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UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO RIO DE JANEIRO

DEPTO DE QUÍMICA – ICE


PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA
Lista de Exercícios para Nivelamento em Química Geral - 2007 - Prof. Francisco

1. O calor de combustão do anidrido sulfuroso é de 198 kJ/mol. Qual o calor gerado quando são
misturados 13,4 litros de dióxido de enxofre a 1,25 atm e 298 K, com 17,5g de oxigênio?

2. Em uma solução de HF, a concentração de fluoreto em equilíbrio é 1,7 x 10-2 M. Qual o pH da solução
e qual a concentração de equilíbrio do ácido? Ka = 7 x 10-4.

3. Calcule a concentração de cada espécie presente numa solução aquosa 0,40M de amônia. Qual é o
grau de dissociação desta solução? Ka = 1,76 x 10-5.

4. A constante de equilíbrio para a dissociação do ácido benzóico em água é igual a 6,4 x 10-5. Calcule a
concentração de equilíbrio do ânion benzoato em solução 5,0 x 10-2 M desse ácido. Assuma o seguinte
equilíbrio:

C6H5CO2H(aq) + H2O(l)  C6H5CO2¯ (aq) + H3O+(aq)

5. Dadas as entalpias de ligação (em kJ/mol), calcule ∆H0 das reações abaixo:
C-H : 412; C-C : 348; C=C : 612; C≡C : 837; H-H : 436; H-Cl : 431; C-Cl : 338

C2H2 (g) + 2 H2 (g) → CH3CH3 (g)


C2H4 (g) + HCl (g) → CH3CH2Cl (g)

6. A constante de equilíbrio para a dissociação do HCN em água é igual a 4,9 x 10-10. Calcule a concentração
de equilíbrio dos íons [H+(aq)] em solução 0,20 M desse ácido.
Lista de Exercícios para Nivelamento em Química Geral - 2007 - Prof. Carlos Mauricio

Assunto: Estrutura atômica; ligação e estrutura química

1. Quais dos seguintes conjuntos de números quânticos {n, l, m, s} não podem existir?
a) {3, 1, +1, +½} d) {3, 2, 0, +½}
b) {1, 1, -1, +½} e) {5, 4, +5, -½}
c) {4, 3, -2, -½} f) {8, 6, -1, +½}

2. O iodo e o cobre são elementos presentes em pequenas quantidades nos animais, mas são essenciais
para eles.
a) Quantos elétrons têm m = -1 em um átomo de iodo no estado fundamental?
b) Quantos elétrons têm l = 1 em um átomo de cobre no estado fundamental?

3. Responda:
a) Um raio de luz é formado por um feixe de partículas chamadas fótons. A energia de um fóton é igual
à energia da radiação correspondente. Uma lâmpada azul (comprimento de onda igual a 470 nm) produz
5,0 J de energia por segundo. Quantos fótons azuis serão produzidos se a lâmpada ficar ligada 10 s?
b) As lâmpadas de vapor de sódio usadas na iluminação pública emitem luz amarela de comprimento de
onda de 589 nm. Qual a energia emitida por um mol de átomos de sódio, neste comprimento de onda?

4. A reação abaixo ocorre liberando –1123 kJ/mol.


Mg(s) + F2(g) → MgF2(s)
A energia para vaporizar o Mg(s) é igual a 148 kJ/mol. A energia para formar átomos de F a partir de
moléculas de F2 é igual a 155 kJ/mol. A primeira energia de ionização do Mg é igual a 737,7 kJ/mol e a
segunda é igual a 1451 kJ/mol. A afinidade eletrônica do Cl é igual a –348,8 kJ/mol. Use esse conjunto
de informações e calcule a energia de rede do MgF2(s).

5. Represente nas 6 estruturas abaixo TODOS os pares de elétrons solitários (não ligantes). Para os
átomos carregados, indique as cargas presentes e diga qual será a carga total de cada estrutura. Indique
se há estruturas hipervalentes.
H C H
N
F O C C
N N
C C C N
F N C H C
F O
O H
H
NH
O O
H2 C Br Br
C N
CH3 C N
P P C
O O C
O O C
O O C CH
N N
H N
6. Desenhe estruturas de Lewis para as seguintes substâncias:
a) PH3
b) NO3−
c) SiF4
d) HCO2−
e) HOBr

7. Use estruturas de Lewis e o conceito da repulsão dos pares de elétrons de valência e prediga a forma
das seguintes moléculas. Sugira valores aproximados para os principais ângulos de ligação (por
exemplo, menor do que 109,5°; maior do que 109,5°, menor que 120°, maior do que 120°, etc)
a) ClO4−
b) PBr3
c) H2Se
d) CS2
e) NH4+

8. As moléculas NF3, BF3 e ClF3 têm fórmulas moleculares semelhantes, mas as moléculas
correspondentes têm estruturas bem diferentes. Faça um esboço da estrutura tridimensional de cada uma
delas e explique a diferença.

9. Sugira quais são os orbitais híbridos usados pelos átomos sublinhados nas seguintes estruturas:
a) NH2−; b) H3S+; c) XeF2; d) BI3; e) BCl4−.

10. Faça diagramas de energia de orbitais moleculares para os seguintes íons moleculares. Quais serão
diamagnéticos?
a) O22¯
b) Be22+
c) Li2+
d) B22¯

11. Lasers de rubi usam cristais de Al2O3 contendo pequenas quantidades de íons Cr3+, que absorvem
radiação eletromagnética. Estes íons perdem parte da energia adquirida como calor e emitem o restante
como radiação com comprimento de onda de 694 nm. Se a radiação absorvida pelos íons Cr3+ tiver
comprimento de onda igual a 500 nm, qual o percentual da energia absorvida que será perdida como
calor por cada mol?
Lista de Exercícios para Nivelamento em Química Orgânica – 2007 - Profs. Marco Edílson/
Rosane

Assunto: Esteroquímica/Análise Conformacional; Acidez/basicidade; Substituição Nucleofílica;


Química dos Aromáticos; Compostos carbonílicos.

1. Abaixo estão desenhadas as projeções de Newman para os confôrmeros mais estáveis do 1,2-
dibromoetano (A) e do 1,2-diidroxietano (B). Justifique, para cada caso, a maior estabilidade destas
conformações.
Br OH
H H H OH

H H H H
Br H
(A) "anti" (B) "gauche"

2. O (+)-limoneno (estrutura abaixo) é um monoterpeno natural, presente em elevada concentração nas


cascas de frutas cítricas, como a laranja.

(a) Determine a configuração do centro assimétrico presente na molécula do (+)-


limoneno;
(b) Desenhe a estrutura do seu enantiômero, indicando sua configuração;
(c) Sabendo que o (+)-limoneno possui valor de [α]D25= +123,8o, qual deve ser o
valor de [α]D25 de seu enantiômero?

(+)-Limoneno

3. Justifique, através do mecanismo das reações, as seguintes observações experimentais:

(a) O (S)-3-cloro-3-metilexano, quando colocado frente a um excesso de metanol (condições de


solvólise), gera o respectivo éter metílico, na forma de um racemato;

Cl CH3 CH3OH CH3O CH3

(S)-3-Cloro-3-metilexano Racemato

(b) Na reação de nitração da acetanilida obtem-se, como produto majoritário, a para-


nitroacetanilida.

O
H
N CH3

Acetanilida
4. Coloque os compostos abaixo em ordem de reatividade para a reação de substituição nucleofílica
acílica (SN no carbono carbonílico de derivados acila). Justifique sua resposta.

O O O

CH3 OCH3 CH3 Cl CH3 NH2

5. Responda os itens a seguir:

a. Identifique o hidrogênio mais ácido da substância i). (Explique.)


b. Dê o mecanismo da formação de ii) (aldeído cinâmico) a partir do benzaldeído e acetaldeído.
c. Seria possível preparar com eficiência o produto iii) usando uma condensação aldólica? Porque?
O H

O
O
i) ii) iii)
H

CO2Et

6. Explique (usando mecanismos) porque para preparar ésteres pela reação

RCO2H + R’-OH 

devemos, em geral, usar um ácido inorgânico forte como catalisador e alta temperatura, ao passo que
com a reação

RCOCl + R’-OH 

não é preciso catalisador e pode-se proceder à temperatura ambiente, com rendimentos bem melhores.

7. O prolitano é uma droga antidepressiva, preparada industrialmente através de uma reação de


aminação redutiva. Descreva a reação de preparação deste composto, indicando as condições reacionais,
precursores amina e composto carbonilado.

Prolitano
8. Dê as condições reacionais e/ou produtos, indicados por letras (A-I), nos itens a seguir:
Obs: Uma letra pode indicar mais de uma etapa.
O
O CH3
CH3
A
(a)

O O

(b) B

O O
C
(c)
NH2
O O
O O
D E
(d)

O
O
(e)
+ F

O O
O
O

(f) OH SOCl2 CH2CH2NH2 LiAlH4


G H I

9. Descreva o mecanismo da reação descrita no item (e) da questão anterior (trata-se de uma anelação de
Robinson).
Lista de Exercícios para Nivelamento em Físico-Química- 2007-Profa Clarissa

1) Sabendo-se que a reação química A + B = C acontece a pressão e temperatura constantes, e tem


uma variação de entropia negativa (∆S < 0), para que ela seja espontânea no sentido indicado, o
que você pode afirmar a respeito da variação de entalpia (calor envolvido) nesta reação?

2) Os calores padrão de combustão do etanol, do ácido acético e do acetato de etila são


respectivamente –1,36 kJ/mol, -0,874 kJ/mol e –2,25 kJ/mol. A partir destas informações,
determinar o calor da seguinte reação:

C2H5OH(l) + CH3COOH(l) = CH3COOC2H5(l) + H2O(l)

3) A função Aexp(-αx), com α real e positivo, é auto-função do operador hamiltoniano H, definido


para um sistema unidimensional com V(x) = 0 como

2
 − η ∂ ?
H =  2
 2 m  ∂x
Em caso afirmativo, qual o seu auto-valor? E a qual propriedade do sistema este autovalor está
associado?

4) Calcule a energia de ativação (Ea) para uma reação cujo coeficiente de velocidade à temperatura
ambiente vem duplicado, para um aumento de 10 °C na temperatura. A equação que relaciona a
temperatura com o coeficiente de velocidade é a equação de Arrhenius, que tem a forma: (1,0
pontos)

k=Aexp(-Ea/RT)

5) Partindo das equações abaixo, mostre para qual ordem de reação o tempo de meia-vida INDEPENDE da
concentração inicial de reagente.
As seguintes equações cinéticas são conhecidas: 1a ordem: ln([A]/[A]0) = -kt
1 1
2a ordem: = + kt
[ A] [ A]0
ordem zero: [A] = [A]0 -kt
LISTA DE EXERCÍCIOS DE BIOQUÍMICA –Profa Sonia Regina

1) O segmento de RNA abaixo, origina a hemoglobina M:

5’AUG-GCC-UCU-CAU-AUA-CUA-UGC-UAU
Uma mutação que ocorre através da inserção de uma base G entre as bases 11 e 12, ocasiona a
produção da meta-hemoglobina, uma molécula que ao contrário da molécula normal, não transporta
oxigênio. Escreva o segmento de RNA mutante e as cadeias polipeptídicas resultantes da tradução do
segmento normal e do mutante, indique também as porções N e C terminal.

U C A G
U Phe Ser Tyr Cys U
Phe Ser Tyr Cys C
Leu Ser Fim Fim A
Leu Ser Fim Trp G
C Leu Pro His Arg U
Leu Pro His Arg C
Leu Pro Gln Arg A
Leu Pro Gln Arg G
A Ile Thr Asn Ser U
Ile Thr Asn Ser C
Ile Thr Lys Arg A
Met Thr Lys Arg G
G Val Ala Asp Gly U
Val Ala Asp Gly C
Val Ala Glu Gly A
Val Ala Glu Gly G

2) Responda conforme o enunciado:

2.1) Com relação à cinética de Michaelis-Menten, indique se as afirmações a seguir são verdadeiras ou
falsas
( ) KM representa a concentração de substrato para a reação atingir a velocidade máxima
( ) Em altas concentrações de substrato a velocidade da reação independe da concentração de substrato
( ) A concentração de substrato não afeta a velocidade da reação
( ) KM corresponde a uma determinada concentração de substrato

2.2) Com relação ao ATP (adenosina trifosfato), indique se as seguintes afirmações são verdadeiras ou
falsas.
( ) Ele contém um anel furânico.
( ) Ele é o composto fosfatado de maior energia livre de hidrólise na célula
( ) Ele é um composto de reserva de energia da célula
( ) Sua energia livre de hidrólise pode ser usada para outras reações
( ) Seu açúcar constituinte é a glicose
2.3) Os pKa’s dos três grupos ionizáveis de um aminoácido são: pKa (-COOH) = 2,2, pKa (-NH3+)= 9,11
e pKa (-R)=10,07. Quando esse aminoácido apresentará maior capacidade tamponante?

( ) Em todos os pHs entre 2,2 e 10,07


( ) Em pH próximo a 7,1
( ) Em pHs entre 9 e 10
( ) Em pH próximo de 5,7
( ) Aminoácidos não podem atuar como tampões

3)Calcule o ponto isoelétrico e indique a(s) forma(s) existente(s) em pH 2; pH 7 e pH 9 dos aminoácidos


hipotéticos X, Y e Z. A seguir forme um tripeptídio com os aminoácidos hipotéticos X, Y e Z, de tal
forma que o de caráter ácido seja o N-terminal e o básico o C-terminal.

Dados:
X Y Z
pk αCOOH 3,6 pk αCOOH 2,8 pk αCOOH 3,2
pk αNH3+ 7,8 pk ωCOOH 3,4 pk αNH3+ 8,2
pk αNH3+ 8,8 pk ωNH3+ 10,6

4) Sabendo-se o objetivo da degradação da glicose, compare o metabolismo anaeróbico e o aeróbico


desta substância, e explique por que se consomem mais moléculas de glicose em condições anaeróbicas?
5) No gráfico de Lineweaver-Burk, abaixo, identifique a presença do Inibidor Competitivo e do
Inibidor Não Competitivo. Explique sua escolha. Em seguida, transforme este gráfico no gráfico de
Michaelis-Menten, indicando também a presença dos inibidores.

1 /V

A
B
C

1/[s]

6) Embora existam métodos gráficos para a determinação acurada dos valores de Vmáx e KM de uma
reação catalisada enzimaticamente, estes valores podem ser estimados rapidamente a partir das
velocidades iniciais obtidas em concentrações crescentes do substrato. Usando as definições de KM e
Vmáx estime os valores aproximados destas constantes, para a reação enzimática que fornece os
seguintes resultados: (Explique sua resposta)
[S] (moles/litro) V (µmoles/min.)
-4
5,0 x 10 125
2,0 x 10-4 125
6,0 x 10-5 121
4,0 x 10-5 111
3,0 x 10-5 96,5
2,0 x 10-5 62,5
1,6 x 10-5 42,7
1,0 x 10-5 13,9
8,0 x 10-6 7,5

7) Sabendo-se que em uma célula anaeróbica a conversão da glicose a lactato ocorre com uma variação
de energia livre da ordem de –52kcal/mol, acompanhada pela síntese de dois moles de ATP, determinar:
a) A eficiência de conversão de energia na célula anaeróbica.
b) Quantos moles de ATP por mol de glicose são produzidos (utilizando a eficiência de conversão
encontrada no organismo anaeróbico) quando a glicose é completamente oxidada a CO2 e H2O,
sabendo-se que a energia livre desta reação é de – 686 kcal/mol.
(Dado: ATP → ADP + Pi ∆G° = - 7,3 kcal/mol)