ENS - Formation pré-doctorale - L3 2019-2020

Chimie Inorganique Moléculaire

Anna PROUST - Sébastien BLANCHARD

Bibliographie

D. F. Shriver, P. W. Atkins, C. H. Langford, Inorganic Chemistry

J. E. Huheey, E. A. Keiter, R. L. Keiter, Inorganic Chemistry

C. J. Jones, d- and f-Block Chemistry, Tutorial Chemistry Texts, Royal Society of Chemistry
M. J. Winter, d-Block Chemistry, Oxford Chemistry Primers 27
J. McCleverty, Chemistry of the First Row Transition Metals, Oxford Chemistry Primers 71
C. E. Housecroft, The Heavier d-Block Metals, Oxford Chemistry Primers 73

D. Astruc, Chimie Organométallique, EDP sciences, 2000

M. Bochmann, Organometallics 1 et 2, Oxford Chemistry Primers N°12 et 13, 1994

Ch. Elschenbroich, A. Salzer, Organometallics, a concise introduction, VCH, 1992

R. H. Crabtree, The organometallic Chemistry of the transition Metals, Wiley, 1994
C.E. Housecroft, metal-metal bonded carbonyl dimers, Oxford Chemistry Primers N°44, 1996
Rob Toreki Organometallic Hyper TextBook, www.ilpi.com/organomet/index.html
 Chimie Inorganique Moléculaire

Pr Anna PROUST

Plan de cours 15 cours, 11 TD, 1 oral

La notion de complexe en chimie inorganique (4 cours 1h30)

ligands des groupes 15-17, ligands carbonés
stéréochimie
stabilité des complexes

L’interaction métal-ligand (3 cours)

modèle du champ cristallin
règle des 18 électrons
activation des ligands

Méthodes de préparation des complexes - réactions en solution (7 cours)

réactions de substitution
réactions redox
réactions des ligands coordinés

Complexes polynucléaires et clusters (1 cours) introduction

 Chapitre 1 La notion de complexe en chimie inorganique

Conversion de l’énergie solaire – complexes naturels

Photodissociation de l’eau

[Fe-Fe]
hydrogenase

Mn4OxCa PSII
http://science.taskermilward.org.uk

http://www.mpibac.mpg.de/bac/mitarbeiter/lubitz/lubitz_en.php

D. G. Nocera, MIT
 Chapitre 1 La notion de complexe en chimie inorganique

Conversion de l’énergie solaire – complexes synthétiques

2 H2O O2 + 2 H2

Hydrogénases : complexes modèles

Catalyseurs d’oxydation de l’eau :

« The blue dimer » [{(bpy)2Ru(OH2)}2O]4+
T. J. Meyer, 1992

C. J. Pickett, Chem. Rev., 2009, 109, 2245

 Chapitre 1 La notion de complexe en chimie inorganique

Conversion de l’énergie solaire

R. Van der Krol Angew. Chem. Int. Ed., 2013,52, 10426
 Chapitre 1 La notion de complexe en chimie inorganique

L’hydrogène comme combustible

Actualité chimique décembre 2018

 Chapitre 1 La notion de complexe en chimie inorganique

Réduction de CO2
Potentiels versus SHE pH=7
CO2 + e- à CO2•- E0 = -1.90 V
CO2 + 2H+ + 2e-à CO + H2O E0 = -0.53 V
CO2 + 2H+ + 2e-à HCO2H E0 = -0.61 V
CO2 + 4H+ + 4e-à HCHO+H2O E0 = -0.48 V
CO2 + 6H+ + 6e-à CH3OH+H2O E0 = -0.38 V
CO2 + 8H+ + 8e-à CH4+2H2O E0 = -0.24 V
C. Costentin, M. Robert, J.-M. Savéant

2H+ + 2e-à H2 E0 = -0.42 V

D. L. Dubois

A. Deronzier, C. P. Kubiak
 Chapitre 1 La notion de complexe en chimie inorganique

Production d’énergie photovoltaïque

Cellules de Grätzel
M. Grätzel, Nature, 2001, 414, 338
Chapitre 1 La notion de complexe en chimie inorganique

Complexes métalliques et chimie fine

www.nobel.se/chemistry/laureats/2001/index.html
 Chapitre 1 La notion de complexe en chimie inorganique

Complexes métalliques et chimie fine

www.nobel.se/chemistry/laureats/2005/index.html
 Chapitre 1 La notion de complexe en chimie inorganique

Complexes métalliques et imagerie

Ceretec® : ligand
hexaméthylpropylèneamineoxime
(HMPAO)

Chemical Reviews Janvier 2019

Metals in Medecine

Myoview® : ligand bis[bis(2-éthoxyéthyl)phosphino]éthane

J. R. Dilworth, Chem. Soc. Rev., 1998,27,43

 Chapitre 1 La notion de complexe en chimie inorganique

Complexes métalliques et technologies de l’information

Un hommage à O. Kahn, Act. Chim., juin 2001
 Chapitre 1 La notion de complexe en chimie inorganique

La couleur des complexes métalliques : série spectrochimique de Ni2+

[Ni(en)(H2O)4]2+ [Ni(CN)4]2-
[Ni(H2O)6]2+
[Ni(en)2(H2O)2]2+
[Ni(NH3)6]2+
[Ni(en)3]2+
 Chapitre 1 La notion de complexe en chimie inorganique

Classification des ligands

S. F. A. Kettle, Physical Inorganic Chemistry

 Chapitre 1 La notion de complexe en chimie inorganique

NH2
H2C
ethylènediamine
Des ligands bidentates classiques (1,2-ethanediamine) H2C
en NH2

H
O O
acetylacetonato
H3C
C
C C
CH3
oxalato ox2- C C
(2,4-pentanedionato) 2-
O O O O
acac-

2,2'-bipyridine 1,10-phénanthroline
bipy phen
N N N N
 Chapitre 1 La notion de complexe en chimie inorganique

Des ligands multidentates / macrocycliques S. F. A. Kettle, Physical Inorganic Chemistry

dimethylglyoximato
ethercouronne

+ porphyrinato

cryptand

cage

ethylenediaminetetra(acetato)
Tris-pyrazolylborates Tp: des ligands tripodaux
Chapitre 1 La notion de complexe en chimie inorganique

Le ligand carbonyle – Mode de coordination

G. L. Miessler, D. A. Tarr, Inorganic Chemistry
 Chapitre 1 La notion de complexe en chimie inorganique

Les complexes carbonyle –

Caractérisation par spectroscopie IR
C. Elschenbroich, A. Salzer, p. 231