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Exercice 1
Sans faire de calcul, prévoir le signe de l'entropie des réactions suivantes :
3 ⟶ 2
1⁄2 ⟶
⟶
2 ⟶ 2 3
Exercice 2
On considère la réaction :
°
2 ⟶ 2,26 . 10
°
Calculer ∆ à 25 °C pour chacune des conditions suivantes :
a. Condition standard.
b. A l'équilibre.
c. 1,0 , 0,01
On donne : Constante universelle des gaz parfaits : 8,314 . . .
Exercice 3 :
Pour chacune des réactions suivantes :
° ° °
1. Calculer ∆ , ∆ et ∆ à 25 °C.
2. Dire si la réaction est spontanée ou non.
3. Au cas où elle n’est pas spontanée, peut‐elle le devenir par un changement de
température ?
4. Si oui, la température devrait‐elle être augmentée ou abaissée ?
⟶ 2
⟶
3 ⟶ 2 3
3 ⟶ 2
On donne : à 298 K
Enthalpies standards de formation (kJ.mol‐1) :
N2O4 (g) : 11,1 NO2 (g) : 33,2 NH4Cl (sd) : ‐ 314,4 HCl (g) : ‐ 92,3
NH3 (g) : ‐ 45,9 Fe2O3 (sd) : ‐ 824,2 H2O (g) : ‐ 241,8
Entropies absolues (J.K‐1.mol‐1) :
N2O4 (g) : 304,4 NO2 (g) : 240,1 NH4Cl (sd) : 94,6 HCl (g) : 186,9
NH3 (g) : 192,8 Fe2O3 (sd) : 87,4 H2O (g) : 188,8 Fe (sd) : 27,3
H2 (g) : 130,7 N2 (g) : 191,6
Exercice 4
A partir des deux réactions suivantes :
°
2 ⟶ 2,1 . 10
°
1 ⁄2 ⟶ 5,3
Calculer la constante d'équilibre de la réaction :
°
⟶ 2 ?
Exercice 5
On considère la réaction d'oxydation du monoxyde NO en dioxyde d'azote NO2.
1⁄2 ⟶
1. Calculer pour cette réaction à 298 K :
a. L'enthalpie standard ∆ ° .
b. L'entropie standard ∆ ° .
c. L'enthalpie libre standard ∆ ° .
d. La constante d'équilibre ° .
2. On considère un système contenant à 700 , un mélange quelconque des trois
é
constituants. Lorsque l'équilibre s'établit, la composition du système est :
é é °
0,7 , 0,15 et 0,30 sous une pression totale 1
a. Calculer la variance de ce système à l'équilibre. Interpréter.
b. Calculer à cette température la constante d'équilibre ° de la réaction.
c. Donner l'expression de la loi de Vant'hoff.
d. Comparer et interpréter les valeurs de ° et ° .
3. Prévoir en le justifiant, l'effet sur l'état d'équilibre :
a. d'une augmentation isotherme de la pression totale du système ?
b. de l'introduction isobare et isotherme d'une quantité d'argon (gaz inactif) ?
c. de l'introduction isobare et isotherme d'une quantité de NO (g) ?
Exercice 6 (Extrait de l’examen 2 mai 2019)
Le phosgène COCl2 est un gaz suffocant utilisé dans les combats par les Allemands,
pendant la première guerre mondiale.
On considère la réaction de synthèse du phosgène COCl2 à partir de monoxyde de
carbone CO et de dichlore Cl2. Tous les constituants étant à l'état gazeux.
1. Ecrire l'équation de cette réaction.
2. Calculer pour cette réaction à 298 K :
a. L'enthalpie standard ∆ ° .
b. L'entropie standard ∆ ° .
c. L'enthalpie libre standard ∆ ° .
d. La constante d'équilibre ° .
3. On considère un système contenant à 298 , un mélange des trois constituants tel
que : P(CO) = 0,12 bar, P(Cl2) = 0,18 bar et P(COCl2) = 0,75 bar.
a. Donner l'expression de l'enthalpie libre ∆ de cette réaction.
b. Calculer sa valeur.
c. Dans quel sens évolue ce système ?
4. A l'équilibre à une température T, un système contient 0,30 bar de CO, 0,10 bar de Cl2
et 0,60 bar de COCl2.
a. Déduire la constante d'équilibre ° .
b. En se basant sur la loi de Van't Hoff et en considérant ∆ ° constante, calculer T.
5. Prévoir en le justifiant, l'effet sur l'état d'équilibre :
a. d'une augmentation de la température du système ?
b. de l'introduction isobare et isotherme d'un gaz inactif ?
On donne : Constante universelle des gaz parfaits : 8,314 . . .
à 298 CO (g) Cl2 (g) COCl2 (g)
°
∆ . ‐ 110,5 ‐ ‐ 219,1
°
. . 197,7 223,1 283,5