TP Chimie n°2 - PSI

Manganimétrie  et  potentiométrie  

Nous  avons  récupéré  un  très  vieux  flacon  de  permanganate  de  potassium,  comme  vous  
pouvez   le   remarquer.   Il   est   même   inscrit   sur   l’étiquette   qu’il   s’agit   d’un   flacon   de  
«  permagananate   de   potasse  ».   Ce   flacon   attendait   dans   un   coin   caché   d’une   armoire  
depuis  des  années…jusqu’à  sa  découverte  la  semaine  passée.  
Nous  nous  proposons  de  vérifier  «  l’état  »  du  permanganate  de  potassium,  en  le  titrant  
par  potentiométrie.    
Les  éléments  qui  suivent  doivent  vous  aider  à  proposer  un  protocole  de  titrage.  
Le  tableau  est  la  copie  du  tableau  EXCEL  qui  est  à  votre  disposition  (je  vous  indiquerai  
où)  pour  mettre  en  œuvre  le  protocole,  que  j’aurai  quand  même  validé  !  
 

Bon  travail  !  
 

 
  

Doc1.  :  Le  diagramme  potentiel-­‐pH  (simplifié  mais  suffisant)  du  manganèse  

Dans   ce   diagramme   potentiel-­‐pH,   les   espèces   du   manganèse   qui   sont   prises   en   compte  
sont  :  MnO4-­‐(aq),  MnO42-­‐(aq),  MnO2(s),  Mn2+(aq),  Mn(OH)2(s),  et  Mn(s).  
La   convention   adoptée   pour   le   tracé   est   la   suivante  :   la   concentration   de   chaque   espèce  
soluble  majoritaire  est  prise  égale  à  1,0.10-­‐3  mol.L-­‐1.  

E/V

2
A

1
B
C
(a) pH
0

D
-1 E (b)

F
-2
-­‐3 -­‐1
 
Figure  1  :  diagramme  potentiel-­‐pH  du  manganèse      /      T  =  298  K  et  C  =  1,0.10  mol.L  
 

Doc2.  :  Un  titrage  potentiométrique  

Dans   un   titrage   potentiométrique,   on   mesure   tout   au   long   du   titrage   le   potentiel   pris   par  
une  électrode  plongée  dans  le  milieu  réactionnel.  Dans  les  conditions  opératoires  décrites,  
les   couples   rédox   mis   en   jeu   sont   les   couples   Fe3+(aq)/Fe2+(aq)   et   MnO4-­‐(aq)/Mn2+(aq).   Le  
potentiel   mesuré   est   celui   d’une   électrode   de   platine,   et   la   mesure   de   ce   potentiel  
s’effectue   en   utilisant   une   électrode   de   référence,   qui   peut   être   l’électrode   au   calomel  
saturée,   par   exemple   mais   contenant   du   mercure,   elle   est   aujourd’hui   remplacée   par  
l’électrode   au   chlorure   d’argent.   On   lit   donc,   avec   le   millivoltmètre,   la   différence   de  
potentiel   entre   l’électrode   de   platine,   électrode   de   mesure,   et   l’électrode   au   chlorure  
d’argent,  électrode  de  référence.  

La  courbe  que  vous  allez  tracer  représente  la  différence  de  potentiel  mesuré   e  en  fonction  
du  volume  v  (en  mL)  de  solution  de  permanganate  de  potassium  versé.  

 
Doc3.  :  Le  dispositif  expérimental  

 
 
 
Doc4.  :  potentiels  standard  d’oxydoréduction,  à  25°C  
 

Voir  tables  du  Handbook,  ou  toute  autre  ressources  en  ligne.  

Citons  quand  même  :    

Potentiel  standard  /  V  à  298  K,  et  à  pH  =  0  :  

Couples   MnO4-­‐/Mn2+   Fe3+/Fe2+   Cl2(g)/Cl-­‐   CO2(g)/H2C2O4   H+(aq)/H2(g)  
E°  /  V   1,51  V   0,77   1,36   0,96     0,00  V