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T&nta, Vol 24. pp. 747-748 Pergamon Press. 1977.

Pnnted in Great Bntam

SHORT COMMUNICATIONS

PREPARATION D’UN TAMPON UNIVERSEL DE FORCE IONIQUE 0,3 M

C. MONGAY FERNANDEZet V. CERDA MARTIN


Departement de Chimie Analytique de la Faculte de Chimie de Barcelone et Delegation Universitaire
de Tarragone, Universite de Barcelone, Espagne.

(Regu le 28 mars 1911, AcceptP le 5 juin 1977)

R&urn&On decrrt la preparation d’un tampon universe1 de force ionique 0,3M, pour son utilisation
dans diverses techniques analytiques. On a calcule la quantite d’electrolyte necessaire pour ajuster
la valeur de cette force ionique et les valeurs theoriques du pH, et on observe une grande similitude
entre eux et ceux qui ont tte dttermintes expbrimentalement.

Le tampon de Prideaux,’ qui a Ctt CtudiC avec plus de stantes d’equilibre a force ionique 0,3M et a 25”. dont les
detail par Britton et Robinson,’ est forme par un melange pK s’indrquent dans le tableau 1.
d’hydroxyde de sodium et d’acides acetique, phosphorique Finalement dans le tableau 2 on indique la quantite de
et borique, et il a et& amplement utilist dans diverses tech- chlorure de potassium necessaire pour maintenir la force
niques analytrques, specialement en polarographie.3 ionique de 0,3M. On a calcule ces valeurs en les associant
La petite capacitt regulatrice de ce tampon peut &tre au volume d’hydroxyde de sodium ajoutt, et on est arrive
dans certains cas un grand inconvenient, mais malgre cela a cette relation en tenant compte les huit Bquilibres de
il presente le grand avantage de couvrir une large marge dissociation, la condition d’tlectroneutralite de la solution,
de pH ce qui est tres utile pour mener a bon terme l’etude les equations de balance de matiere pour les acides adti-
dune propriete face a une variation continuelle de l’aciditb, que, phosphorique et borique et la valeur de la force ioni-
chose frtquente dans l’mvestigation analytique. que en fonction des concentrations des differentes especes
Lors dune etude anterieure“ nous avons calcule la ioniques presentes. De la m&me manitre, a partir de ce
valeur de sa force ionique a partir des constantes des tqui- systeme d’bquations on a calcule les valeurs theoriques du
libres ioniques presents. On y a dtcrit aussi une prepar- pH de chacune des solutions.
ation des diverses solutions tamponnees qui a l’avantage,
face a la preparation originale, de maintenir constant le PrPparation des solutions tampon&es
volume final de la solution, mais son utilisation reste Solution acrde 0,16&f dans chacun des acides acetique,
encore embarrassante parce qu’il faut varier constamment phosphorique et borique. Solution d’hydroxyde de sodium
aussi bien la concentration des acides comme celle de 0.80M. Solution de chlorure de potassium de lOO,OOg/l.
l’hydroxyde de sodium. La preparation des differentes solutions tamponnees est
Dans la prtsente etude, par contre on maintient aussi men&e a bon terme en fioles jaugtes de 100 ml, en ajoutant
constant le volume final des solutions et en plus on a sim- a chacun d’eux 25,oOml de la solution acide et les volumes
plifit sa preparation en variant seulement la quantite de de solution d’hydroxyde de sodium et de chlorure de
l’hydroxyde de sodium pour modifier le pH, tandrs qu’on potassium indrques dans le tableau 2. Le volume de ces
maintient constante la concentration des acides. soluttons occupe environ 50% du total, ce qui laisse une
Puis qu’on a dtmontre que lors des diverses techniques marge suffisante pour ajouter la solution probleme en
analytiques on don tenir compte de l’influence de la force etude. Finalement on amenent toutes les solutions a
ionique,5 -s nous avons calcule la quantitt de chlorure de 100 ml.
potassium, ou de n’importe quel electrolyte uni-univalent, Les valeurs de pH indiquees dans le tableau 2 ont Btt
que l’on doit ajouter aux solutions tampon&es pour determinees a 25” avec un potentiombtre Radiometer, pH
arriver a une force ionique 0,3M. Cette valeur est frequente Meter 26, avec un electrode de calomel R 809 et un autre
dans l’analyse polarographique, et c’est la moindre force de verre G 202 B. L’etalonnage a BtCreahse a deux valeurs
ionique que l’on peut atteindre avec la preparation que de pH en utilisant les tampons potassium dihydrogeno-
l’on decrit icr. En utilisant des solutions des acides et phosphate Merck 4881 (pH = 6,865 a 25”) et borate Merck
d’hydroxyde de sodmm plus diluees on pourrait diminuer 6315 (pH = 9,180 a 25”).
la valeur de la force iomque mais la si petite capacite rbgu- Dans la graphique 1 on represente ces valeurs en fonc-
latrice du tampon diminuerait aussi. tion du volume d’hydroxrde de sodium ajoute et en les
Calcal de la quantith d’hlectrolyte comparant avec les valeurs calculees theoriquement, repre-
Pour calculer la quantite ntcessaire de chlorure de
potassium qm permette ajuster la force ionique de la solu- Tableau 1. Constantes de dissociation a I = 0,3M (25’C)
tion jusqu’a 0,3M on a determine les coefficients d’activitt
de chacune des especes ioniques prtsentes. Dans une solu- PKl PKZ PK3
tion de cette force ionique l’bquation de Debye-Hiickel
n’est pas directement applicable;’ c’est pourquoi nous Eau 13,78
avons calcule ces coefficients en introduisant l’approxima- Acttique 4,55
tion de Davies.r” Phosphorique 1,94 6,72 11,64
A partir de ces coefficients d’activite et des constantes Borique 9,02 12,34 13,00
d’tquilibre de force ionique zero”.‘* on a calcult les con-
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Tableau 2.

NaOH, KCl, NaOH, KCl,


pH ml ml fi pH ml ml fi

1,90 0,OO 21,14 0,067 6,79 13,oo 12,83 0,021


1,95 0,05 21,02 7,w 13,50 12,25
2,02 1,OO 20,89 0,050 7,17 14,oo 11,68 0,014
2,ll 1,SO 20,75 7,47 14,50 11,13
2,18 2,OO 20,59 0,036 7,75 15,oo lo,63 0,011
2.27 2,50 20,42 8,19 15,50 lo,23
2,40 3,OO 20,23 0,023 8,46 16,oO 9,89 0,018
2,53 3,50 20,03 8.73 16,50 9,57
2,74 4,oo 19,82 0,012 8,90 17,oo 9,26 0,023
3,04 4,50 19,60 9@ 17,50 8,95
3,38 5,OO 19,35 0,012 9,25 18,OO 8,64 0,021
3,81 5,50 19,07 9,48 18,50 8,32
4,06 6,OO 18,78 0,022 9,63 19,oo 8.00 0,013
4,27 6,50 l&48 9,94 19,50 !,65
4,43 7,OO 18,18 0,024 lo,24 20,OO 7.20 0,012
4,58 7,50 17,87 lo,65 20,50 6,58 Tableau 3. Variations du pH avec la
4,76 8,OO 17,57 0.023 lo,89 21,OO 5,88 0,022 tempkrature
4,90 8,50 17,25 11,17 21,50 5,16
5,ll 9,OO 16,93 0,017 11,26 22,oo 4.45 0,030 20°C 25°C 30°C
5,30 9,50 16,58 11,42 22,50 3,74
5,57 10,oo 16,18 0,015 11.53 23,OO 3.06 0.044 2,Ol 2,02 2,02
5.79 lo,50 15,69 11,66 23,50 2:39 ’ 4,06 4,06 4,06
6,lO 11,OO 15,14 0,022 11,71 24,OO 1,73 0,067 6,ll 6.10 6,09
6,28 11,50 14,58 11,86 24,50 1,lO 8,20 8,19 8,17
6,46 12&O 14,OO 0,024 11,91 25.00 0,47 9,97 9,94 9,90
6,66 12.50 13,41 12,Ol 11,91 11,76

LITTERATURE

1. E. B. R. Prideaux, Proc. Roy. Sot., 1916. 92A, 463.


2. H. T. K. Britton et R. A. Robinson J. Chem. Sot.,
1931, 1456.
3 _I. Heyrovsk9 et P. Zuman Practical Po2arography,
Academic Press, London, 1968.
4. C. Mongay et V. Cerd& Ann. Chim. (Rome), 1974, 64,
409.
5. D. De Ford et D. L. Anderson, J. Am. Chem. Sot.,
1950, 72, 3918.
6. P. J. Elving, J. C. Komyathy, R. E. Van Atta, Tang
Ching-Siang et I. Rosenthal, Anal. Chem., 1951, 23.
Fig. 1. 1218.
7. W. Kemula et A. Axt-Zak, Roczniki Chem., 1964, 38,
683.
sent&es aussi dans la msme graphlque. On observe dans 8. A. Nath et A. K. Bhattacharya, Indian J. Chem., 1964,
tout I’intkrvale, une grande concordance entre ces deux 2, 419.
courbes, qui pr&entent la plus grande dtvlatlon entre pH 9. R. G. Bates Determination ofpH: 7heory and Practice,
5.5 et 8. La valeur moyenne des dtviations entre les valeurs 2nd. Ed., p. 48. Wiley, New York, 1973.
calculbes et les valeurs expbrimentales Ctant de 0,066. 10. R. A. Robinson et R. H. Stokes, Electrolyte Solutions,
Les valeurs de la capacitt rizgulatrice sont indlqubes dans p. 230, Butterworths, London, 1955.
le tableau 2, &ant represent&es dans la figure 2. 11. L. Meites, Handbook of Analytical Chemistry,
On a d&ermink aussi la variation du pH en fonction McGraw-Hill, New York, 1963.
de la temptrature. Les valeurs trouvCes s’indiquent dans 12. Handbook of Chemistry and Physics, 56th., R. C. Weast,
le tableau 3. ed., Chemical Rubber Co., Cleveland, Ohio, 1976.

Summary-The paper describes preparation of a universal buffer with ionic strength 0.3M. The calcu-
lated pH values agree well with those expenmentally observed.

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