TD N° I .

- CALCUL DE CONCENTRATION- CONDUCTIVITE

I/

Répondre par vrai ou faux aux propositions suivantes en écrivant « V » ou « F » dans les
correspondantes :
1- Une solution aqueuse peut comprendre une phase solide
2- On donne le couple MnO4-/Mn2+. Une solution aqueuse de KMnO 4 de molarité 0,1 mol.L-1 a
une normalité de 3 éq-g.L-1
3- En ajoutant 500 mL d’eau à 200 mL d’une solution à 2 mol.L -1 de H2SO4, on obtient une
solution de normalité 1,18 éq-g.L-1
4- En ajoutant de l’eau à une solution de base forte, sa conductivité augmente
5- Une solution électrolytique de faible conductivité a une grande résistance
6- La conductivité d’une solution, mesurée à l’aide d’une cellule de constante k=10 m-1, vaut
0,1 S.m-1.
- La résistance de la solution est de 10 Ω.
- La conductivité molaire de la solution estde 2.10-3S.m2 mol-1. Sa concentration
analytique est de 5 10-2 mol.L-1

II-

Une solution commerciale d'acide phosphorique(H3PO4) porte les indications suivantes:

masse molaire M = 98 g/mol; pureté p = 85 %; densité d = 1,71.

1- ) La normalité de la solution commerciale vaut:

a/ 17,10 N b/ 51,28 N c/ 52,35N d/ 44,49 N e/ autre

2-) Parmi les couples (xeau;xacide) suivants désignez celui qui donne les valeurs
correctes des fractions molaires de l'eau et de l'acide dans la solution commerciale.

a/ (0,39; 0,61) b/ (0,00; 100,00) c/ (0,92; 0,08) d/ (0,49; 0,51) e/ autre

3-) On veut préparer trois litres d'une solution 0,2 N d'acide phosphorique. Le volume
de solution commerciale à prélever est de:

a/ 11,5 ml b/ 33,5 ml c/ 13,5 ml d/ 17,1 ml e/ autre

II/

1) La masse volumique d’une solution Ad’acide sulfurique H2SO4 à 49% en masse est de
1,385 g cm-3. Donner l’expression de la molarité de la solution A en fonction du % en masse
de H2SO4, de la masse volumique de la solution et de la masse molaire de H 2SO4 ; calculer sa
valeur.
2) Quel volume de Autiliser pour préparer 2 litres d’1 solution B à 0,2 mol.L-1 ?

3 ) Calculer le volume (en mL) de Bnécessaire pour dissoudre 1g d’oxalate de calcium solide
selon :
CaC2O4 + 2 H3O+ Ca2+ + H2C2O4 + 2H2O

On donne : H = 1 g.mol-1, O = 16 g.mol-1, C = 12 g.mol-1, Ca = 40 g.mol-1, S = 32 g.mol-1

III

On dispose d'acide oxalique (H2C2O4) sous la forme de cristaux dihydratés (H 2C2O4,

2H2O).

1/. Quelle masse de cristaux qu'il faut peser pour préparer 500 mL d'une solution aqueuse
de cet acide à la concentration C de 0.1 mol.L -1?

2/. Calculer la concentration d’une solution obtenue en ajoutant à la solution précédente 3

g de cristallisé de cet acide ?

IV-

Une solution commerciale d'acide phosphorique(H3PO4) porte les indications suivantes: masse
molaire M = 98 g/mol; pureté p = 85 %; densité d = 1,71.

I-1 La normalité de la solution commerciale vaut:

a/ 17,10 N b/ 51,28 N c/ 52,35N d/ 44,49 N e/ autre

I-2 Parmi les couples(xeau;xacide) suivants désignez celui qui donne les valeurs correctes desfractions
molaires de l'eau et de l'acide dans la solution commerciale. 3pts

a/ (0,39; 0,61) b/ (0,00; 100,00) c/ (0,92; 0,08) d/ (0,49; 0,51) e/ autre

I-3 On veut préparer trois litres d'une solution 0,2 N d'acide phosphorique. Le volume de solution
commercialeà prélever est de:

a/ 11,5 ml b/ 33,5 mlc/ 13,5 ml d/ 17,1 ml e/ autre

 TD RISA N° II .- ACIDES ET BASES EN SOLUTION AQUEUSE
NB : Toutes les solutions sont à 250C ; on prendra pKe = 14
I-/

Répondre par V (VRAI) ou F (FAUX) DANS CASE CORRESPONDANTE

1) Le pOH d'une solution de HCl0,02 M est 12,3

2) Si l'on dilue une solution tampon d'un facteur 10, son pH varie d'une unité
3) Le pH d'une solution contenant 0,1 M de NaH2PO4et 1 M de Na2HPO4est égal à 6,2
(pKade H2PO4- / HPO42-= 7,2).
4) Lorsque l'on dose un acide faible par une base forte, le point d'équivalence est à pH
acide
5) On dose 20 ml de NH3(aq) 0,1 M (pKb= 4,76) par HCl0,1 M. Le pH après l'ajout de
10 ml HCl vaut 9,24
6) 10 mL d’une solution d'acide chlorhydrique HCl à 2 mol/L doit être diluée afin d'obtenir une
solution de pH=2. Le volume d'eau à ajouter est 200 mL
7) Une solution d’un acide faible AH dont le pKa vaut 7,2 a un pH= 5.
a) Sa concentration molaire analytique est de 1,6 10-3mol.L-1

b) Son coefficient de dissociation vaut 0,63 %

II-/

Inscrire la bonne réponse(A, B C D E ou F) dans la case réponse

1/ 10 mL d’une solution d'acide chlorhydrique HCl à 2 mol/L doit être diluée afin d'obtenir une
solution de pH=2. Le volume d'eau à ajouter et le facteur de dilution sont

A/ 19,90 L et 20 B/ 2 L C/ 1,990 L et 200 D/ 200 mL et 40 E/ Autre choix

REPONSE

2/ On dilue 100 mL d’une solution X de soude NaOH avec 900 mL d'eau. Le pH final est 11,5 . La
concentration de la solution X est :

A/ 0,1mol/L B/ 0,032mol/LC/ 1 mol/L D/ 0,32mol/L E/ Autre choix

REPONSE

III-)

Une solution aqueuse d'un monoacide partiellement dissocié de concentration molaire C =10 -
2
mol.L-1 a un pH égal à 5,6. Quel est cet acide ?
a) acide méthanoïque(pKA = 3,7) b) acide benzoïque(pKa = 4,2) c) acide éthanoïque( pKa =
4,8) d) acide cyanhydrique(pKa = 9,2) e) acide éthylammonium(pKa =10,6)
 IV-)

Le pH d’une solution d’acide propionique est 2,85.

1/ Calculer sa concentration analytique sachant que son pKa =4,87. Montrer que la formule utilisée
est justifiée.
2/ Calculer le pH et le coefficient de dissociation de l’acide acétique dans une solution de
concentration a/ 1,5 10-2 M b/ 10-6 M . on donne Ka = 1,78. 10-5

Expression pH Valeur pH Valeur Coef. Dissociation

Concentration
1,5 10-2 M
10-6 M
3/On dissout 26,75 g de chlorure d’ammonium NH 4Cl solide dans 2 litres de solution aqueuse
d’ammoniac 0,25 N sans variation de volume. Donner l’expression et calculer le pH du
mélange.
pKa(NH4+/ NH3) = 9,25 N = 14 g. mol-1 H = 1g. mol-1

V/-

Compléter le tableau suivant et classer les bases par ordre croissant de leurs forces

N0 ACIDES BASES CONJUGUEES pKa

1 CH3COOH 4,75
2 NO3- -3
3 C2H5NH2 10,77
4 NH3 23
5 IO3- 0,7

Classement des Bases :

VI/

Soit un mélange d’acide méthanoïque (HCOOH) et de chlorure d’ammonium (NH4Cl) tous

deux à la concentration de 1 M. On ajoute progressivement à cette solution du NaOH solide
sans variation de volume. Compléter le tableau suivant :
On donne pKa (HCOOH/HCOO-)= 3,7 pKa (NH4+/NH3)= 9,2

Nombre de moles de NaOH 0 0,5 1 1,5 2

Expression du pH de la
solution
pH calculé
 TD RISA N° III .- OXYDOREDUCTION EN SOLUTION AQUEUSE

I/-

Entourer, dans les propositions suivantes, le terme correcte parmi les mots et expressions en
italique :
L’oxydation d’un élément correspond à une augmentation / diminution de son degré
d’oxydation. Au cours d’une réaction chimique la variation globale du nombre d’oxydation
est positive /nulle. Le réducteur est tout corps contenant l’élément dont le nombre
d’oxydation augmente/ diminue. Dans une pile le pôle négatif se trouve du côté du couple
possédant le potentiel redox le plus élevé / faible. La réaction d’oxydoréduction spontanée a
lieu entre la forme oxydée / réduite du couple de potentiel le plus élevé/ faible et la forme
oxydée / réduite du couple de potentiel le plus élevé/ faible. Plus le potentiel d’un couple est
élevé plus l’oxydant est faible / fort et plus le réducteur est faible / fort.

II/-

Répondre par vrai ou faux en écrivant « V » ou « F » dans les cases correspondantes :
a-/ Au cours d’une réaction rédox, le nombre d’oxydation de l’élément qui subit l’oxydation
augmente

b-/ Le réducteur est corps contenant l’élément dont le nombre d’oxydation augmente au cours
d’une réaction rédox

c-/ Dans une cellule galvanique, le pôle négatif se trouve du côté du couple possédant le
potentiel rédox le plus élevé

d-/ Le nombre d’oxydation du Chlore dans les espèces suivantes est :

ClO2 :+3 ClO- : +1 HCl : -1 ClO4- : +5 Cl2 : 0 MgCl2: -1 HClO3: +6

III-/

La réaction entre les ions dichromate Cr2O72- et le dioxyde de soufre SO2 produit des ions Cr3+
et SO42-.

Répondre par vrai ou faux en écrivant « V »ou « F »

a. Les coefficients stœchiométriques affectés à ces espèces dans la réaction
équilibrée sont :
Cr2O72- : 2 SO2 : 3 Cr3+ :1 SO42- : 3

b. Ox le plus fort et Red le plus fort sont respectivement SO42- et SO2

 IV-/

On donne : MAg = 107,87 g.mol-1 ; ρ(Ag) = 10,5 g cm–3 ; MCu = 63,54 g.mol-1 ;

1=96500 C
a-/Calculez la charge totale nécessaire pour déposer 215,74 g d’argent à partir d’une
solution de Ag+.
b-/ Calculer la durée de l’électrolyse et l’épaisseur de la couche de métal déposé si la
plaque, de dimension 20 cm x 10 cm, est traversé par un courant constant de 1,1 A ?

c-/ On fait passer la même charge dans une cellule contenant une solution aqueuse de
CuCl2. Quelle est la masse de métal déposé ?

V/-

1) Equilibrer l’équation de réaction suivante :

Cr2O72- + Fe2+ Cr3+ + Fe3+

2/- Donner les expressions et calculer à 25 0C les potentiels E1 et E2 des électrodes

suivantes :
- lame de platine plongeant dans une solution de sulfate ferreux(FeSO 4) 10-1 M et de
sulfate ferrique (Fe2(SO4)3) 10-2 M. On donne E0(Fe3+/Fe2+) = 0,77 V

- lame de platine plongeant dans une solution de bichromate de potassium(K 2Cr2O7)

10 M et de sulfate chromique (Cr2(SO4)3) 5.10-9 M. On donne E0(Cr2O72/ Cr3+)= 0,77 V
-2

3/ Déduire des potentiels précédemment calculés la polarité de la pile et calculer sa force

électromotrice.

4-)Soit la pile représentée par : Al / Al3+ // Fe3+,Fe2+ / Pt ; on a un pont KCl

a- Faire le schéma de la pile et indiquer : noms et signes des électrodes, sens de

circulation du courant et des électrons. Calculer la f.e.m. de la pile.
On donne : E° (Al3+/Al)= -1,67 V E° (Fe3+/Fe2+ )= 0,77 V
Les activités des espèces en solution sont toutes égales à 1.

b- Ecrire les équations des réactions aux électrodes en précisant s’il s’agit d’une
oxydation ou d’une réduction. Ecrire l’équation de la réaction globale.

C-Indiquer le sens de migration des ions issus du pont électrolytique au KCl.

TD N° 4 : EQUILIBRE SOLIDE LIQUIDE EN SOLUTION AQUEUSE
I

On mélange un litre d’une solution 0,1 mol/l de nitrate de plomb et 1 litre d’une
solution 0,2 mol/l de chlorure de potassium. Montrer qu’il y a précipitation de PbCl 2
dont le produit de solubilité est 1,8.10 -5 A 25 0C. Quelles sont les molarités résiduelles
en ions chlorure et plomb ?
Mêmes questions pour des solutions 10 fois plus concentrées.

II

On donne : PbCl2 solide : Pb2+ + 2 Cl- PbCl2 Ks = 1,58.10-5 à 298 K.

H° = 25,91 KJ/mol de PbCl2. Comparer les solubilités à 25° C et à 100°C.

III

Produit de solubilité de : BaSO4 : 10-9,9 ; CaSO4 : 10-4,6.

Calculer :
1° - les solubilités respectives de ces sels dans l’eau pure.
2° -La solubilité de CaSO4 dans l’eau contenant 0,1 mol/l de sulfate de sodium ;
3° - La solubilité de BaSO4 et celle de CaSO4 dans une solution saturée en
chacun d’eux.
IV

On dispose de 10 ml de solution de chlorure de sodium 0,1 mol/l.

On ajoute 2 gouttes de chromate de potassium 2 mol/L(1 goutte a un volume de 0,05
mL).
1° - Calculer la concentration en ions chromate dans le mélange.
2° - On verse du nitrate d’argent dans ce mélange. Quelle est la concentration en Ag+
nécessaire pour que AgCl commence à précipiter Ks(AgCl)= 1,8.10-10.
3° - Quelle est la concentration en Ag+ nécessaire pour que le chromate d’argent
précipite ? Ks(Ag2CrO4)= 2.10-12.

V-

Le produit de solubilité de CaF2 est 10-10,4. Le pKa de HF est 3,2. Calculer la solubilité
de CaF2 dans une solution d’acide chlorhydrique telle que , quand la saturation de la
solution en CaF2 est atteinte, son pH est égal à 0.
 PRODUITS DE SOLUBILITE EN SOLUTION AQUEUSE A 298 K

COMPOSE EXPRESSIONS DE Ks Ks
S
AgOH [Ag+].[OH-] 1,95.10-8
Ag2CrO4 [Ag+].[OH-] 1,12.10-12
AgCO3 [Ag+].[OH-] 8,13.10-12
AgCl [Ag+].[OH-] 1,77.10-10
AgBr [Ag+].[OH-] 4,95.10-13
AgI [Ag+].[OH-] 8,32.10-17
BaCrO4 [Ba2+].[CrO42-] 1,17.10-10
BaSO4 [Ba2+].[CrO42-] 1,07.110-8
BaF2 [Ba2+].[CrO42-] 1,05.10-8
CaCO3 [Ca2+].[CO32-] 3,80.10-8
Ca(OH)2 [Ca2+].[OH-]2 5,50.10-6
CaSO4 [Ca2+].[SO42-] 2,40.10-5
CaF2 [Ca2+].[F-]2 3,39.10-11
CdS [Cd2+].[S2-] 7,94.10-27
Cu(OH)2 [Cu2+].[OH-]2 3,16.10-19
CuS [Cu2+].[S2-] 6,31.10-36
Fe(OH)2 [Fe2+].[OH-]2 7,94.10-16
Fe(OH)3 [Fe2+].[OH-]3 2,51.10-39
FeS [Fe2+].[S2-] 6,31.10-18
Hg2Cl2 [Hg+]2.[Cl-]2 1,32.10-18
Mg(OH) 2 [Fe2+].[OH-]2 1,82.10-11
MgCO3 [Mg2+].[CO32-] 1,00.10-5
MgF2 [Mg2+].[F-]2 7,08.10-9
Mn(OH) 2 [Mn2+].[OH-]2 1,91.10-13
Pb(OH)2 [Pb2+].[OH-]2 8,13.10-17
PbSO4 [Pb2+].[SO42-] 1,66.10-8
PbCrO4 [Pb2+].[CrO42-] 1,78.10-14
PbCl2 [Fe2+].[Cl-]2 1,62.10-5
PbI2 [Fe2+].[I-]2 6,46.10-9
SrSO4 [Sr2+].[SO42-] 2,51.10-7
TiBr [Ti+].[Br-] 3,45. 10-6
TiCl [Ti+].[Cl-] 1,75. 10-4
 TD RISA N° V .- COMPLEXES EN SOLUTION AQUEUSE

I-/

Quelle est l’écriture correcte de la formule chimique du nitrate de tétraamminechloronitrocobalt (III)

?
a-[CoCl(NO2)(NH3)4]NO3 b- NO3[(NH3)4ClCo(NO2)]
c-[(NH3Cl)4(NO2)Co] NO3 d-[(NH3)4Cl(NO3)Co]NO2
II-/

Pour la réaction suivante réalisée en milieu aqueux, Cochez la ou les affirmation(s) vraie(s) :
2[Cu(CN)4]2- 2[Cu(CN)2]- + 2 CN-
a- L'état d'oxydation du cuivre change
b- Le nombre de coordination du cuivre change
c- L'état d'oxydation du cyanure change
d- Le nombre de coordination du cuivre dans le réactif est deux
III-/
Nommer les ligands ioniques du tableau suivant :
Formule Cl- H- O22- O2- CN- OH-
Nom de l’ion chlorure hydrure peroxyde oxygène cyanure hydroxyde
Nom du ligand

IV-/

1/ Quel est le nom correct du complexe [AlF4]-?

a-Tétrafluoroaluminate( IV) b- Tétrafluoroaluminate( III)
c- Tétrafluoroaluminium(IV). d-Tétrakisfluoroaluminium(III).
2/Quel est le nom correct du complexe K3[Co(oxalate)3]?
a-Trioxalatocobaltate (III) de tripotassium b-Trioxalatocobalt (III) de potassium
c-Trioxalatocobaltate (III) de potassium. d-Trisoxalatocobaltate (III) de potassium

V- /

CALCULS DE CONCENTRATION
On considère les solutions suivantes : A : MgY2- C1= 2.10-2 mol.l-1 ;
B : CaY2-C2= 2.10-2 mol.l-1C : Ca2+C3= 2.10-2 mol.l-1 ; D : Mg2+C4= 2.10-2 mol.l-1
Calculer la valeur de pY dans les cas suivants :
1/- solution de A seul ;
2/- mélange de 100 ml de A + 100 ml de B ;
3/- mélange de 100 ml de A + 100 ml de D ;
NB : les hydroxydes de Ca et Mg sont totalement dissociés aux pH considérés
On donne : pKD(MgY2-) = 8,7 ; pKD(CagY2-) = 10,7