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Extraction liquide-liquide

L'extraction liquide-liquide est un procédé de séparation


en génie chimique, consistant en une extraction par
transfert entre deux phases liquides.

Aussi, contrairement à l'opération de distillation, le produit


extrait ne change pas de phase : un mélange binaire dont on
veut effectuer la séparation est mis en contact avec un
troisième liquide non miscible appelé solvant et retenu pour
sa capacité à extraire préférentiellement l'un des éléments
du mélange. Après l'opération, on récupère deux phases
séparées par décantation :

l'extrait formé du solvant enrichi en soluté,


le raffinat, soit le mélange appauvri en soluté.

Cette opération, ordinaire dans l'industrie chimique, permet


de séparer des produits ayant des températures d'ébullition
très voisines (donc une distillation trop délicate) mais ayant
des propriétés physico-chimiques différentes. Au laboratoire,
c'est aussi une technique de purification très employée  :
dans une ampoule à décanter, les deux liquides séparent les
solutés en fonction de leur solubilité dans chaque solvant.
Au niveau industriel, on remplace par exemple l'ampoule à
1
décanter par un extracteur centrifuge  (en) , une colonne Ampoule à décanter contenant de
d'extraction ou un mélangeur-décanteur. l'huile et de l'eau colorée.

Sommaire
Domaines d'application
Types d'extraction liquide-liquide
Étapes de l'extraction
Choix du solvant
Coefficient de partage
Rendement d'extraction
Détermination expérimentale
Calcul théorique
Bibliographie
Notes et références
Liens externes

Domaines d'application
L'extraction liquide-liquide s'est d'abord développée dans l'hydrométallurgie pour la
récupération des métaux dans des solutions aqueuses puis a été généralisée :
La séparation de composés ayant des températures d'ébullition voisines, d'azéotropes, de2
produits thermo-sensibles et de composés ayant un faible coefficient de volatilité relative  ;
La concentration ou la purification de solutions diluées ;
L'obtention de produits de haute pureté comme les sels d'uranium de qualité nucléaire ou les
sels de terres rares pour l'électronique et l'optique.

Types d'extraction liquide-liquide


On distingue deux types d'extraction liquide-liquide :

l'extraction par échange d'ions : la phase d'alimentation s'enrichit d'une espèce contenue dans le
solvant pendant que le soluté passe dans le solvant. Elle repose sur une réaction chimique et
l'échange de cations et anions.
l'extraction non-compensée : simple transfert de molécules ou d'agrégats d'ions globalement
neutres. L'extraction peut être faite avec un réactif solvatant, permettant un transfert résultant
d'interactions chimiques fortes, ou non solvatant.

Étapes de l'extraction
Les principales étapes sont :

l'extraction du soluté : en hydrométallurgie, la phase d'alimentation est généralement aqueuse et


le solvant organique. En pétrochimie, les deux phases sont généralement organiques.
le lavage du solvant qui permet de retirer certaines impuretés extraites et ainsi améliorer la
sélectivité du procédé.
la récupération du soluté de l'extrait. Ceci peut être fait par distillation, évaporation ou nouvelle
extraction liquide-liquide suivie d'un précipitation selon la nature et les propriétés physico-
chimiques du soluté et du solvant.

Choix du solvant
En général, la phase d'alimentation initiale est imposée, et les possibilités se limitent au choix
du solvant possédant si possible les propriétés suivantes :

une capacité d'extraction importante avec un rapport de distribution compris entre 5 et 50.
une grande sélectivité vis-à-vis des solutés indésirables caractérisée par les facteurs de
séparation.
une solubilité négligeable dans le raffinat.
une bonne stabilité chimique lors des opérations requises.
des caractéristiques physiques telles que les temps de séparation de phase et dispersion soient
acceptables : viscosité, tension superficielle, masse volumique.
un impact minimal vis-à-vis de l'environnement, de la sécurité et de la tenue des matériaux.

Un solvant satisfaisant à l'ensemble de ces conditions faisant souvent défaut, c'est le meilleur
compromis qui est retenu. Il est également possible de recourir à des mélanges comme
l'addition d'un diluant modifiant les propriétés physiques comme l'abaissement de la viscosité
et de la masse volumique de la phase solvant.
Coefficient de partage
L'opération d'extraction liquide-liquide exploite la différence d'affinité d'un soluté vis-à-vis
des deux phases en présence.

À l'équilibre, les concentrations du soluté dans les deux phases sont telles que le coefficient de
partage K soit égal au rapport de l'activité chimique du soluté dans les deux phases :

où A et B sont les deux phases considérées.

Si les deux solutions sont suffisamment diluées, on peut considérer que

Ce coefficient de partage est une constante d'équilibre qui, pour un soluté et des solvants
donnés, ne dépend que de la température et éventuellement de la pression.

Rendement d'extraction

Détermination expérimentale

La méthode la plus simple et la plus précise de calculer le rendement d'une extraction


chimique consiste à doser soit la quantité d'espèce passée dans la phase organique, soit la
quantité d'espèce restant dans la phase aqueuse, connaissant la quantité totale d'espèce mise
en jeu :

R = qorg = norg / ntotale où R = qorg = (ntotale - naq) / ntotale

Le résultat peut être donné en valeur absolue (entre 0 et 1) ou en pourcentage (entre 0 % et
100 %)

Calcul théorique

Le rendement théorique d'une extraction peut se calculer à partir du coefficient de partage de


l'espèce concernée. La connaissance de ce rendement permettra de connaitre la quantité de
produit qu'il est possible d'extraire, ou a contrario, suivant le rendement que l'on souhaite
atteindre, on pourra définir le protocole d'extraction le plus adapté.

La formule de rendement s'obtient à partir de la définition du coefficient de partage  : Kp =


Corg / Caq = (norg / Vorg) / (naq / Vaq)

On peut en déduire que : qorg = Kp / (Kp + Vaq / Vorg) ; on peut aussi en déduire la quantité
d'espèce restant dans la phase aqueuse : qaq = Vaq / (Kp · Vorg + Vaq), sachant que la quantité
extraite et la quantité restant dans la phase aqueuse sont liées par la relation : qaq + qorg = 1

il est intéressant de réaliser plusieurs extractions successives en fractionnant le volume total


de solvant, on obtient ainsi un rendement supérieur à celui que l'on obtiendrait en réalisant
une seule extraction avec la totalité du volume de solvant : qorg = 1 - qaq = 1 - (Vaq / (Kp · Vorg
+ Vaq))n où n représente le nombre de cycles d'extractions réalisés
Bibliographie
(en) Robert H. Perry et Don W. Green, Perry's chemical engineers'handbook, McGraw-Hill, 2007
(ISBN 978-0-07-142294-9)
Marcel Loncin, Opérations unitaires du Génie Chimique, Paris, Dunod, 1961

Notes et références
1. Jean-Louis Brisset, Ahmed Addou, Mustapha Draoui, David Moussa, Fatiha Abdelmalek, Chimie
analytique en solution : Principes et applications, Lavoisier, 2011
2. Jimmy L. Humphrey, George E. Keller, Procédés de séparation, Techniques, sélection,
dimensionnement, Collection « Technique et Ingénierie », Dunod/Industries et Technologies, 2001.

Liens externes
Présentation filmée d'une extraction liquide-liquide (http://culturesciences.chimie.ens.fr/conten
t/extraction-liquide-liquide-et-sechage-896)

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