ASIGNATURA: TERMODINÁMICA QUÍMICA I

Semestre: 2017-1

EJERCICIOS UNIDAD 1

1. Asumiendo (1) comportamiento de gas ideal, (2) empleando la ecuación de van der Waals y (3)
usando la ecuación de estado virial (hasta el segundo coeficiente virial), determine
(a) la presión a la que se encuentra una muestra de 40 g de CH4 que están confinados en un tanque
rígido de 2 L a 0°C.
(b) el volumen que ocuparían 4 moles de CH4 a 100°C a 15 bar, y el correspondiente factor de
compresión bajo estas condiciones (indicando el tipo de fuerzas dominantes entre las moléculas de gas).

Las constantes de van der Waals para el CH4 son a = 2,273 atm dm6 mol-2 y b = 4,31x10-2 dm3 mol-1.
La magnitud del segundo coeficiente virial para el CH4 a 0 y 100°C es –53,6 y -21,2 cm3 mol-1,
respectivamente.

2. Para un gas que obedece la ecuación de van der Waals se tiene una constante a = 0,76 m6 Pa mol-2.
A 15°C y 4 MPa su volumen molar es de 4,00 x 10-4 m3 mol-1. Con esta información determine
(a) La constante b de van der Waals
(b) El volumen molar a 15°C y 4 MPa
(c) El volumen molar a 0°C y 15 atm

3. A un reactor de 25 L de capacidad se introducen inicialmente 12 g de H2(g) y 42 g de N2, para la

producción de NH3. Durante el proceso se mantiene la temperatura constante a 15°C pero se
observa que la reacción se detiene cuando se ha consumido el 80% de la cantidad inicial del reactivo
límite. Así que para completar la reacción se hace necesario aumentar la temperatura del sistema
hasta 35°C, consiguiéndose así el consumo total del reactivo límite. Asumiendo que los gases tienen
un comportamiento ideal durante el proceso, determine:
(a) la presión total en el reactor al inicio, en el momento en que se detiene la reacción (es decir,
hasta que se ha consumido el 80% del reactivo límite) y al final del proceso.
(b) las presiones parciales de los gases presentes en el reactor al inicio, en el momento en que se ha
consumido el 80% del reactivo límite y al final del proceso.
(c) ¿Qué volumen adicional del reactivo límite, a las condiciones finales de temperatura y presión en
el reactor, se requerirá para que se consuma el resto del reactivo en exceso?

4. Cinco litros de una mezcla de gases (A y B) a 20°C se encuentran en un recipiente que está
conectado a un manómetro, como se muestra en la figura. Se sabe que la cantidad de milimoles de
A contenidas en el recipiente es de 96,7. Con esta información y asumiendo comportamiento ideal,
determine
(a) la presión total de la mezcla de gas,
(b) las fracciones molares y presiones parciales de los gases A y B.

La densidad relativa del aceite es 0,43 y la del mercurio es 13,759.

5. Determine el volumen que debe tener una pipeta destinada para almacenar 2,5 kg de oxígeno
gaseoso a 25°C y 200 bar usando
(a) la ecuación virial con B = –3,7 cm3 mol-1
(b) la ecuación de van der Waals con a = 1,364 atm dm6 mol-2 y b = 3,19 x 10-2 dm3 mol-1
(c) el diagrama generalizado de compresibilidad de Nelson-Obert

6. Para el cloruro de metilo (CH3Cl) a 100°C, el segundo y tercer coeficientes viriales son B = -242,5
cm3/mol y C = 25200 cm6/mol2. Con esta información determine
(a) el cambio en el volumen molar y el tipo de fuerzas predominantes que actúan entre las partículas de
gas si éste sufre una compresión isotérmica desde 15 bar hasta 25 bar
(b) la cantidad de moléculas de gas contenidas en una muestra de 1 L a 100°C y 20 bar
(c) la densidad del gas a 100°C y 50 bar.

7. La densidad de un gas a 273,15 K y 760 mmHg es 1,504 g dm-3. Con esta información y sabiendo
que este gas se comporta como un gas de van der Waals, cuyas constantes son a = 4,484 atm dm6
mol-2 y b = 4,34x10-2 dm3 mol-1, determine la masa molar del compuesto. Bajo estas condiciones,
¿cuál es el tipo de fuerzas dominantes entre las moléculas de gas?

8. Determine la densidad de un gas a 250°C y 1800 kPa empleando la ecuación de estado del virial con
los siguientes valores experimentales: B = –152,3 cm3/mol y C = –5800 cm6/mol2. Tambien determine
el tipo de fuerzas dominantes entre las moléculas de gas a estas condiciones. La masa molar del gas
es 18 g/mol.

9. Un reactor de 10 L contiene inicialmente una mezcla equimolar de NO(g) y O2(g) a 20°C y 1,75 atm de
presión total. Ambos gases reaccionan para dar NO2(g). Durante el proceso la temperatura se
mantiene constante hasta que se agota el reactivo límite. Determine:
(a) las presiones parciales de los gases presentes en el reactor al inicio y al final del proceso.
(b) la caída en la presión total del reactor durante el proceso
(c) la temperatura a la que la mezcla final igualaría la presión inicial en el reactor.

10.

Un balón de 5 L que contiene un gas A a 293 K y 10 atm, se encuentra conectado a otro balón de 3 L
que contiene un gas B a 303 K y 15 atm, a través de un tubo estrecho de volumen despreciable
provisto de una llave de paso que inicialmente se encuentra cerrada. En un instante determinado se
abre la llave permitiendo que se mezclen los contenidos de ambos balones y luego de un tiempo
razonable, la mezcla alcanza la temperatura ambiente, que corresponde a 15ºC. Suponiendo que es
posible asumir un comportamiento ideal para estos gases bajo las condiciones del problema, calcule:
(a) la presión total y las presiones parciales en la mezcla;

Si al calentar la mezcla hasta 50ºC los gases reaccionan entre sí de acuerdo a la siguiente ecuación:
2A + B → A2B, determine:
(b) la presión total y las presiones parciales en el momento en que se ha completado la reacción;
(c) la presión final luego de enfriar la mezcla resultante hasta la temperatura ambiente, es decir,
15ºC.
11. El volumen inicial ocupado por una mol de gas a 6 atm y 0°C es de 3714,28 cm3. Luego de someter
dicha muestra de gas a compresión isotérmica a 0°C hasta una presión final de 20 atm su volumen
se reduce un 72%.
(a) Determine el valor del segundo y tercer coeficiente de la ecuación virial de estado para este gas
(en unidades de mol y L)
(b) Calcule su volumen molar a 0°C y 15 atm, y el factor de compresibilidad.
(c) Determine la presión a la que 1 mol de gas a 0°C ocuparía un volumen de 2164 cm3.

12. Un gas de van der Waals incialmente a 4°C y 50 atm tiene un volumen molar de 278,79 cm3/mol.
Luego de sufrir un proceso a presión constante, en el que su temperatura se incrementa hasta 20°C, su
volumen molar varía hasta 337,12 cm3/mol. Determinar
(a) Las constantes a y b de van der Waals, en unidades de mol y L.
(b) La masa molar del gas si a 15°C y 10 atm su densidad es de 19,56 kg m-3.
(c) La temperatura a la que 1 mol de gas ocupará un volumen de 760,27 cm3 a 25 atm.