ; elle caractérise la proportion 𝑨 = 𝐥𝐨𝐠
de radiations lumineuses, de longueur d‟onde 𝝀, absorbée par l‟échantillon 𝑰𝟎
de solution d‟épaisseur 𝑳.
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TP N°5 : Titrage Spectrophotométrie


3. Loi de Beer-Lambert:
a. Spectre d’absorption d’une solution :
L‟absorbance 𝑨 d‟une solution limpide contenant une espèce chimique colorée est proportionnelle à
sa concentration molaire 𝑪. Cette loi est vérifiée si 𝑪 est inférieure à 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝒍−𝟏 .

𝑨 : absorbance (sans unité)


𝑨=𝒌×𝑪 𝑪 : concentration molaire (𝒎𝒐𝒍. 𝒍−𝟏 )
𝒌 : coefficient d‟absorbance (𝒍. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 )

b. Conditions de validité de la loi de Beer-Lambert :


 Solution limpide sans précipité
 Espèce colorée de concentration molaire inférieure à 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝒍−𝟏 (𝑪 < 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝒍−𝟏 )
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TP N°5 : Titrage Spectrophotométrie


4. Dosage spectrophotométrique par étalonnage :
Le spectrophotomètre peut être utilisé pour doser une solution contenant l‟espèce chimique 𝑿 colorée
de concentration inconnue 𝑪𝑿 .
a. Recherche du maximum d'absorption :
Le coefficient d‟absorbance (𝒌 ) est une fonction de la longueur d‟onde de la lumière incidente. Il est
indispensable de déterminer la longueur d‟onde a laquelle l‟espèce étudier présente une absorptivité
maximale.

 Tracer le spectre d'absorption 𝑨 = 𝒇(𝝀) de la


solution contenant l‟espèce chimique à doser.
 Déterminer la longueur d'onde 𝝀max pour laquelle
l'absorption est maximale.
 𝝀max est la longueur d'onde sélectionnée pour
réaliser le dosage.
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TP N°5 : Titrage Spectrophotométrie


4. Dosage spectrophotométrique par étalonnage :
Le spectrophotomètre peut être utilisé pour doser une solution contenant l‟espèce chimique 𝑿 colorée
de concentration inconnue 𝑪𝑿 .

b. Droite d'étalonnage :
Après la détermination de la longueur d‟onde optimal,
les mesures spectrophotométries sont effectuées à
cette longueur d‟onde 𝝀max . Ceci est assuré par une
série de solutions étalons contenant l‟espèce
chimique 𝑿 à différentes concentrations connues. La
représentation graphique du droite d‟étalonnage
𝑨 = 𝒇(𝑪𝑿 ). Lorsque la loi de Beer-Lambert est
respectée, 𝑨 est une fonction linéaire de 𝑪 : on obtient
une droite passant par l'origine appelée « droite
d’étalonnage ».
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TP N°5 : Titrage Spectrophotométrie


𝟐+
5. Dosage spectrophotométrique du complexe 𝑭𝒆 𝒑𝒉𝒆𝒏 𝟑 ::
Dans cette expérience on cherche a déterminer la concentration des ions 𝑭𝒆𝟐+
Composition du milieu réactionnel :

 Dans une solution aqueuse, 𝑭𝒆𝟐+ est instable, elle se transforme en 𝑭𝒆𝟑+ (par oxydation).

 Notons que dans telle solution aqueuse, 𝑭𝒆𝟑+ forme un complexe avec un ligand (thiocyanate)
𝑺𝑪𝑵− . Par contre, telle complexe est instable dans telle solution, ce qui veut dire qu‟on ne peut pas
l‟exploiter pour doser 𝑭𝒆𝟐+ qui nous permet de remonter a la concentration de 𝑭𝒆𝟐+
A. l‟Orthophénantroline (𝒐 − 𝒑𝒉𝒆𝒏) peut former un complexe stable avec 𝑭𝒆𝟐+ .dans une solution
aqueuse et permet de bien visualiser la couleur verdâtre de 𝑭𝒆𝟐+ . Telle solution est employé
dans cette expérience.
En plus, le chlorhydrate d‟hydroxilamine de stabiliser d‟avantage le 𝑭𝒆𝟐+ à l‟état bivalent. Elle
évite l‟oxydation spontanée du 𝑭𝒆𝟐+ en 𝑭𝒆𝟑+ dans une solution aqueuse.

Réaction de complexation : 𝑭𝒆𝟐+ + 𝟑 𝒐 − 𝒑𝒉𝒆𝒏 ⇌ 𝑭𝒆 𝒑𝒉𝒆𝒏 𝟑 𝟐+

Incolore Verdâtre
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TP N°5 : Titrage Spectrophotométrie


𝟐+
5. Dosage spectrophotométrique du complexe 𝑭𝒆 𝒑𝒉𝒆𝒏 𝟑 :

Composition du milieu réactionnel :

Réaction de complexation : 𝑭𝒆𝟐+ + 𝟑 𝒐 − 𝒑𝒉𝒆𝒏 ⇌ 𝑭𝒆 𝒑𝒉𝒆𝒏 𝟑


𝟐+

Incolore Verdâtre
B. C‟est une réaction de complexation, donc on risque la dissociation (⇌ présent). Pour s‟assurer
que toute la quantité de 𝑭𝒆𝟐+ est convertie en 𝑭𝒆 𝒑𝒉𝒆𝒏 𝟑 𝟐+ , on ajoute en excès de «𝒐 −
𝒑𝒉𝒆𝒏 » pour pousser la réaction dans le sens #1 (principe de Chatelier)

C. Un autre problème surgit. L‟Ortho-Phénantroline peut subir une protonation dans un milieu
fortement acide (𝐩𝑯 < 𝟑),
𝑯𝑨 → 𝑨− + 𝑯+

d‟ou la nécessite de ne pas descendre en dessous de 𝐩𝑯 = 𝟑


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TP N°5 : Titrage Spectrophotométrie


𝟐+
5. Dosage spectrophotométrique du complexe 𝑭𝒆 𝒑𝒉𝒆𝒏 𝟑 :

Composition du milieu réactionnel :

Réaction de complexation : 𝑭𝒆𝟐+ + 𝟑 𝒐 − 𝒑𝒉𝒆𝒏 ⇌ 𝑭𝒆 𝒑𝒉𝒆𝒏 𝟑


𝟐+

Incolore Verdâtre
D. De l‟autre coté, pour un 𝐩𝑯 > 𝟗 ; on risque de pousser l‟hydrolyse de 𝑭𝒆𝟐+ dans un milieux
aqueux :
𝑭𝒆𝟐+ + 𝑯𝑶− → 𝑭𝒆(𝑶𝑯)𝟐

Les problèmes des parties C et D, imposent l‟utilisation d‟un compoé chimique capable de
maintenir le 𝐩𝑯 enter 3 et 9 (𝟑 < 𝐩𝑯 < 𝟗)
Le tampon Acétique assure cette fonction.
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Questions

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