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On donne Volume molaire: v,;,s24Lmof1

1 ") Rappeler dans le cadre de la theorie de Bronsted la definition de :


• !'acide
BAC.org.tn
F o~rij~~.~~~)i:~:;up?Ji:~~~·
WWW
~:~:~r:,ils~~'f:
• la base

suivants : I

}> (C3) = .t CH3NH2 : Kal 1,95;10-11


}> (C4) NH,t' /........... : Kb4= 1,60.10-5
a- Remplacer les pointilles par les formules correspondantes. .
b- Classer les acides de ces couples par ordre de force decroissante. www.BAC.org.tn.
3°) On fait reagir les formes fortes des deux couples (C1) et (C3). ·page·.
BA'C-TUNISIE
a- Ecrire !'equation de la reaction. " 02
b- Ca!culer la constante d'equilibre de cette reaction. Tel: 28 355106 / 53 371 5 ·
c- Que peut-on dire de la reaction etudiee.
· 4°) On rnelanqe un voiumeVr= 10 ml d'une solution aqueuse ($1) de l'acide conjugue de la base
-,...-..,-- ·- = =
(CH3)3N de concentration C1 0, 15 rnol.L" et un volume V2 25 ml d'une solution aqueuse 4&----··---· ..
la baseconjuquee de l'acide NH4•· (S2) de concentration C2 0,10 mol.L".=
On ne tiendra pas cornpte des reactions des differentes entites avec l'eau.
a- Ecrire l'equation de la reaction acido-basique qui se produit dans le melange et calculer la
constants d'equilibre K associee acette reaction.

tn
b- Calculer les quantites de rnatlere des reactifs presents a l'etat initial.
c- Dresser le tableau d'avancement du systerne chimique et calculer l'avancement a l'equilibre.
d- Calculer Jes concentrations des especes chimiques autres que l'eau presente en solution a

g.
l'etat final. Deduire le pH du melange.
e- On fait dissoudre, sans variation de volume, dans le melange precedent un volume V de la
base conjuquee de l'acide NH! a l'etat gazeux (ce gaz se dissout totalement dans le melange).
l.l Preciser, par deux rnethodes differentes, le sens d'evolution spontane du systems suite cet ajout. a
;:,
09)'
or
Sachant que le taux d'avancement final devient eqale a 0,5 ca!culer le volume V du gaz ajoute._Exercice 5:

=
On conaldere les couples acide/base suivants: (A1/ CH3NH2) de pKa1 10,7 et (CsHsOH /82) de pKa2 10. =
( C2-
C.
1°) Donner les fofmules de A1 et 82 et comparer les forces des acides des deux couples.
2°) Ecrire l'equaton de la reaction de la rnethylarnine CH3NH2 avec l'eau. Calculer la valeur de la constante
d'equilibre.K1 de cette reaction.
3°) -a- Calculer la constante d'equilibre K de la reaction entre CH3NH2 et CsHsOH.
BA

-b- On rnelanqe, en solution aqueuse, 0, 1 mol de cnacune des entites des deux couples.
a
Calculer les quantites de CH3NH2 et de A1 l'equilibre chimique.
-c- Oeduire la molarite de H3Q+ dans la solution obtenue.
4°) La reaction entre CH3NH2et l'acide NH4• a une constante d'equilibre K2= 31,6.
Comparer les forces des acides ·csHsOH et NH4•.
w.

5°) On melange0,1mol de CsHsOH; 0,2mol de NHJ, 0,2mol de CsHsO· et 0,1mol de NH4•.


Dans quel sens le systerne evolue-il spontanernent ?
Exercice 6: (C2-10) www.BAC.org.tn
2) Page: BAC-TUNISIE
ww

A) On donne: pKa· (A1HiA;) =2,8 et pKa (A2H/ A =4, 1.


1 °) Comparer les forces des deux acides. Tel: 28 355106 / 53 371502
2°) On fait reagir 10"2 mot deA1H avec 2:10-2 mol de A2.
a- Ecrire l'equation de cette reaction et calculer sa constante d'equilibre.
b- Determiner la composition du melange final.
B) Soit une solution (S) d'acide benzotque CsHsCOOH de concentration G = 10-2 rnol.L" et de pH= 3,1.
1 °) a- Ecrire !'equation de la reaction. de cet acide faible avec l'eau ( e_quilibre 1).
b- Determiner l'avancement volumique final yr de cette reaction ( on neglige les ions H30+ proven ant de
l'ionisation de l'eau).
c- Calculer le rapport [CsHsCOOHJ/ [ CsHsCOO-J, on donne pKa (CsHsCOOH/ CsHsCOO-) = 4,2.
2°) On ajoute une faible rnasse.de, soude N~OH (soJide).a la solution {S).
c1- -; o~ns:qµ~t~a~··.~~.lf.~pJs1~~-t~?iiliJ.iRrl
, . t:Ju.s.tifj~r:J~J~porjse.
b- · comrn~ntvarie lerappOff [CliHsCOOHJ'l{ C~H~CfOtff ·

. --,~-·'. ... .•..


; , ... - .. ,·-.•.,.,.·:,
• ·o· ~ . ;: •- w..;.
... .,,.··..:,·v- •·J-· ....
EXERCICE : 4(C2J.fil
1 °) Acide:
Base: www.BAC.org.tn
2°)a- Page: BAC-TUNISIE
~ (C1) HCOOH /HCoo· : pKa1= 3,80 Tel: 28 355106 / 53 371 502
~ (C2) (CH3)3NH.+ I (CH3)3N : pKb2= 4,10
~ (C3) CH3NH3+/ CH3NH2 : Ka3 = 1,95.10-11
~ (C4) NHt /NH3 : Kb4 = 1,60.10-5
b- pKa2 = pKe - pKb2 = 14 - 4, 10 = 9,90.
pKa3 =-
fogKa3 =-
fog1 ,95.10-11 = 10,70
pKa4 =-
logKa4 = - fog(Ke/Kb4) = 9,20
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Lorsque le pKa diminue, la force de l'acide augmente.
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---;----+------+------+--- Force de l'acide decroissante

3°)a-

tn
[HCoo-ucH3NH;] Ka (
b- La constante d'equllibre K: K =· =---1 =10 P
i;
03-p
K ,
01'
=K = 7,94.10-o •
[HCOOH}CH3NH2] Ka3
c- K > 104, done la reaction est totale.

g.
4°)a- (CH3)JNW + NH3 < > NHt + (CH3}3N

=K = 02
K = [NH;][(CH3)3N+]
[NH3 J(CH3)3 NH+]
= Ka2 =
Ka4
10(pKa4-pKa2)

a l'etat
or '

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C.
b- Les quantites de rnatiere des reactifs presents initial : Page: BAC-TUNISIE
n(CH3NH/) = =
C1.V1 1,s.10·3 mol Tel: 28 355106 / 53 371 502
n(NH3) = C2.V2= 2,s.10·3 mol
c- NH/
BA

(CH3)3NH+ + NH3
a t =O 1,s.10·3 2,s.10·3 0 0 (mol)
at, 1,5.10"3-Xr 2,5.10-3-Xr x, Xt
x2
K= t
(1,s.10·3_ xr)(z.s.10-Lxr)
=02=>
'
4 x,2 + 4.10"3 Xt - 3,75.10-6 = 0
= 0,59. 1 o-3mol.
w.

=> Xt
d- [NH/]= [(CH3)3N] = 16,8.10-3mol.L·1. [NH3]= 54,6.1 o-3mot.L·1 ;

[H10+ ]= Ka 4 F;] =1,94.10- mol.L· 10 1


ww

lNH3
I WWW BAC.org.tn
[oH-] = [H~~+]= 5, 15.1o-5mol.L"1

e-
pH = - log([H30+] ) = 9, 7 l r:~t3S5 . ·aAc ..TUN\S\E
106 / 53 371 SQ!

done le systeme evolue dans le sens de la reaction directe

a
* D'apres la loi de moderation relative la concentration , suite l'ajout de NH3 sans variation de a
a
volume, temperature constante, favorise le sens de la reaction directe.
* x, = 1,5.10-3. 1:1 => x. = 0,75.10-3mol

K= [NH;][(CHJ3N] => K= (0,75.I0-3)2 . d'ou a=2.10-3mol


[NHJ(C:H3)3 NH~ 0,75.10-3(a + 1,75.10-3)

done V(NH3) = a. VM = 48 ml
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Exercice 6:
A) I) pKa (A1WA;) =2,8 < pKa (A2Hl Ai}= 4, I=> A1H acide plus fort qu~ A2fl.
2) a) A1fl + A; ~ A; + A2H
A' t = 0 10-2 2.10-2 0 0 (rnol)
A' tr 10-2- xr 2.10-2 - Xf Xf Xf (mo!)
K = Dtq = [A2H].(A,] [H30+] = Ka1 = 10-2·8 =
101,3 => K = 20.
[A2].(A,H] [H30+] Ka2 10-4,1
2
Xt
b) K = = 20 => 19 xr2 - 0,6 xr+ 4.10-3 =
-3
0 => xr= 9,56.10 mo!.
(1 O" 2 - Xj}.(2.10- 2
-Xt)
Composition du melange final: n (A2H} = n (A 1) = 9,56.10 "rnol.
- -~
-3 - -3
n(AiH)=0,44.10 mol.et n(A2)=10,44.10 mol,
+
B) I) a) CJ{5COOH + H20 ~ C6I·-l;COO- + H30

tn
b) At= 0 C exces O O
A' tr C - Yr exces Yf Yr
D'ou : yr= [H30+] = 10-3,I = 7,94. I0-4rnol.C1•

g.
c) [CJf5COOH] I [C6H5COO-] = [H30+] /Ka= 10-3,1110-4,2 = 101'1= 12,6.
2) a) Si on ajoute de Ia soude NaOH dans (S), on apporte des ions OH- qui reagissent avec H30+.
Done, on a diminue [H30+] (car V= cte). D'apres la Joi de moderation, l'equilibre se deplace dans le
sens qui augmente H30+: c'est le sens direct.
or
b) (C6HsCOOH] diminue et [C6H5COO-] augmente ::::::, le rapport [C6H5COOH] I [C6H5COO-] dirninue.
C.
BA

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p e· 'aAC-TUNISIE
w.

, 1!~s 3551os t 53 371 soi,


ww

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