Química Analítica Química Analítica

Química Analítica Cualitativa Cuantitativa

Preparación previa
Ensayos previos Muestra Natural o
artificial
Identifica Marcha Analítica Análisis
sustancias Análisis cualitativo Cuantitativo Cantidad
Análisis Químico de
sustancias
niones Cationes Propiedades
Métodos analíticos analíticas
Ensayos analíticos Sensibilidad
Generales
Selectividad
Reacciones Analíticas
Reactivos
Selectivo
Cinética
Transferencia Vía Húmeda Química Ensayo
Vía seca a la
Específicos Catalizadas llama

Reacciones R Redox Formación de Inducidas Sólido

Acido - Base Precipitación complejo
Sensibilizadas
Iones Amplificadas
Protones Electrones
Pregunta suministrada al alumno la clase anterior.

1- ¿Qué quiero descubrir de manera principal en

la próxima clase?
 TEMA 3
Reacciones de precipitación

Precipitación. Aspectos Físicos de la precipitación. Equilibrio de

precipitación. Solubilidad y producto de solubilidad. Relaciones.
Factores que afectan la solubilidad.

Bibliografía:
• Burriel, M. y otros Química Analítica Cualitativa.
Editorial Paraninfo. Madrid. 2007
 Estado coloidal
es una dispersión

Dispersión Dispersión
Dispersión
grosera o Coloidal
Molecular
Suspensión Diámetro
D<10-7
D>10-5 cm 10-5 – 10-7

Coloides hidrófobos

Coloides hidrófilos
 Precipitación Aspectos Físicos Evolución
Pureza
Aplicaciones
Equilibrio Adsorción
Fraccionada Solubilidad

Sólido – disolución
Producto de Factores que
saturada solubilidad afectan la
solubilidad
Objetivos:
• Integrar los conceptos aprendidos con los
presentados en la clase.
• Explicar el proceso de formación de
precipitado.
• Reconocer los factores que afectan a la
solubilidad de los precipitados.
• Reflexionar sobre las aplicaciones
analíticas que tienen las reacciones de
precipitación.
Objetivos

• Aportar ideas, conceptos durante el

desarrollo de la clase.
• Diseñar un esquema integrador de los
contenidos trabajados.
• Escuchar atentamente los aportes de sus
pares.
Reacciones de precipitación

El tamaño de las partículas

varían de valores inferiores
a 10 -7 cm (dispersión
molecular) a valores
superiores a 10-4 cm
(suspensiones).
Su importancia para análisis
químico.
 Aspectos Físicos de la precipitación

Evolución Pureza Adsorción

Lacas de color Procesos de

Coprecipitación separación e
identificación
Análisis a la gota
Posprecipitación

Lavado Cromatografía

y purificación
Equilibrios sólido –
disolución saturada.
Factores externos a él
como la velocidad de
reacción , la formación
de coloides y los
procesos de co-
precitación. Ejemplo
una velocidad de
reacción lenta influye
en el equilibrio porque
el tiempo en que se
produce es mayor que
el “tiempo analítico”
Los fenómenos de
coprecipitación influyen
sobre el equilibrio de un
sistema, debido a que
afectan a la pureza del
precipitado, modificando la
actividad de la fase sólida.

La sustancia coprecipitada
debería mantenerse en
disolución
 AB AB A- + B +
Sólido precipitado Sólido soluble iones en disolución

Dada una disolución saturada en agua pura, en

equilibrio con su precipitado, a una temperatura
constante, la cantidad de sólido contenido en la
disolución determina la solubilidad del precipitado.

En esta reacción se alcanza un equilibrio dinámico

entre el precipitado y el sólido disuelto en la solución
 AB = Cte ,

A- x B+ = Cte = Ks
en forma logarítmica
p A- + p B+ = pKs
Si la solubilidad es pequeña el producto de solubilidad es igual al
producto de las concentraciones de los iones, puesto que los factores
de actividad son iguales a la unidad.

Ks= A- x B+

Ks= A- x B+ x fa x fb fa= fb= 1

Ks= A- x B+
En el caso de un electrolito más complejo
AmBn mA- + nB+

Ks= A- m * B+ n

El producto de solubilidad y la solubilidad son

magnitudes que miden la misma magnitud de
un mismo proceso, el proceso de disolución.
Am Bn mA- + nB+
S mS nS
S= solubilidad

Ks= A- m
x B+ n

Ks= mS m x nS n

Ks= mm x nn x S m+n

S= Ks 1

mm + nn n+m

Relación entre el producto de solubilidad y la solubilidad en

ausencia de reacciones parasitarias y de cualquier otro
electrolito
Ks rige el equilibrio que se establece en una
disolución saturada.

Ks < A- x B+ Precipitación

Ks = A- x B+ Equilibrio – saturación

Ks > A- x B+ Disolución
Comienzo y final de precipitación
A- + B + AB

B+ = Ks
A-
Consideremos un anión A que puede precipitar con uno B. La adición continua
de B hace que precipite AB.
A- f = A- i x 10 -3

B+ = Ks
A- i x 10 -3
Se puede decir que la precipitación no tiene final. Pero se puede tomar como
final de la misma cuando la concentración inicial de A se ha reducido
considerablemente.
Imagen escaneada de Química Analítica Cualitativa Burriel,
M y otros
 Precipitación fraccionada:

Cuando en una disolución existen varios iones que tienen

la capacidad de precipitar con un mismo reactivo se
produce la precipitación escalonada.

Comienza a precipitar primero el que necesite menor

concentración para alcanzar su producto de solubilidad.
Factores que afectan la solubilidad:
Factores que afectan la Ks:

•Constitución de la especie química:

Para poner en disolución los iones que forman parte de un
retículo cristalino, hay que romper inicialmente la fuerza de
interacción entre los iones. La energía reticular.
S=f 1
Er

0.6 0.7 0.8 0.9 1.0

r
cat¡ón/ran¡ón

Imagen escaneada de Química Analítica Cualitativa Burriel, M y otros

•Influencia de la naturaleza del solvente:

3
S1  ε 1 
= 
S2 ε 2 
ε = constante dieléctrica

La solubilidad varía según los valores de la constante

dieléctrica. También interviene la composición del disolvente
•Influencia de la temperatura:

Debido a que el proceso de disolución es endotérmico, el

aumento de temperatura incrementa la solubilidad de
precipitados.

Este efecto se utiliza en la identificación de plomo al

separar el cloruro de plomo de los otros cloruros y para
evitar la formación de coloides en la precipitación de
sustancias con bajos valores de solubilidad.
Disolución que contiene todos los cationes

HCl 6 M frío

Cationes de los
Hg2Cl2 AgCl PbCl grupos siguientes
blanco blanco
blanco
Hg2Cl2b AgCl PbCl
lanco blanco blanco

Calentado y
filtrado en caliente

Hg2Cl2 AgCl Pb2+

blanco
blanco incoloro
Otros factores:
•Polimorfismo

Es la existencia de una sustancia química en dos o mas

formas cristalinas. La forma más estable de la fase sólida
es aquella que sea más activa, menos soluble.
Formas cristalinas del carbonato cálcico
• Grado de hidratación

Mn+2 + S-2 Mn S

El grado de hidratación afecta la velocidad de disolución.

Las sales anhídradas CrCl3 - FeNH4 (SO4) - CaSO4

Son más insolubles que su forma hidratada.

CrCl6 6 H2O - FeNH4 (SO4) 12 H2O - CaSO4 2H2O

• Reacción Química
La fase sólida puede experimentar reacción con alguna sal
en disolución. En esta reacción se puede formar una fase
sólida de diferente actividad, con lo que tiene lugar un
cambio de solubilidad.

Au(OH)3 + OH- Au(OH)- 4

Au(OH)3 + 2Na+ + 2 OH- AuO3HNa2 + 2 H2O
AuO3HNa2 + 2 H2O Au(OH)- 4 + 2Na+ + OH-
• Tamaño de partícula

Las partículas grandes tienen menor solubilidad que las

partículas pequeñas.

S2 M1 1
RT ln = 2σ  − 
S1 δ  r 2 r1 
• Formación de soluciones sólidas o cristales mixtos
Dos compuestos sólidos coprecipitados pueden formar
soluciones sólidas.

Estos sólidos están formados por compuestos cuya

actividad es inferior a la que tendrían si estuviesen en
cristales puros.
• Envejecimiento de precipitados

Las partículas de un precipitado inicialmente son pequeñas,

luego evolucionan a partículas grandes, por lo que puede
decirse que luego de un tiempo el precipitado adquiere
diferentes valores de solubilidad.
• Adsorción e intercambio iónico superficial

Mediante un proceso de adsorción, en la superficie de un

cristal ocurre un intercambio iónico que afecta la solubilidad
del sólido
Factores que afectan al valor del producto iónico
• Efecto del ión común

Am Bn mA- + nB +

Ks = A[ ] [B ]
− m + n
[ ]  Ks 
B =
+ 
n

 [ ]
 A− 
m


S=
[ B ] +
1  Ks 
1
n
S=
n [ ]
n  A− m 
En forma logarítmica

[ ]+
ps = p B + log n  pKs
ps = 
 m
+ log n  − p A− [ ]
 n  n

Si el ión añadido hubiera sido:

[ ]
ps = p A + log m −

 pKs
ps = 
 n
+ log m  − p B + [ ]
 m  m

Imagen escaneada de Química Analítica Cualitativa Burriel, M y otros

• Influencia de la fuerza iónica. Efecto salino
Am Bn [ ] [B ] f
Ks = [ A − m + n
a
m n
b f ] conc.
Ks = [ [ A ] [ B ] f
− m + n
a
m n
fb ] dil .
(f a
m n
f )
b conc. (
< f f a
m n
)
b dil .

[[ A ] [ B ] ]
− m + n
conc . > A [[ ] [B ] ]
− m + n
dil .

0,509 Zi µ
− log f i =
1 + 0,329a µ
0,509 z1 z 2 µ
∆ log S = log S − log S = 0

1 + 0,329a ` µ
• Reacciones de desplazamiento
− +
Am Bn ↓⇔ mA + nB mA− →
M
AM , AM 2 ,... AM X

[ ] [B ]
+
K S` = A − `
m
+ `n
nB 
→ BL, BL2 ,...BLY
L

[ A ] = [ A ] + [ AM ] + [ AM ] + ... + [ AM ]
− ` −
2 X

[ B ] = [ B ] + [ BL] + [ BL ] + ... + [ BL ]
+ ` +
2 Y

αA =
[ A ]− `
[ B ]
+ `
K = A
`
[ ] [B ] = [ A ] [B ] α
− `m +
`n
− m + n
α Bn
m

[A ]− αB =
[B ]
+
S A

K = K Sα α
`
S
m
A
n
B log K S` = log K S + m log α A + n log α B
• ¿En qué consisten las reacciones de
precipitación?
• ¿Qué características poseen?
• ¿Para qué se utilizan?
• ¿Cómo influye la solubilidad en la
formación de precipitado?
 Equilibrio Químico Heterogéneo

Sólido – disolución saturada

Solubilidad Precipitado Evolución

Pureza
Producto de Fraccionada Adsorción
solubilidad
Constitución de la especie química.
Naturaleza del disolvente.
Factores que Influencia de la temperatura.
afectan la
solubilidad Efecto del ión común.
Efecto salino
Reacciones de desplazamiento
Reacciones de precipitación.
Solubilidad.
Producto de solubilidad.
Precipitación fraccionada.
Factores que afectan la solubilidad.
Aplicaciones de las reacciones de
Precipitación.
 Autoevaluación

• ¿Cuál es el punto principal que he aprendido hoy?

• ¿Cuál ha sido la principal cuestión que ha quedado sin
responder en la sesión de hoy?
• La clase me motivó a profundizar los temas?
• Fueron clara las explicaciones de la docente?
• ¿A lo largo de la clase pude ir relacionando los temas
entre sí y con las actividades prácticas?