I – DEFINITIONS
Cu2+ + 2 e- Cu La réduction de Cu
DEMI-EQUATION REDOX
1/ n.o ?
Cr2O72- ; AlLiH4, CH3-CH2-CH = CH - CH3 ;
Al2O3; CH3 - O - O - H ; H2SO4
2/ ½ éq ; bilan ?
Solution
1/ n.o
Cr2O72- 2x + (7.(-2))=-2 x = VI;
AlLiH4: hydrure métallique x = -I;
CH3-CH2-CH = CH - CH3 :
En cas de rupture des liaisons autour du C
c’est le doublet de la laison C-H que C
emporterait x =-I ;
Al2O3 2x + 3.(-2) = 0 x= +III ;
CH3 - O - O - H peroxide x= -I;
H2SO4 x+(2.1)+(4.(-2))=0 x=VI
2/ ½ éq ; bilan
REACTION D’ELECTRODE
POTENTIEL D’ELECTRODE
(potentiel d’oxydoréduction ou potentiel rédox)
Il mesure la tendance d’une électrode à
céder ou à capter des électrons.
Notation EOx/Red pour couple Ox/Red
participant à la réaction à l’électrode.
EXPRESSION DU POTENTIEL
D’ELECTRODE : formule de NERNST
Pour le couple rédox Ox/Red, Eox/Red,
donné par la formule de NERNST :
EOx / Re d E 0
RT
ln
Ox
n Re d
Ox / Re d
EOx / Re d E 0
0,06
log
Ox
Ox / Re d
n Re d
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1- / Electrode métallique de
première espèce(1er type) :
Electrode Métal-Ion
Une lame métallique plonge dans une
solution d’un de ses sels
Métal(M)
Notation : M/Mn+
Réaction à l’électrode :
Mn+ + ne- M
électrode à gaz
Notation : Pt / H+ / H2
Réaction à l’électrode :
Pt H+ + e- ½ H2
ou
H3O+ + e- ½ H2 + H2O
H2 (a(H2)=1)
H / H2
PH1 /2 2
0,06 1
E MAn / M E 0
log
MAn / M
n A n
Ag
Notation : Ag / AgCl(s) / Cl-
Réact. à électrode :
AgCl(s) + e- Ag + Cl-
AgCl(s)
Solution de KCl(apport d’ions Cl-)
1
E AgCl / Ag E 0
0,06. log
AgCl / Ag
Cl
EAgCl/Ag ne dépend que de la concentration des
ions chlorures (Cl-) : cette électrode de
deuxième espèce Ag/AgCl(s)/Cl- est dite
indicatrice des ions chlorures.
E Pt E 0
0,06
log
Fe 3
Fe 3 / Fe 2
1 Fe 2
IV CELLULE ELECTROCHIMIQUE
bilan chimique de
fonctionnement(circuit est fermé)
e-
Anode Pont KCl I Cathode
Lame de Zn - + Lame de Cu
Dissolution de Zn Dépôt de Cu
Schéma d’une cellule galvanique : la pile DANIELL.
La pile DANIELL est symbolisée par :
Zn / Zn2+ // Cu2+ / Cu
La double barre représente la jonction (ici le
pont KCl) entre les deux électrolytes.
Les réactions aux électrodes :
Pôle (+) : la cathode réduction Cu2+
+ 2 e- Cu
Pôle (-) : l’anode oxydation
Zn Zn2+ + 2 e-
Réaction de cellule (bilan) :
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Cu2+ + Zn Cu + Zn2+
Mouvement des porteurs de
charges(circuit fermé)
- circuit extérieur : électrons du pôle (-) vers
le pôle (+) ; courant I en sens inverse.
- circuit intérieur : les ions K+ migrent vers la
cathode ; les Cl- vers l’anode.
EXERCICE D’APPLICATION 2 :
Solution : (a)
(1) Zn / ZnSO4(aq, 10–4M ) // ZnSO4(aq, 1 M) / Zn (2)
Couple rédox Zn2+/Zn dans les 2 compartiments.
½ équation rédox :
Zn2++ 2e- Zn
Potentiel de l’électrode (1)
AN :
⇨
Potentiel de l’électrode (2)
⇨
Réaction aux électrodes
Compartiment (1) : oxydation
Zn Zn2++ 2e-
Compartiment (2) : Réduction
Zn2++ 2e- Zn
Polarité
(-) Zn / ZnSO4(aq, 10–4M ) // ZnSO4(aq, 1 M) / Zn (+)
b) fem de cette pile = E2-E1
(1) - (2)+
SO42-
* Concentrations finales
Réaction bilan :
[Zn2+] compartiment (1) augmente (oxydation)
[Zn2+] compartiment (2) diminue (réduction)
Soit x la variation de [Zn2+]
Zn(1) + Zn2+(2) Zn(2) + Zn2+(1)
C2 C1
C2-x C1+x
La pile cesse de fonctionner quand : E1=E2
C1+x= C2-x
[Zn2+](1) = 0,5 mol.L-1[Zn2+](2)= 0,5 mol.L-1
I e-
Anode Cathode
Pt Pt
Na+
Cl-
bilan chimique de
fonctionnement.
EXERCICE D’APPLICATION 3 :
On souhaite déposer une fine couche de
nickel de 0,02 mm d'épaisseur sur l'une des
faces d'une plaque d'acier de 10 cm x 5 cm.
Quelle est la durée de l'électrolyse nécessaire
à ce nickelage si l'on utilise un courant
constant de 1,1 A. Données: M(Ni) = 58,69 g
mol–1 ;
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t =2660,3 s= 44 min 20 s
(P(H2) = 1 bar) H2
H+ Oxydant de
plus en plus fort
Réducteur de 0 E°
plus en plus fort H2
Echelle des potentiels normaux et
classification des couples rédox.
Solution
1/ Réactions de réduction : ce sont les
oxydées qui seront réduites
Fe3+ + e- Fe2+
½ O2+ 2H+ + 2e- H2O
Co3+ + e- Co2+
2) Echelle des potentiels normaux :
Fe O2 Co3+
3+
E°
Fe2+ H2O Co
2+
3/
Equation de réduction des ions Co3+ par
H2O :
K
Red1 2 . Ox2 1
n n
Burette mV
b) Principe de mesure
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Eéq
0,5 1 x
Courbe de dosage d’oxydoréduction