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DE TECHNOLOGIE (ENST)
المدرسة الوطنية العليا للتكنولوجيا
Chimie II
2018/2019
A. BOUTRA 3
Chapitre I : Introduction général en thermodynamique
La matière
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Chapitre I : Introduction général en thermodynamique
I-1) Systèmes
Milieu extérieur
Frontière Système
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Chapitre I : Introduction général en thermodynamique
• Un constituant = un corps
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Chapitre I : Introduction général en thermodynamique
Notion d’une phase
une phase est un milieu dans lequel les paramètres varient de manière
continue.
Différentes formes
cristallisées
À l'équilibre, un corps pur ne peut être que dans une phase donnée.
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Chapitre I : Introduction général en thermodynamique
Phase continue est une partie du système qui est séparée des autres partie
du système mécaniquement par des surfaces de séparation.
Par exemple:
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Chapitre I : Introduction général en thermodynamique
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Chapitre I : Introduction général en thermodynamique
Système homogène contient une seule phase (gaz, liquides miscibles,
solide)
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Chapitre I : Introduction général en thermodynamique
a. Types de systèmes:
Système fermé
Pas de transfert de matière
avec l’extérieur
échange de chaleur
Ex : pille électrochimique
Système ouvert
échange de
Système isolé
chaleur, travail,
Système Pas de transfert de
matière avec le
chaleur, travail,
milieu extérieur
matière
Système
adiabatique
Pas de transfert de
chaleur et matière
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Chapitre I : Introduction général en thermodynamique
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Chapitre I : Introduction général en thermodynamique
Remarque !!!!!!!!!
Pour les échanges de matière et d'énergie, on utilisera toujours la convention
dite du banquier :
Tout ce que le système reçoit est compté positivement,
Tout ce que le système cède à l'extérieur est compté négativement.
L’état d’un système est défini à un instant donné: comme une photographie
instantanée.
On le décrit macroscopiquement au moyen des grandeurs physiques
(grandeurs d’état).
Un système est caractérisé par des variables d’état : Pression (P), Volume
(V) Température(T), nombre de mole (n)….
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Chapitre I : Introduction général en thermodynamique
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Chapitre I : Introduction général en thermodynamique
Grandeurs physiques
Sont des variables d’état, tels que la température (T), la pression (p), la
quantité de matière (n), le volume (V), la masse (m). Certaines ne sont pas
indépendantes les unes des autres mais peuvent être réalisées par une ou
plusieurs équations d’état.
Par exemple:
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Chapitre I : Introduction général en thermodynamique
Grandeurs physiques
• T en K
• P en Pa (SI) ou en bar ou en atm ou en Torr
1 atm=101325 Pa, 1 bar= 105 Pa, 1 atm = 760Torr
• V en m3 (SI) ou en l
1 l =1 dm3=10-3 m3
• n en mol
• R en J.K-1.mol-1 ou l.atm.K-1.mol-1
R=8,31451 J.K-1.mol-1 =8,20578x10-2 l.atm.K-1.mol-1 A. BOUTRA 17
Chapitre I : Introduction général en thermodynamique
- Equilibre thermique :
Lorsque deux corps de températures différents, entre en contacte, ils
changent de l’énergie thermique de sorte à ce que leurs températures
respectives s’égalisent.
- Equilibre dynamique ( échange de matière) :
Lorsque deux réactions chimiques opposées ont lieu simultanément.
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Chapitre I : Introduction général en thermodynamique
- Notions mathématiques
a. Une fonction à deux variables :
La relation qui existe entre les variables réels x, y et z est une équation
caractéristique qui lie les variables entre elles tel que :
z = z(x.y) ; y = y(x .z) ; x = x(y .z)
Pour un gaz parfait : P = P(V,T ) = n R T/V
b. Dérivées partielles :
La dérivée partielle de la fonction z par rapport à x : est la fonction
dérivée normale de z par rapport à x en supposant que y est
constante.
Exemple : Soit la fonction P(V,T ) = n R T/V
P nR P nRT
2
T V V V T V
P P
nR
2 nR2
T V V V T V
T V V T
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Chapitre I : Introduction général en thermodynamique
c. Différentielle totale exacte (DTE) :
A une fonction z(x,y) de deux variables indépendantes x et y , on associe
l’application différentielle notée dz ,appelée différentielle totale exacte.
z z
dz dx dy
x y y x
Exemple : P( V, T ) nRT
V
P P nR nRT
dP dT dV dP dT 2 dV
T V V T V V
z z
y x y x y critère de Cauchy
x x y
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Chapitre I : Introduction général en thermodynamique
C. Transformation d’un système
PA, VA, T A P B, V B, T B
Transformation
Etat A Etat B
Un système subit une transformation s’il passe d’un état d’équilibre A à un
autre état d’équilibre B.
c.1 Transformation reversible
La transformation se produit de maniéré lente, le système est à l’équilibre
à tout instant de processus.
La transformation :
- doit être renversable c.à.d. elle
repasse par les même états
d’équilibre en opposé B → A qu’en
sens direct A → B
- infiniment lente
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Chapitre I : Introduction général en thermodynamique
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Chapitre I : Introduction général en thermodynamique
PA, VA, T A P B, V B, T B
Transformation
Etat A Etat B
On distingue entre :
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Chapitre I : Introduction général en thermodynamique
D. Modèle de gaz parfait
1. Equation d’état des gazs parfaits
Les quatre paramètres pression p, volume V, température absolue T et quantité de
matière n sont liés par une relation appelée : équation d’état du gaz parfait.
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Chapitre I : Introduction général en thermodynamique
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Chapitre I : Introduction général en thermodynamique
M = m/n n = m/M
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Chapitre I : Introduction général en thermodynamique
Solution :
1. Les fractions molaires de chaque gaz?
xi = ni/ ni
nt=ni = 0,1375 mol
xH2 = 0,1/ 0,1375 = 0,73 = 73%
xN2 = 7,5 10-3 / 0,1375 = 0,05 = 5%
xNH3 = 0,03/ 0,1375 = 0,22 = 22%
2. Les pressions partielles?
D’après la loi de Dalton Pi = xi Pt avec Pt = 1 atm
PH2 = 0,73 x 1 = 0,73 atm
PN2 = 0,05 x 1 = 0,05 atm
PNH3 = 0,22 x 1 = 0,22 atm
3. Le volume totale?
D’après la loi des gaz parfaits Pt V = nt . R . T V = (nt . R . T)/ Pt
V = (0,1375 . 0,082 . (27+273))/ 1 = 3,38 l
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