Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
La fabrication des
polyuréthanes
Présenté par :
Oumessad BETTAYEB
Yamina ELKHADIR
Nour El Houda AROUB
Nadjah GUERMIT
Encadrer par :
IZZA HIDAYA
FigureII.1 polyols. 11
Introduction :
Les Mousses de polymers sont omniprésentes dans notre société . Ce sont des
matériaux alvéolaires constitués d’une distribution de bulles de gaz au sein d’une matrice
polymère.
L’allégement des polymers par moussage permet de créer des structures légères,
résistantes, ayant des propriétés mécaniques et thermiques intéressantes qui rendent possible
leur utilisation autant pour l’isolation thermique que pour l’amortissement des chocs dans
des emballages de transport, le confort en ameublement ou simplement l’allégement de
structures rigides de grandes dimensions.
L’objectif de cette thèse est d’étudier et de comprendre la formation des mousses
de polyuréthane. Le polyuréthane est obtenu via une polymérisation par étapes de
deux oligomères fonctionnels, un polyol et un polyisocyanate. Selon la fonctionnalité
des composés employés, les polyuréthanes obtenus sont des thermoplastiques ou des
thermodurs. La synthèse du polymère se déroule simultanément à la formation de l’objet en
mousse, ce qui signifie en même temps que la liberation du gaz conduisant à la création de
l’architecture alvéolaire. Le gaz d’expansion peut être généré par voie physique ou voie
chimique.
2
Chapitre I :
Partie bibliographique
Chapitre I Partie bibliographique
dibutylétain La synthèse des uréthanes est basée sur la chimie du groupement isocyanate qui
présente deux formes mésomères (Fig.I.1). Les isocyanates sont préparés par réaction du
phosgene avec des amines (Fig.I.2).
R – N = C+ - O- R-N=C=O R – N- - C+ = O
4
Chapitre I Partie bibliographique
des autres alcools, une lente décomposition n’est possible qu’à haute température (150-
200 °C). L’environnement, c’est-à-dire la présence d’autres réactifs et de catalyseurs, influe
grandement sur la stabilité des urethanes [2]. Saunders et Frisch ont rapport quatre réactions
possible lors de la décomposition thermique des uréthanes.
I.2.1-Les polyuréthanes:
Les polyuréthanes sont des polymères dont la chaîne principale est composée
desections aliphatiques ou aromatiques, R et R′, reliées par des groupements uréthanes
(FigI.5).
5
Chapitre I Partie bibliographique
isocyanates aromatiques sont plus réactifs que les aliphatiques[4]. L’encombre- ment stérique
joue aussi un rôle majeur sur la réactivité. Par exemple, dans le cas du TDI présentant deux
isomères : 2,4-diisocyanato-1-méthyl-benzène et le 2,6- diisocyanato-1-méthyl-benzène, la
fonction isocyanate en position para est beau- coup plus réactive que celle en
position ortho.
Mais, à partir de 100 °C, la réactivité de l’autre groupe augmente, la gêne stérique diminue,
les deux groupes ont alors presque la même réactivité[13].
Bien qu’il existe une très grande variété de polyols utilisables pour la synthèse des
polyuréthanes, nous pouvons les classer en trois catégories selon leur rôle.
Des diols de faible masse molaire comme le 1,4-butanediol, sont également em- ployés pour
régler la cinétique de formation du polyuréthane. Ces alcools sont qualifiés d’allongeur de
chaînes.
I.2.2-Importance de la catalyse
Les catalyseurs les plus utilisés pour la synthèse du polyuréthane sont des bases et acides de
Lewis ou des composés organométalliques[8,9,10,11] .
6
Chapitre I Partie bibliographique
En outre , il ya beaucoup d'autres facteurs, qui doivent être examinées avec soin et intégrés
dans la base La planification de l'installation.
I.2.4 - Mousses de polyurethane:
Les mousses de polymères sont constituées d’une distribution de gaz emprisonné
dans une matrice solide. En raison de leurs propriétés : légéreté, isolation pho- nique et
thermique, résistance aux chocs. . . nous les retrouvons aussi bien dans les transports que dans
l’ameublement ou le bâtiment.
La première caractéristique d’une mousse est sa faible masse volumique. La gamme de
masse volumique accessible va de 1,6 à 960 kg.m-3 [14] pour polystyrène et de 10 à 800
kg.m-3 pour le polyuréthane. Cette légéreté est primordiable pour les applications
aéronautiques.
Sa seconde caractéristique est de pouvoir subir de grandes déformations de com-
pression pour un niveau de contraintes relativement faible [15]. À la figure6, nous
comparons qualitativement le comportement en compression d’un polymère massif à celui
d’une mousse. Si nous pouvons considérer que la contrainte est une fonction quasilinéaire de
la déformation pour un polymère, dans le cas d’une mousse, il apparaît un plateau. Celui-ci
correspond à l’écrassement des cellules, phase de compactage. Après ce domaine, le
comportement en déformation est si- milaire à celui du polymère massif. Lors de la
déformation, une grande quantité d’énergie est absorbée par la mousse, c’est la raison
pour laquelle ces matériaux sont employés comme absorbeurs de chocs. Ce comportement est
fortement in- fluencé par la structure cellulaire de la mousse [16].
7
Chapitre I Partie bibliographique
contraint
e
solide élastique
mous
se
déformation
ɛ
FigI. 6 – Variation de la contrainte en fonction de la deformation en compression pour un
polymère massif et une mousse.
Selon les propriétés mécaniques de la matrice, on distingue classiquement les mousses rigides
des mousses souples. La matrice est soit constituée d’un polymère thermoplastique tel que le
polystyrène, soit d’un polymère thermodur tel que le polyuréthane. Dans le premier cas, la
fabrication de la mousse est indépendante de la synthèse du polymère. Pour les thermodurs, la
fabrication de la mousse est simultanée à la synthèse du polymère.
Les cellules présentes au sein de la matrice sont soit ouvertes (réseau de percolation), soit
fermées. L’agent d’expansion employé pour former la mousse est dit :
Les agents d’expansion physiques les plus employés étaient les chlorofluorocarbones ou CFC.
Toutefois,
L’emploi de ces molécules a été interdit en raison de leur implication dans la destruction de la
couche d’ozone (Protocole de Mon- treal [17]). Depuis le début des années 90, ils ont été
majoritairement remplacés par les hydrofluorocarbones ou HFC qui ne présentent aucun
danger pour la couche
d’ozone. Malheureusement, ces composés sont des gaz à effet de serre (Protocole de Kyoto
[18]). Actuellement, les polymères sont moussés avec du di- oxyde de carbone sous condition
supercritique [19,20,21,22] .
8
Chapitre I Partie bibliographique
L’agent d’expansion chimique employé pour les mousses polyuréthanes est l’eau qui par
réaction avec les fonctions isocyanates génère du dioxyde de carbone. Ces mousses appelées
mousses à l’eau font l’objet de notre étude.
*Mousse souples :
*Mousses rigides :
Cellules en majorité fermées ,elles sont obtenues à partir de polyéthers . les mousses rigides
ont d'excellentes propriétés d'isolation thermique dans un large intervalle de température (-
30°c et +70°c)
Il a autres classes des mousse comme; mousses semi-rigides et mousses à peau intégrée.
9
Chapitre02 :
Partie expérimentale
Chapitre II partie expérimentale
II.1.1Polyols:
L’affinité du groupement isocyanate –N=C=O avec les atomes d’hydrogéne et possibilité
industrielle d’obtenir des produits hydroxiles conduisent à l’utilisation d’une grande variété
de polyols pour la formation du réseau uéthane .Ces polyols se différencient par leur
fonctionnalité ; leur masse molaire ; leur réactivité et leur viscosité.
Aux toluènes di isocyanates notés il faut associer le 4,4 diphénylméthanes diisocyanates noté
MDI qui est un solide fondant à environ (40°C).
11
Chapitre II partie expérimentale
O= C = N CH2 N= C = O
Les capacités mondiales de production de ces composés sont de l’ordre de 2,5Mt/an .Les TDI
sevent surtout à fabrique des mousses souple tandis que le MDI sert à fabrique des mousses
rigides ou semi rigides.
Sa denomination commerciale est (T=80°C) .c’est un produit trés fluide ( n=3m.pa.s) et avec
une odeur trés forte.
II.2- Agents d’expansions :
II.2.1- Lˈ eau :
C ˈest un produit réactif, la particularité des polyuréthannes réside dans la réaction de lˈeau
sur lˈisocyanates qui libère du gaz carbonique et forme des fonctions urée. Ce pendant la
teneur en eau est limité à la fois par lˈescothermicité.
De la réaction et par la qualité du réseau final obtenu.
II.2.2- dichlorure de méthylène :
Le chlorure de méthylène ou dichlorométhane (CH2 CL2) est le plus important solvant
industriel halogène.
Il a remplacé un certain nombre de solvants reconnus comme toxique parmi les solvants
industriels usuels.
12
Chapitre II partie expérimentale
II.3.2-2 -réactivités :
-stabilité chimique : stable.
-matière incompatibles : bases , agents réducteurs.
II.4 les siliconâtes :
Cˈest un produit réactive de couleur marron il prend un nom commercial est tegostab BF 2370
Les silicones sont des copolymères silicone /polyéther avec un rapport /polyéther variable et
un taux dioxyde dˈéthylène différont suivent le type , il existe quatre types de silicones :
-mousse souple
-haute résiliences
-Polyesters et rigides la nature du silicones et sa concentration sont des facteurs primordiaux
de la qualité de la mousse.
13
Chapitre II partie expérimentale
II.5- Papier :
Papier Kraft de 80 à 100 grammes /Sq.mt.la densité est utilisé pour aligner le convoyeur et les
parois latérales du moussage linge, sinon les produits chimiques se en tiendrait directement à
la machine. Les rouleaux de papier doivent être manipulés avec soin en tout temps pour éviter
tout dommage. Ils doivent être stockés dans une position horizontale.
II.7-Le but :
Le but de ce travail est la production des mousses de polyuréthane ; le mode opératoire est
basé sur un mélange entre le polyl et l’isocyanates c’est adire formation une relation entreb
l’hydroxyle (OH-) et le groupe d’isocyanate (-N=C=O) pour obtenir le polyurethane.
On ajoute autres produits pour donner le polyurethane des caractéres spiciaux; comme le
Chlore ; silicone; l’amine cosmos et l’eau pour régler la forme des cellule ( les murs et les
Parois…)
14
Chapitre II partie expérimentale
15
Chapitre II partie expérimentale
II.9.2-Controle de la température:
Le principe du premier entré, sorti doit étre appliquée en tout temps a fin d’empécher les
produits chimiques viellissement. La température de la salle de stockage deverait se situes
entre (18 et 28°C).
II.9.3-Chambre réservoir:
La température de la chamber du reservoir doit étre comprise entre (20 et 25°C) ;et pas varier
de plus de 2°C car cela devrait également étre la température de moussage; equipement de
controle de la température est par conséquent; susceptibles d’étre nécessaire pour la chamber
du réservoir dans la plupart des cas .Un certain nombre de tambours adapté pour pluiseurs.
II.10-Préparation et controle:
Un espece adéquate doit etre foumi pour le mixage chimique; nettoyage ; controle de la
qualité et de divers autres travaux; que ce soit dans la salle de formation de la mousse; la salle
de réservoir ou une petite pièce séparée.
II.10.1-La préparation de la mousse:
Est un processus chimique; dans lequel la grande précision est d’une haute importance pour la
qualité de la mousse finie
16
Chapitre II partie expérimentale
17
Chapitre II partie expérimentale
AC(I+II+III)
TDI+ POLYOL POLYURETHANE
Cette zone / chambre et tous les équipements utilisés doivent étre maintenus propres et en bon
état de fonctionnement et libre de tout produit à tout moment:
a) La vitesse de tapis roulant = la vitesse du réaction
b) La force d’arrosage des catalyseur 45 bar et TDI 70 bar.
*Bloc de coupage:
Tandis que la plaque de mousse est produite en continu; elle est coupée à la longueur requise (
par exemple de deux métres) au moyen d’un appareil de coupe; qui est installé dans le
systéme de
convoyeur de la machine de moussage. Des machines semi-
automatique; manulles et entiérement automatiques sont dispnibles à cet effet .
II.11 Traitement de la mousse ( durcissement de mousse):
Aprés que les blocs de mousse fraichement préparés ont été coupées à la longueur requise; ils
sont transportés dans la zone de durcissement par le convayeur ou des chariots manuels; ou ils
doivent durcir pendant environ 24 heures; c’est à dire jusqu’à la méme heure le lendemain.
-Cela est du à la réaction exothermique en cours à l’intérieur des blocs.Le batiment de
durcissement devrait etre un batiment de structure séparée et la lumière avec une bonne
ventilation et au moins 10 mètres de batiment le plus proche.
- Cela sert comme une mesure de sécurité ; car il y a un risque que les blocs nouvellement
faites peut se enflammer par l’auto allumage; par exemple de la formulation n’a pas été
correcte pour tout sur de nombreuses raisons . Dans tous les cas une reaction exothermique se
pour suit à
l’intérieur des blocs; ou la température atteindra environ 150°C pendant la reaction normale.
Les propriétés d’isolation de la mousse de ralentir la dissipation de chaleur à partir du centre
des blocs.
a) Si on change les pourcentages des produits ; on obtient sur une autre densité d’éponge.
Rouge 30Kg/m3
Gris 25Kg/m3
18
Chapitre II partie expérimentale
Blanche 18Kg/m3
Bleu 12Kg/m3
La coupe des flexibles PO-mousse doit etre fait avec des machines de bonne qualité ;
spécialement conçu pour cette fin .
Une grand variété de ces machines ont été développés sur la base des exigences et des
expériences de les utilisateurs professionnels.
Machines de transformation précises et fiables sont un investissement judicieux.
Coupe vertical
Coupe Horizontal.
Coupe 3 dimension
Il y a une partie de l’usine pour fabrique des matelas de toutes ages; les morceaux secondaire
sont broyés puis utilisés pour fabrique les Oreille…..etc.
19
Chapitre II partie expérimentale
II.12Important de l’eau :
20
Conclusion
Conclusion
Conclusion générale :
22
Références
Références
Référence :
[18]United Nations. Kyoto protocol to the United Nations framework convention on climate
change. 1998.
[19]S. K. Goel and E. J. Beckman. Generation of microcellular polymeric foams using
supercritical carbon dioxide. I : Effect of pressure and temperature on nucleation. Polymer
Engineering and Science, 34 :1137, 1994.
[20]S. K. Goel and E. J. Beckman. Generations of microcellular polymeric foam using
supercritical carbon dioxide. II : Cell growth and skin formation. Polymer Engineering and
Science, 34 :1148, 1994.
[21]E. Di Maio, G. Mensitieri, S. Iannace, L. Nicolais, W. LI, and R. W. Flu- merfelt.
Structure optimization of polycaprolactone foams by using mix- tures of CO2 and N2 as
blowing agents. Polymer Engineering and Science, 45 :432, 2005.
[22]E. Reverchon and S. Cardea. Production of controlled polymeric foams by supercritical
CO2. Journfal of Supercritical Fluids, 40 :144, 2007.
Matériaux industrielle, matériaux polymers (2000) carrega et cool.
Chimie industrielle (2002)JEAN PIERRE SCHARFFrobert perrin.
Technique de l’ingénieur (les polyurethane thermoplastique).
Mémoire de fin d’études département de chimie université badji mokhtar annaba
(fabrication des mousses des polyuréthanes ).
Mémoire de fin d’études département de chimie université badji mokhtar annaba
(etude sur un exemple de polymére industrie de polyuréthane éponge synthétique<la
mousse>).
Mémoire de fin d’études Spécialité : physique et chimie des polymers, DOCTEUR de
l’Université de Pau et des Pays de l’Adour (Mousses de polyuréthane à l’eau ).
Résumé
En raison de leurs propriétés : légèreté, isolation thermique et acoustique, résistance aux chocs. . . , les mousses de
polymères sont omniprésentes dans notre société. Ce travail, portant sur les mousses de polyuréthane, a deux objectifs :
remplacer les agents d’expansion physiques (CFC, HFC) par le dioxyde de carbone issu de la réaction isocyanate-eau &
fixer le catalyseur au sein du réseau polyuréthane. Pour cela, les cinétiques des réactions de formation du réseau de
polyuréthane et de libération du dioxyde de carbone sont étudiées séparément. La cinétique de polymérisation est
étudiée par spectroscopie IRFT et par rhéométrie. Nous considérons les polyuréthanes linéaires et réticulés.
L’effet de la nature du catalyseur et de sa concentration ainsi que celui de la température sur la cinétique de
polymérisation a été étudié. L’intérêt du butanediol pour le contrôle de la structure du polyuréthane formé a été
démontré. La triéthano- lamine possédant des fonctions amines jouant le rôle de catalyseur et des fonctions hydroxyles
permettant la réticulation est testée. Nous montrons que les paramètres suivants : température, masses du diisocyanate,
nature et concentration en catalyseur, n’ont qu’une influence relati- vement limitée sur la cinétique de libération du
dioxyde de carbone. Enfin, des mousses sont réalisées à partir d’une formulation industrielle et différents agents
d’expansion physiques et chimique. Nous montrons qu’il est possible de remplacer ces agents par de l’eau.
Mots clés : polymère, polyuréthane, mousse à l’eau, , CO2.
الممخص
وأثر المقاومة الرغاوي البوليمر موجودة في كل مكان، والعزل الحراري والصوتي، خفة:نظ ار لخصائصيا
استبدال عوامل النفخ المادي (مركبات الكربون: ىدفان، ىذا العمل عمى رغاوي البولي يوريثان.في مجتمعنا
مركبات الكربون الكمورية فمورية) من ثاني أكسيد الكربون من رد فعل المياه اإليزوسيانات وتعميق،الكمورية فمورية
يتم دراسة حركية التفاعالت تشكيل شبكة من مادة البولي يوريثين وثاني، ليذا.المحفز في الشبكة البولي يوريثان
ونحن نعتبر أن.rheometry الطيفي وFTIR تمت دراسة حركية البممرة التي.أكسيد الكربون اإلفراج عمى حدة
. تم دراسة تأثير طبيعة الحافز والتركيز وكذلك درجة الح اررة عمى حركية البممرة.البولي يوريثان الخطية وعبر ربط
يتم اختبار ثالثي إيثانول أمين.وقد تجمى ىذا االىتمام من البيوتانديول لمسيطرة عمى ىيكل البولي يوريثين تشكيميا
: وتبين لنا أن المعممات التالية.وجود مجموعات وظيفية أمين تكون عامال مساعدا وظائف الييدروكسيل ليشابك
وليا تأثير محدود نسبيا عمى حركية تحرير غاز، والجماىير الدي إيزوسيانات وطبيعة وتركيز محفز،درجة الح اررة
. يتم إجراء الرغاوي من صياغة التجارية ومختمف عناصر التوسع الفيزيائية والكيميائية، وأخيرا.ثاني أكسيد الكربون
.وتبين لنا أنو من الممكن استبدال ىذه العوامل عن طريق المياه
.CO2 ، والماء، رغوة البولي يوريثان، البوليمر:كممات البحث