Unidad 6.

Geometría molecular

Geometría molecular y teorías del

enlace covalente

1
Unidad 6. Geometría molecular

Formas moleculares
Las estructuras de Lewis no indican la forma de las moléculas; simplemente
muestran el número y los tipos de enlaces entre los átomos.

Tetraedro: Figura
geométrica con
cuatro vértices y Ángulo de enlace: Ángulos
cuatro caras, cada formados por las líneas que unen
una de as cuales es los núcleos de los átomos de la
un triángulo molécula. Los ángulos junto con
equilátero. las longitudes de los enlaces
definen con exactitud el tamaño
y la forma de la molécula.

2
Unidad 6. Geometría molecular

Moléculas ABn
Son moléculas que poseen un átomo central (A) unido a n átomos de B. Ejemplos
de moléculas AB2, tanto el CO2 como H2O. El SO3 y el NH3 son moléculas AB3.

Las formas que las moléculas ABn pueden adoptar dependen del valor de n.
Una molécula AB2 puede ser lineal (ángulo de enlace = 180°) o angular (ángulo de
enlace ≠ 180°).

3
Unidad 6. Geometría molecular

Moléculas ABn
Para las moléculas AB3, las dos formas más comunes tienen los átomos de B en
las esquinas de un triángulo equilátero. Si el átomo A está en el mismo plano
que los átomos de B, la forma se llama trigonal plana; si el átomo A está arriba
del plano de los átomos B, se tiene forma de pirámide trigonal. Ciertas
moléculas AB3 presentan la forma de T (menos común).

4
Unidad 6. Geometría molecular

Moléculas ABn
La forma de una molécula ABn dada, por lo regular se deriva de una de las
siguientes cinco estructuras geométricas básicas.

5
Unidad 6. Geometría molecular

Modelo RPECV
Repulsion de los pares de electronicos de la capa de valencia (RPECV)

Hay alguna manera de predecir las formas de una molécula ABn?

Si A es un elemento representativo, uno de los del bloque p de la tabla periódica,

puede ser empleado el modelo de repulsión de los pares electrónicos de la capa de
valencia (RPECV).

Ideas básicas:

Cada región de alta densidad electrónica en la capa de valencia de un átomo central

es importante. Esta región es conocida como dominio de electrones. Los grupos de
electrones de la capa de valencia del átomo central se repelen entre sí y se ordenan
alrededor del átomo central de manera que la repulsión entre ellos sea lo más
pequeña posible. Esto da como resultados una máxima separación de los grupos de
electrones alrededor del átomo central.

6
Unidad 6. Geometría molecular

Modelo RPECV
Un átomo central es todo átomo que esté enlazado a más de un átomo diferente.
Primero se cuenta el número de grupos de electrones que rodea el átomo central,
como sigue:

1. En RPECV, cada átomo enlazado se cuenta como un solo dominio de electrones,

no importa si el enlace es sencillo, doble o triple.
2. En RPECV, un par no compartido de los electrones de valencia del átomo central
se cuenta como un solo dominio de electrones que está situado principalmente
en un átomo.

Un dominio de electrones consiste en un par no enlazante, un enlace sencillo o un

enlace múltiple.

7
Unidad 6. Geometría molecular

Geometría de
dominios
electrónicos
Dado que los dominios de electrones
tienen carga negativa, se repelen entre
sí; por tanto, tratan de acomodarse lo
más alejados posibles entre sí. El
mejor acomodo de un número dado
de dominios de electrones es el que
minimiza las repulsiones entre ellos.

La forma de diferentes moléculas o

iones ABn depende del número de
dominios de electrones que rodea al
átomo central A.

8
Unidad 6. Geometría molecular

Geometría molecular
La molécula de NH3 tiene cuatro dominios de electrones alrededor del átomo de N.
Sin embargo unos de esos dominios se debe a un par no enlazante de electrones. La
forma molecular describe la disposición de los átomos, no las de los dominios de
electrones.

La disposición de los dominios de electrones en torno al átomo central de una

molécula o ion ABn es su geometría de dominios de electrones. La geometría
molecular es la disposición de los átomos en el espacio.

9
Unidad 6. Geometría molecular

Para predecir la forma de las moléculas con el modelo RPECV, normalmente se siguen
los siguientes pasos:

1. Dibujar la estructura de Lewis de la molécula o ion y contar el número total de

dominios de electrones que rodean al átomo central. Cada par no enlazante de
electrones, cada enlace sencillo, cada doble enlace y cada triple enlace cuenta
como un dominio de electrones.
2. Determinar la geometría de dominios de electrones acomodando el número total
de dominios de modo tal que las repulsiones entre ellos sean mínimas.
3. Con base en el acomodo de los átomos enlazados, determinar la geometría
molecular.

10
Unidad 6. Geometría molecular

Geometría molecular

11
Unidad 6. Geometría molecular

Geometría molecular

12
Unidad 6. Geometría molecular

Con tres dominios de electrones, el acomodo es trigonal plano, pero dos de los
dominios son enlazantes y uno antienlazante, así que la molécula tiene forma
angular con un ángulo de enlace ideal de 120°.

b)
13
Unidad 6. Geometría molecular

14
Unidad 6. Geometría molecular

Efecto de los electrones no enlazantes

sobre los ángulos de enlace

Los ángulos de enlace disminuyen conforme aumenta el número de pares de

electrones no enlazantes. Los pares enlazantes son atraidos por los dos núcleos de
los átomos enlazados. En contraste, los pares no enlazantes experimentan menor
atracción nuclear, su dominio de electrones se extiende más en el espacio que el
de un par enlazante.

15
Unidad 6. Geometría molecular

Efecto de los enlaces múltiples sobre

los ángulos de enlace
Debido a que los enlaces múltiples contienen una densidad de carga electrónica
más alta que los enlaces sencillos, también representan dominios de electrones
más grandes.

El doble enlace actúa de forma parecida a un par de electrones no enlazante, y

reduce el ángulo de enlace Cl – C – Cl de 120° a 111°.
En general, los dominios de electrones de los enlace múltiples ejercen una fuerza de
repulsión sobre los pares de electrones adyacentes mayor que la ejercida por los
enlaces sencillos.

16
Unidad 6. Geometría molecular

Moléculas con capas de valencia

expandidas
Si el átomo central de una molécula es del tercer periodo de la tabla periódica, o de
uno posterior, puede tener más de cuatro pares de electrones a su alrededor.
Las moléculas con cinco o seis dominios de electrones alrededor del átomo central
presentan diversas geometrías moleculares basadas en la bipirámide trigonal (cinco
dominios de electrones) o el octaedro (seis dominios de electrones).

Bipirámide trigonal Octaedro

17
Unidad 6. Geometría molecular

18
Unidad 6. Geometría molecular

19
Unidad 6. Geometría molecular

Bipirámide trigonal
La geometría de dominios de electrones más estable para cinco dominios de
electrones es la bipirámide trigonal. Los dominios de electrones de una bipirámide
trigonal pueden apuntar a dos tipos geométricamente distintos de posiciones. Dos
posiciones se llaman posiciones axiales, y las otras tres se denominan posiciones
ecuatoriales.

20
Unidad 6. Geometría molecular

Axial y ecuatorial
¿Los dominios electrónicos de los pares no enlazantes ocuparán posiciones axiales
o ecuatoriales?

Las repulsiones entre dominios son mucho mayores cuando los dominios están
situados a 90° unos de otros, que cuando se sitúan a 120°. Un dominio ecuatorial
está a 90° de sólo otros dos dominios.
Un dominio ecuatorial experimenta menos repulsión que un dominio axial.
Ya que los pares no enlazantes ejercen repulsiones mayores que los de pares
enlazantes, siempre ocupan las posiciones ecuatoriales de una bipirámide trigonal.

21
Unidad 6. Geometría molecular

Octaedro
La geometría de dominios de electrones más estable para seis dominios de
electrones es el octaedro.
Si un átomo tiene seis dominios de electrones a su alrededor, podemos imaginarlo
en el centro del octaedro, con los dominios apuntando hacia los seis vértices.
Todos los ángulos de enlace en un octaedro son de 90° y los seis vértices son
equivalentes.

Un octaedro es un objeto con ocho

caras y seis vértices. Cada cara es un
triángulo equilátero.

22
Unidad 6. Geometría molecular

23
Unidad 6. Geometría molecular

24
Unidad 6. Geometría molecular

Forma de moléculas grandes

Ejemplo: Considere la molécula del ácido acético, cuya estructura de Lewis:

25
Unidad 6. Geometría molecular

EJERCICIO

26
Unidad 6. Geometría molecular

Forma y polaridad de las moléculas

La polaridad de los enlaces y los momentos dipolares

La polaridad de un enlace es una medida de qué tan equitativamente se

comparten los electrones de un enlace entre los dos átomos que se unen: entre
mas grande la diferencia de electronegatividad, más grande la polaridad del
enlace.
El momento dipolar de una molécula diatómica es una medida cuantitativa de la
separación de las cargas en la molécula.

En el caso de una molécula con más de dos átomos, el momento dipolar depende
tanto de las polaridades de los enlaces individuales como de la geometría de
molécula.

Los dipolos de enlace y los momentos

dipolares son cantidades vectoriales, tienen
tanto magnitud como dirección.

27
Unidad 6. Geometría molecular

28
Unidad 6. Geometría molecular

29
Unidad 6. Geometría molecular

30
Unidad 6. Geometría molecular

31
Unidad 6. Geometría molecular

32
Unidad 6. Geometría molecular

Enlaces covalentes y traslape de

orbitales
El modelo RPECV es una forma sencilla de predecir la forma de las moléculas,
pero no explica porque existen enlaces entre los átomos.

¿Cómo podemos explicar los enlaces y las geometrías de las moléculas en

términos de orbitales atómicos?
La combinación del concepto de Lewis de enlaces por pares de electrones, con la
idea de los orbitales atómicos, da origen a un modelo de enlace químico llamado
teoría del enlace de valencia.

En la teoría de Lewis, se forman enlaces covalentes cuando los átomos comparten

electrones. La densidad electrónica se concentra entre los núcleos.
En la teoría del enlace de valencia, se supone que la acumulación de densidad
electrónica entre dos núcleos ocurre cuando un orbital atómico de valencia de un
átomo se fusiona con uno de otro átomo.

33
Unidad 6. Geometría molecular

Traslape de orbitales

34
Unidad 6. Geometría molecular

Orbitales híbridos
Al aplicar la teoría del enlace de valencia a las moléculas poliatómicas, es necesario
explicar tanto la formación de enlaces de pares de electrones como las geometrías
observadas de las moléculas.
Los orbitales atómicos de un átomo se mezclan para formar nuevos orbitales
llamados orbitales híbridos.
Hibridación: proceso de mezclar y con ello alterar los orbitales atómicos cuando los
átomos se acercan para formar enlaces.

Orbitales híbridos sp

Considere la molécula de BeCl2. El modelo RPECV predice, correctamente, que esta

molécula es lineal, con dos enlaces Be – Cl idénticos. Cómo se puede usar la teoría
de valencia para describir los enlaces?
La configuración electrónica del Cl ([Ne]3s23p5 ) muestra que hay un electrón no
apareado en un orbital 3p. Mientras que la configuración del Be (1s2 2s2) muestra
todos sus electrones apareados.
35
Unidad 6. Geometría molecular

Orbitales híbridos sp

Estado fundamental

Para hacer que los orbitales del Be se vuelvan equivalentes, deben hibridarse
para dar dos orbitales nuevos que reflejen la contribución igual de los
orbitales s y p. Estos reciben el nombre de orbitales híbridos sp.

36
Unidad 6. Geometría molecular

Los orbitales híbridos sp se describen como orbitales lineales y se dice que el Be

tiene geometría electrónica lineal.

37
Unidad 6. Geometría molecular

Es posible imaginar que hay un electrón en cada uno de estos orbitales híbridos
del Be y que cada átomo de Cl tiene un orbital 3p semiocupado que puede
superponerse con un orbital híbrido sp

Los núcleos del Be y los dos Cl se encuentran en línea recta. Esto concuerda con
la evidencia experimental de que la molécula es lineal.

BeBr2, BeI2, así como, los cloruros, bromuros y yoduros de cadmio (CdX2 ) y
mercurio (HgX2) también son moléculas covalentes lineales.

Siempre que haya dos grupos de electrones en torno al átomo central, la

hibridación de éste siempre será sp. Las moléculas e iones AB2 sin pares
compartidos en el átomo central tienen geometría electrónica lineal, geometría
molecular lineal e hibridación sp del átomo central.

38
Unidad 6. Geometría molecular

Orbitales híbridos sp2

Considerando la molécula de BF3. Para ser congruente con los hechos
experimentales y las predicciones del modelo RPECV, la teoría EV debe explicar tres
enlaces B –F equivalentes.

Los tres orbitales híbridos sp2 están dirigidos hacia los vértices de un triángulo equilátero.

39
Unidad 6. Geometría molecular

El átomo de B da un electrón a cada uno de los orbitales híbridos; cada átomo de

flúor tiene un orbital 2p con un electrón desapareado.

Siempre que haya tres grupos de electrones alrededor del átomo central, dicho
átomo central tendrá hibridación sp2. Las moléculas e iones AB3 sin pares no
compartidos en el átomo central tienen geometría electrónica trigonal plana,
geometría molecular trigonal plana e hibridación sp2 en el átomo central. 40
Unidad 6. Geometría molecular

Orbitales híbridos sp3

Según la teoría EV, cada átomo del grupo 4A debe generar cuatro orbitales
equivalentes disponibles para formar enlaces, y para hacerle el C forma cuatro
orbitales híbridos sp3, lo cual da lugar a cuatro electrones desapareados.

41
Unidad 6. Geometría molecular

Siempre que haya cuatro grupos de electrones alrededor del átomo central habrá
hibridación sp3. Las moléculas AB4 sin pares no compartidos en el átomo central
tienen geometría electrónica tetraédrica, geometría molecular tetraédrica e
hibridación sp3 en el átomo central.
42
Unidad 6. Geometría molecular

Orbitales híbridos sp3d

Debido a que el fósforo es el átomo central en una molécula de PF5, debe tener
disponibles cinco orbitales semiocupados para formar cinco átomo de F. La
hibridación implica un orbital d de los orbitales vacíos 3d junto con los orbitales
3s y 3p del átomo de P.

43
Unidad 6. Geometría molecular

Hay hibridación sp3d del átomo central siempre que existan cinco grupos de
electrones alrededor del átomo central. Las moléculas y iones AB5 sin pares no
compartidos en el átomo central tienen geometría electrónica bipiramidal trigonal,
geometría molecular bipiramidal trigonal e hibridación sp3d en el átomo central.
44
Unidad 6. Geometría molecular

Orbitales híbridos sp3d2

Los átomos de azufre pueden utilizar un orbital 3s, tres orbitales 3p y dos orbitales
3d para formar seis orbitales híbridos que acomodan a seis pares de electrones:

45
Unidad 6. Geometría molecular

Un átomo central tiene hibridación sp3d2 siempre que haya seis grupos de
electrones alrededor del átomo central. Las moléculas e iones AB6 sin pares no
compartidos en el átomo central tienen geometría electrónica octaédrica,
geometría molecular octaédrica e hibridación sp3d2 del átomo central. 46
Unidad 6. Geometría molecular

Los orbitales híbridos son un modelo

conveniente que nos permite utilizar
la teoría del enlace de valencia para
describir los enlaces covalentes de
las moléculas cuya geometría se
ajusta a la de dominios de electrones
predichas por el modelo RPECV.

47
Unidad 6. Geometría molecular

Enlaces múltiples
Los enlaces covalentes hasta ahora considerados, la densidad electrónica se
concentra simétricamente a lo largo del eje internuclear. Todos estos enlaces se
denominan enlaces sigma (σ).

Para describir los enlaces múltiples, debemos considerar un segundo tipo de enlace
que es el resultado del traslape de dos orbitales p orientados perpendicularmente al
eje internuclear. Este traslape lateral de orbitales p produce un enlace pi (π).

Un enlace π es un enlace covalente en el que las regiones de traslape están arriba y

abajo del eje internuclear.
A diferencia de los enlaces σ, en los enlaces π no hay probabilidad de encontrar el
electrón en el eje internuclear. Dado que el traslape total de los enlaces π tiende a
ser menor que en un enlace σ, los primeros generalmente son más débiles que los
segundos.

48
Unidad 6. Geometría molecular

Compuestos que tienen dobles enlaces

Tomemos al etileno, C2H4 como ejemplo específico. Según la teoría EV se considera
que cada átomo de C con doble enlace tiene hibridación sp2, con tres electrones en
un orbital híbrido sp2 y un electrón en el orbital 2p no híbrido. Este orbital 2p es
perpendicular al plano de los tres orbitales híbridos sp2.

49
Unidad 6. Geometría molecular

Un enlace doble se
compone de un enlace
sigma y un enlace pi

Un enlace π es el que resulta de la superposición lateral de orbitales atómicos. Las

regiones donde se comparten electrones son lados opuestos de una línea imaginaria que
conecta a los átomos enlazados y paralelas a esta línea. 50
Unidad 6. Geometría molecular

Compuestos que tienen triples enlaces

El etino (acetileno), C2H2, es un compuesto que tiene un enlace triple.

51
Unidad 6. Geometría molecular

52
Unidad 6. Geometría molecular

53
 Bibliografia
Gran parte de la información anteriormente expuesta, fue extraída de los siguientes
libros:

• Brown, T. L.; Lemay, H. E.; Bursten, B. E.; Burdge, J. R. Química, la ciencia central. 9
Ed. México, Pearson Educación, 2004.
• Whitten, K. W.; Davis, R. E.; Peck, M. L.; Stanley, G. G. Química. 10 Ed. México,
Cengage Learning. 2015.
• Chang, R. Química. 7 Ed. México. Mc-Graw Hill. 2002.
Unidad 6. Geometría molecular

55