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Série 5 

Exercice 1 
Sans faire de calcul, prévoir le signe de l'entropie des réactions suivantes : 
3 ⟶ 2  
1⁄2 ⟶  
⟶   
2 ⟶ 2 3  
Exercice 2 
On considère la réaction : 
°
2 ⟶ 2,26 . 10  
°
Calculer ∆  à 25 °C pour chacune des conditions suivantes : 
a. Condition standard. 
b. A l'équilibre. 
c. 1,0 , 0,01  
On donne : Constante universelle des gaz parfaits :  8,314 . . . 

Exercice 3 : 
Pour chacune des réactions suivantes : 
° ° °
1. Calculer ∆ , ∆ et ∆  à 25 °C.  
2. Dire si la réaction est spontanée ou non.  
3. Au  cas  où  elle  n’est  pas  spontanée,  peut‐elle  le  devenir  par  un  changement  de 
température ?  
4. Si oui, la température devrait‐elle être augmentée ou abaissée ? 
⟶ 2  
⟶  
3 ⟶ 2 3  
3 ⟶ 2  
On donne : à 298 K 
  Enthalpies standards de formation (kJ.mol‐1) : 
  N2O4 (g) : 11,1   NO2 (g) : 33,2    NH4Cl (sd) : ‐ 314,4         HCl (g) : ‐ 92,3 
  NH3 (g) : ‐ 45,9  Fe2O3 (sd) : ‐ 824,2  H2O (g) : ‐ 241,8 
  Entropies absolues (J.K‐1.mol‐1) : 
  N2O4 (g) : 304,4  NO2 (g) : 240,1  NH4Cl (sd) : 94,6         HCl  (g)  :  186,9
  NH3 (g) : 192,8  Fe2O3 (sd) : 87,4  H2O (g) : 188,8        Fe  (sd)  :  27,3
  H2 (g) : 130,7    N2 (g) : 191,6   
   
Exercice 4 
  A partir des deux réactions suivantes : 
°
2 ⟶ 2,1 . 10  
°
1 ⁄2 ⟶ 5,3 
Calculer la constante d'équilibre de la réaction : 
°
⟶ 2 ? 

Exercice 5 
On considère la réaction d'oxydation du monoxyde NO en dioxyde d'azote NO2. 
1⁄2 ⟶  
1. Calculer pour cette réaction à 298 K : 
a. L'enthalpie standard ∆ ° . 
b. L'entropie standard  ∆ ° . 
c. L'enthalpie libre standard ∆ ° . 
d. La constante d'équilibre  ° . 
2. On  considère  un  système  contenant  à  700 ,  un  mélange  quelconque  des  trois 
é
constituants.  Lorsque  l'équilibre  s'établit,  la  composition  du  système  est  : 
é é °
0,7  ,  0,15  et  0,30  sous une pression totale  1  
a. Calculer la variance de ce système à l'équilibre. Interpréter. 
b. Calculer à cette température la constante d'équilibre  °  de la réaction. 
c. Donner l'expression de la loi de Vant'hoff. 
d. Comparer et interpréter les valeurs de  °   et  ° . 
3. Prévoir en le justifiant, l'effet sur l'état d'équilibre : 
a. d'une augmentation isotherme de la pression totale du système ? 
b. de l'introduction isobare et isotherme d'une quantité d'argon (gaz inactif) ? 
c. de l'introduction isobare et isotherme d'une quantité de NO (g) ? 

Exercice 6 (Extrait de l’examen 2 mai 2019) 
Le  phosgène  COCl2  est  un  gaz  suffocant  utilisé  dans  les  combats  par  les  Allemands, 
pendant la première guerre mondiale. 
  On  considère  la  réaction  de  synthèse  du  phosgène  COCl2  à  partir  de  monoxyde  de 
carbone CO et de dichlore Cl2. Tous les constituants étant à l'état gazeux. 
1. Ecrire l'équation de cette réaction. 
2. Calculer pour cette réaction à 298 K : 
a. L'enthalpie standard ∆ ° . 
b. L'entropie standard  ∆ ° . 
c. L'enthalpie libre standard ∆ ° . 
d. La constante d'équilibre  ° . 
3. On  considère  un  système  contenant  à  298 ,  un  mélange  des  trois  constituants  tel 
que : P(CO) = 0,12 bar, P(Cl2) = 0,18 bar et P(COCl2) = 0,75 bar. 
a. Donner l'expression de l'enthalpie libre ∆  de cette réaction. 
b. Calculer sa valeur. 
c. Dans quel sens évolue ce système ? 
4. A l'équilibre à une température T, un système contient 0,30 bar de CO, 0,10 bar de Cl2 
et 0,60 bar de COCl2. 
a. Déduire la constante d'équilibre  ° . 
b. En se basant sur la loi de Van't Hoff et en considérant ∆ °  constante, calculer T. 
5. Prévoir en le justifiant, l'effet sur l'état d'équilibre : 
a. d'une augmentation de la température du système ? 
b. de l'introduction isobare et isotherme d'un gaz inactif ? 
On donne :   Constante universelle des gaz parfaits :  8,314 . . . 
 
 à 298   CO (g)  Cl2 (g)  COCl2 (g) 
°
∆ .   ‐ 110,5  ‐  ‐ 219,1 
°
. .   197,7  223,1  283,5 
 
 
 

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