TRABAJO DE ANALÍTICA

ESPECTROSCOPÍA DE RESONANCIA MAGNÉTICA (RMN) Y ESPECTROMETRÍA DE

MASAS

BIELKA PÉREZ MARTÍNEZ

ANDREA RAMOS HERNANDEZ

Docente académico

UNIVERSIDAD DEL ATLÁNTICO

QUÍMICA
FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS

BARRANQUILLA
Marzo 30 del 2020
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 PREGUNTAS:
1. Explique y de un ejemplo de las características que deben tener los núcleos para ser activos en
RMN.
2. Defina el significado de la constate giromagnética y las unidades en las que se expresa.
3. Explique con un dibujo el fundamento en el que se base la espectroscopia de resonancia
magnética nuclear.
4. Explicar cómo se puede utilizar la RMN-1H para análisis cuantitativo.
5. Explicar en qué consiste la espectrometría de masas atómica.
6. Explicar cómo se puede utilizar la espectrometría de masas para determinaciones cuantitativas.
7. Explicar detalladamente las señales espectroscópicas de la molécula que le corresponda (Mostrar
los espectros de UV, FTIR, RMN-1H, MS).

 SOLUCIÓN:

1. Explique y de un ejemplo de las características que deben tener los núcleos para ser activos en
RMN.

Esta técnica espectroscópica puede utilizarse sólo para estudiar núcleos atómicos con un número
impar de protones o neutrones (o de ambos). Esta situación se da en los átomos de 1H, 13C, 19F y 31P.
Este tipo de núcleos son magnéticamente activos, es decir poseen espín, igual que los electrones, ya
que los núcleos poseen carga positiva y poseen un movimiento de rotación sobre un eje que hace
que se comporten como si fueran pequeños imanes. En ausencia de campo magnético, los espines
nucleares se orientan al azar. Sin embargo cuando una muestra se coloca en un campo magnético, los
núcleos con espín positivo se orientan en la misma dirección del campo, en un estado de mínima
energía denominado estado de espín α, mientras que los núcleos con espín negativo se orientan en
dirección opuesta a la del campo magnético, en un estado de mayor energía denominado estado de
espín β.(Departamento de Química Física, 2011)

 EJEMPLO. Resonancia magnética nuclear de 1H (apantallamiento o protección magnética

por los electrones).
Si todos los protones (1H) de una molécula orgánica estuvieran apantallados de igual forma, todos
entrarían en resonancia con la misma combinación de frecuencia y campo magnético. Sin embargo,
los protones se hallan dentro de entornos electrónicos diferentes y, por tanto, se encuentran
diferentemente protegidos o apantallados. Por ejemplo, en el metanol el átomo de oxígeno retira
densidad electrónica del entorno electrónico que rodea al protón del grupo hidroxilo, quedando este
átomo de hidrógeno menos protegido que los protones del grupo metilo. La consecuencia es que el
protón del grupo hidroxilo resuena a un campo magnético menor que los protones del grupo metilo.
(Departamento de Química Física, 2011)
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Figura 1. Molécula de metanol(Departamento de Química Física, 2011)

2. Defina el significado de la constate giromagnética y las unidades en las que se expresa.
La constante giromagnética, es la proporción de su momento magnético entre su momento angular.
Un núcleo cargado y que gira crea un campo magnético análogo al que se produce cuando una
corriente eléctrica fluye a través de una bobina. El momento magnético resultante µ se orienta a lo
largo del eje del espín y es proporcional a la cantidad de movimiento angular p. Entonces
µ= γp
Donde la constante de proporcionalidad γ es la relación giromagnética que es diferente para cada
núcleo. Como se verá, la relación giromagnética es también un factor en la constante de
proporcionalidad en la relación entre la frecuencia de la energía absorbida y la intensidad del campo
magnético.(Skoog et al., 2008)

Unidades de la constante giromagnética: rad T-1S-1 y Culombio kg-1.(Skoog et al., 2008)

3. Explique con un dibujo el fundamento en el que se base la espectroscopia de resonancia

magnética nuclear.

Figura 2. Fundamento analítico de RMN(Departamento de Química Física, 2011)

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En ausencia de campo magnético, los espines nucleares se orientan al azar. Sin embargo cuando una
muestra se coloca en un campo magnético, tal y como se muestra en la siguiente figura, los núcleos
con espín positivo se orientan en la misma dirección del campo, en un estado de mínima energía
denominado estado de espín α, mientras que los núcleos con espín negativo se orientan en dirección
opuesta a la del campo magnético, en un estado de mayor energía denominado estado de espín β.
Existen más núcleos en el estado de espín α que en el β pero aunque la diferencia de población no es
enorme sí que es suficiente para establecer las bases de la espectroscopia de RMN. La diferencia de
energía entre los dos estados de espín α y β, depende de la fuerza del campo magnético aplicado H 0.
Cuanto mayor sea el campo magnético, mayor diferencia energética habrá entre los dos estados de
espín. En la siguiente gráfica se representa el aumento de la diferencia energética entre los estados
de espín con el aumento de la fuerza del campo magnético.(Departamento de Química Física, 2011)

4. Explicar cómo se puede utilizar la RMN-1H para análisis cuantitativo.

Un aspecto único de los espectros de RMN es la proporcionalidad directa entre las áreas de los picos
y el número de núcleos causantes del surgimiento del pico. Entonces, la determinación cuantitativa
de un compuesto específico no requiere muestras puras del compuesto para la calibración. Por
consiguiente, si una resonancia identificable de uno de los constituyentes de una muestra no se
traslapa con las resonancias de los otros componentes, se usa el área de este pico para establecer
directamente la concentración de la especie, siempre que se conozca sólo el área de la señal por
protón. Este último parámetro se obtiene con facilidad a partir de la concentración conocida de un
patrón interno. Por ejemplo, si el solvente presente en una cantidad conocida fuera benceno,
ciclohexano o agua, las áreas de pico de los protones aislados de estos compuestos se podrían usar
para obtener la información deseada. Por supuesto, la resonancia del patrón interno no debe
traslaparse con ninguna de las resonancias de la muestra. Los derivados orgánicos de silicio resultan
especialmente adecuados para la calibración, debido a que sus resonancias de protones se localizan
en campos muy altos. Se han perfeccionado métodos para el análisis de muchas mezclas de varios
componentes. Por ejemplo, se han detectado aspirina, fenacetina y cafeína en preparaciones
analgésicas comerciales. Benceno, heptano, etileno, glicol y agua se han detectado en una gran
diversidad de mezclas.(Skoog et al., 2008)

Una de las aplicaciones más útiles de la resonancia magnética nuclear ha sido la determinación de
grupos funcionales, como los grupos hidroxilo en alcoholes y fenoles, aldehídos, ácidos carboxílicos,
olefinas, hidrógenos acetilénicos, aminas y amidas.
La espectroscopia de resonancia magnética nuclear también se usa para el análisis de elementos. Por
ejemplo, es posible efectuar determinaciones cuantitativas exactas del hidrógeno total en mezclas
orgánicas. De igual manera, la resonancia del flúor 19 se puede usar para el análisis cuantitativo de
dicho elemento en compuestos orgánicos; este análisis es difícil de efectuar mediante los métodos
clásicos. En el caso del trabajo cuantitativo se podría usar un espectrómetro de baja resolución o de
línea ancha.(Skoog et al., 2008)

5. Explicar en qué consiste la espectrometría de masas atómica.

La Espectrometría de Masas es una poderosa técnica microanalítica usada para identificar
compuestos desconocidos, para cuantificar compuestos conocidos, y para elucidar la estructura y
propiedades químicas de moléculas. La detección de compuestos puede ser llevada a cabo con
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cantidades realmente pequeñas de muestra y obtener información característica como el peso y

algunas veces la estructura del analito.(Plascencia Villa, 2003)

Figura 3. Componentes de un espectrómetro de masa(Skoog et al., 2008)

6. Explicar cómo se puede utilizar la espectrometría de masas para determinaciones cuantitativas.

Se utiliza un conjunto de patrones para preparar una curva de calibración. Si las soluciones incógnita
están lo suficientemente diluidas —menos de 2000 μg/mL de sólidos disueltos totales—, por lo
regular es adecuado usar patrones únicos en solución acuosa. Para concentraciones elevadas de
elementos de la matriz, se intenta igualar los que están presentes en las muestras con los de los
patrones. Para compensar la deriva del instrumento, las inestabilidades y los efectos de la matriz, se
introduce un patrón interno tanto en los patrones como en las muestras.
Una de las aplicaciones cuantitativas de la espectrometría de masas es la determinación de la
concentración a partir de la altura de los picos de los espectros de masa. Para mezclas sencillas a
veces es posible encontrar picos a un valor m/z único para cada componente. En estas condiciones se
pueden preparar curvas de calibración de las alturas de los picos contra concentración y utilizarlas
para el análisis de muestras desconocidas. Sin embargo, se pueden obtener resultados más exactos
añadiendo una cantidad fija de una sustancia patrón interno tanto a las muestras como a los
patrones de calibración.
El patrón interno tiende a reducir las incertidumbres que surgen en la preparación de la muestra y en
su introducción.(Skoog et al., 2008)

7. Explicar detalladamente las señales espectroscópicas de la molécula que le corresponda (Mostrar

los espectros de UV, FTIR, RMN-1H, MS).

La molécula correspondiente para el análisis espectroscópico es 2-metilacetofenona.

 Espectro de Infrarrojo.
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Fue obtenido de la base de datos AIST: Spectral Database for Organic Compounds.

Figura 4. Espectro IR 2-metilacetofenona (cetona)

Sobretono de tensión C=O: 3500 a 3350 cm-1

Tensión C=O: banda intensa a 1715 cm-1
Flexión C-CO-C: 1300 cm-1 (aproximadamente)
Se tiene la presencia de un grupo aromático orto sustituido y se presentan las siguientes bandas:
Tensión =C-H: 3000 – 3100 cm-1
Bandas de combinación: 2000 cm-1
Tensión –C=C- : 1496 cm-1 (aproximadamente)
Flexión fuera del plano =C-H: 770 – 730 cm-1

 Espectro de Resonancia magnética nuclear 1H

Fue obtenido de la base de datos AIST: Spectral Database for Organic Compounds.
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Figura 5. Espectro RMN 1H 2-metilacetofenona (cetona)

Si tenemos 9 carbonos, el número más grande de hidrógenos que podemos tener es de:
2(9)+2=20.
Para 9 carbonos, el número máximo de hidrógenos es de 20. Solo tenemos 10 hidrógenos, es
decir, nos hacen faltan 10 hidrógenos o nos hacen falta 5 pares de hidrógenos. Por lo tanto, el
índice de deficiencia de hidrógeno es:
LDH=5.
Esto es lógico ya que con un IDH de 4 o más alto, se corrobora la idea que la molécula presente
un anillo de benceno.

Las bandas que presenta el espectro RMN de 1H son las siguientes:

Región de los 4 protones aromáticos: 7.8 – 7 ppm (aproximadamente)
2 bandas (singuletes) de los CH3 : 2.55 – 2.5 ppm (aproximadamente)

 El grupo aromático siente la presencia del grupo carbonilo, el cual le resta densidad electrónica
generando así que el anillo quede desapantallado y tenga un desplazamiento químico mayor.
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 Los CH3 poseen el mismo entorno químico y, por no tener hidrógenos vecinales producen 2
bandas (singuletes).
El grupo carbonilo no les resta mucha densidad electrónica, se encuentran apantallados, por esta
razón es que su desplazamiento químico es menor.
NOTA: En el espectro no se logra ver con claridad las 2 bandas (singuletes) de los CH 3, pero en sí
son 2 bandas que se interceptan entre sí por presentar un desplazamiento químico similar.

 Espectro UV-VIS
No logré encontrar el espectro UV-VIS de la molécula, por lo que haré un estudio meramente
teórico de la molécula 2-metilacetofenona.
Tomando la molécula de estudio 2-metilacetofenona, encontramos que el grupo principal es el
carbonilo (C=O). Este sufre transiciones n→ π * que son producidas por los pares de electrones
libres del oxígeno que presentan una banda de absorción en el UV entre 160-200 nm
(aproximadamente).
Se da otra transición de tipo π → π* la cual se encuentra alrededor de los 260-300 nm
(aproximadamente).
La molécula presenta un anillo aromático el cual confiere alta densidad electrónica y confiere
estabilidad al compuesto en sí por su conjugación debido a los enlaces dobles y sencillos. Esta
molécula, también es llamada 1,3,5-hexatrieno y, cuando se tiene un polieno con más de 2
enlaces dobles se presenta una banda alrededor de los 304 nm y se da una transición de tipo
π → π*.
Esta molécula es de tipo aromático, carbonilo y radicales alquílicos. Entre los radicales alquílicos
dependiendo de la posición en la que se encuentren, van a tener una banda de absorción
característica. En este caso, la banda de absorción se presentará en los 246 nm.
El metil no es un grupo cromóforo, entonces la señal que se verá en el espectro de la molécula 2-
metilacetofenona vendrá dada por el grupo carbonilo.
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Figura 6. Estructura y presencia del grupo carbonilo

 Espectro de masas.
Fue obtenido de la base de datos AIST: Spectral Database for Organic Compounds.
La regla
del
M-15

M+1

nitrógeno plantea que moléculas que no contengan nitrógeno o tengan un número par de nitrógeno
en su estructura, tendrán un peso molecular par. En este caso, se cumple esta regla, ya que el peso
molecular de la 2-metilacetofenona es 134.
Identificación del ion molecular: m/z = 134 es razonable debido al nivel de la señal y tiene isotopía en
m/z = 135. El ion m/z = 134 lo llamaré M, y m/z = 135 está identificado como M+1.
Examinando la zona de isotopías, no hay una apreciable señal ni un patrón característico para Br y/o
Cl.
El ión m/z = 119 corresponde a una pérdida razonable de 15 a partir del ión m/z = 134 (M). Una
pérdida de 15 unidades generalmente corresponde a un radical metilo (CH 3*). Al ion m/z = 119 lo
llamaré M-15.
El pico del ion molecular de las cetonas es usualmente muy intenso. La ruptura homolítica en alfa
produce iones muy estables que originan picos con m/z = 43, 57, 71 dependiendo de los
sustituyentes R y R':
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