Methode Essais Chimique NF en 196 2 PDF

FA112155 ISSN 0335-3931
norme européenne NF EN 196-2

Avril 2006
Indice de classement : P 15-471-2
ICS : 91.100.10
Méthodes d'essais des ciments

Partie 2 : Analyse chimique des ciments
E : Methods of testing cement — Part 2: Chemical analysis of cement

D : Prüfverfahren für Zement — Teil 2: Chemische Analyse von Zement
Norme française homologuée

© AFNOR 2006 — Tous droits réservés
par décision du Directeur Général d'AFNOR le 20 mars 2006 pour prendre effet
le 20 avril 2006.
Remplace les normes homologuées NF EN 196-2, d’août 1995 et NF EN 196-21,
d’août 1990.
Correspondance La Norme européenne EN 196-2:2005 a le statut d'une norme française.
Analyse Le présent document constitue la partie 2 de la norme européenne EN 196 traitant

des méthodes d’essais des ciments. Cette partie est consacrée à l’analyse chimique
des ciments.
Descripteurs Thésaurus International Technique : matériau de construction, ciment, essai,

analyse chimique, détermination, perte au feu, dosage, sulfate, résidu d'évaporation,
sulfure, manganèse, silice, oxyde de fer, oxyde d'aluminium, oxyde de calcium,
oxyde de magnésium, chlorure, dioxyde de carbone, alcali, méthode
gravimétrique, EDTA.
Modifications Par rapport aux documents remplacés, regroupement de toutes les méthodes
d’analyses chimiques applicables aux ciments comprenant quelques modifications
techniques concernant les appareillages et les procédures d’essais.
Corrections
Éditée et diffusée par l’Association Française de Normalisation (AFNOR) — 11, rue Francis de Pressensé — 93571 La Plaine Saint-Denis Cedex
Tél. : + 33 (0)1 41 62 80 00 — Fax : + 33 (0)1 49 17 90 00 — www.afnor.fr
© AFNOR 2006 AFNOR 2006 1er tirage 2006-04-F

Ciment BNLH P15A
Membres de la commission de normalisation

Président : M BOIS
Secrétariat : M DELORT — BNLH
MME BAROGHEL-BOUNY LCPC

M BAUDA CIMENTS CALCIA
M BERGOIN SOC. DORDOGNAISE DES CHAUX ET CIMENTS DE SAINT ASTIER
M. BESOZZI UNION NATIONALE DES FEDERATIONS D'ORGANISMES D'HLM
M. BOIS IGOA
M BONNET ATILH
M CAPMAS ATILH
M COURION VICAT
MME DELATOUCHE ETERNIT IND.
M DEVILLEBICHOT EGF — BTP
M DIVET LCPC
M FOATA MINISTERE DE L'INDUSTRIE — DIMAH
M FOUCARD LEMVP
M FRANCISCO CERIB
M GARCIA SNBPE
MME GAUTHIER SETRA
M GIVELET CHAMBRE SYNDICALE NATIONALE DES FABRICANTS
DE CHAUX GRASSES ET MAGNESIENNES
M HESLING AFNOR
M HUVELIN SNBPE
M JACQUES LCPC
M LABRU ATILH
M LEBON HOLCIM
MME LEGO FFB
M MORIN SNCF
M PAILLE SOCOTEC
M PIMIENTA CSTB
M PINCON BNTEC
M PLAY EDF — DE — SWR — TEGG
M PLUMAT LAFARGE CIMENTS
M SAUCIER LAFARGE ALUMINATES
M THOMAS SNBPE
M TRINH CETEN — APAVE
M VERHEE USIRF
M WAGNER AFNOR
Avant-propos national
Références aux normes françaises

La correspondance entre les normes mentionnées à l'article «Références normatives» et les normes françaises
identiques est la suivante :
EN 196-7 : NF EN 196-7 (indice de classement : P 15-477)
Les autres normes mentionnées à l'article «Références normatives» qui n'ont pas de correspondance dans la
collection des normes françaises sont les suivantes : (elles peuvent être obtenues auprès d'AFNOR)
ISO 385-1
ISO 835-1
NORME EUROPÉENNE EN 196-2
EUROPÄISCHE NORM
EUROPEAN STANDARD Février 2005
ICS : 91.100.10 Remplace EN 196-2:1994 et EN 196-21:1989
Version française
Méthodes d'essais des ciments —

Partie 2 : Analyse chimique des ciments
Methods of testing cement — Prüfverfahren für Zement —

Part 2: Chemical analysis of cement Teil 2: Chemische Analyse von Zement
La présente Norme européenne a été adoptée par le CEN le 29 décembre 2004.
Les membres du CEN sont tenus de se soumettre au Règlement Intérieur du CEN/CENELEC, qui définit les
conditions dans lesquelles doit être attribué, sans modification, le statut de norme nationale à la Norme
européenne.
Les listes mises à jour et les références bibliographiques relatives à ces normes nationales peuvent être obtenues
auprès du Centre de Gestion ou auprès des membres du CEN.
La présente Norme européenne existe en trois versions officielles (allemand, anglais, français). Une version dans
une autre langue faite par traduction sous la responsabilité d'un membre du CEN dans sa langue nationale et
notifiée au Centre de Gestion, a le même statut que les versions officielles.
Les membres du CEN sont les organismes nationaux de normalisation des pays suivants : Allemagne, Autriche,
Belgique, Chypre, Danemark, Espagne, Estonie, Finlande, France, Grèce, Hongrie, Irlande, Islande, Italie, Lettonie,
Lituanie, Luxembourg, Malte, Norvège, Pays-Bas, Pologne, Portugal, République Tchèque, Royaume-Uni,
Slovaquie, Slovénie, Suède et Suisse.
CEN
COMITÉ EUROPÉEN DE NORMALISATION
Europäisches Komitee für Normung

European Committee for Standardization
Centre de Gestion : rue de Stassart 36, B-1050 Bruxelles
© CEN 2005 Tous droits d’exploitation sous quelque forme et de quelque manière que ce soit réservés dans le monde
entier aux membres nationaux du CEN.
Réf. n° EN 196-2:2005 F
Page 2
EN 196-2:2005
Sommaire
Page
Avant-propos ...................................................................................................................................................... 5
1 Domaine d'application ...................................................................................................................... 7
2 Références normatives .................................................................................................................... 7
3 Exigences générales pour les essais ............................................................................................. 7

3.1 Nombre d'essais ................................................................................................................................. 7
3.2 Répétabilité et reproductibilité ............................................................................................................. 7
3.3 Expression des masses, volumes, facteurs et résultats ..................................................................... 8
3.4 Calcinations ......................................................................................................................................... 8
3.5 Détermination de la masse constante ................................................................................................. 8
3.6 Contrôle de l'absence d’ions chlorure (essai au nitrate d'argent) ....................................................... 8
3.7 Dosages à blanc ................................................................................................................................. 8
4 Réactifs .............................................................................................................................................. 8
5 Appareillage .................................................................................................................................... 18
6 Préparation d'un échantillon de ciment pour essai ..................................................................... 22
7 Détermination de la perte au feu ................................................................................................... 22

7.1 Principe ............................................................................................................................................. 22
7.2 Mode opératoire ................................................................................................................................ 22
7.3 Calcul et expression des résultats .................................................................................................... 23
7.4 Corrections pour l’oxydation des sulfures ......................................................................................... 23
7.5 Répétabilité et reproductibilité ........................................................................................................... 23
8 Dosage du sulfate ........................................................................................................................... 23

8.1 Principe ............................................................................................................................................. 23
8.2 Mode opératoire ................................................................................................................................ 23
9 Dosage du résidu insoluble dans l'acide chlorhydrique et le carbonate de sodium ............... 24

9.1 Principe ............................................................................................................................................. 24
9.2 Mode opératoire ................................................................................................................................ 24
10 Dosage du résidu insoluble dans l'acide chlorhydrique et l'hydroxyde de potassium ........... 25

10.1 Principe ............................................................................................................................................. 25
10.2 Mode opératoire ................................................................................................................................ 25
11 Dosage du sulfure ........................................................................................................................... 26

11.1 Principe ............................................................................................................................................. 26
11.2 Mode opératoire ................................................................................................................................ 26
12 Dosage du manganèse ................................................................................................................... 27

12.1 Principe ............................................................................................................................................. 27
12.2 Mode opératoire ................................................................................................................................ 27
Page 3
EN 196-2:2005
Sommaire (suite)
Page
12.3 Calcul des résultats ........................................................................................................................... 27

12.5 Expression des résultats .................................................................................................................... 27
13 Dosage des éléments majeurs ....................................................................................................... 28

13.1 Principe .............................................................................................................................................. 28
13.2 Décomposition par le peroxyde de sodium ........................................................................................ 28
13.3 Insolubilisation et dosage de la silice — Méthode par double insolubilisation
(méthode de référence) ..................................................................................................................... 30
13.4 Insolubilisation et dosage de la silice — Méthode par l'oxyde de polyéthylène (variante) ................ 30
13.5 Décomposition par l'acide chlorhydrique et le chlorure d'ammonium et précipitation
de la silice (variante) .......................................................................................................................... 31
13.6 Dosage de la silice pure .................................................................................................................... 32
13.7 Décomposition du résidu d'évaporation ............................................................................................. 32
13.8 Dosage de la silice soluble ................................................................................................................ 32
13.9 Dosage de la silice totale ................................................................................................................... 33
13.10 Dosage de l'oxyde de fer (III) ............................................................................................................. 33
13.11 Dosage de l'oxyde d'aluminium ......................................................................................................... 34
13.12 Dosage de l'oxyde de calcium par l'EGTA (Méthode de référence) .................................................. 34
13.13 Dosage de l'oxyde de magnésium par le DCTA (Méthode de référence) ......................................... 35
13.14 Dosage de l'oxyde de calcium par l'EDTA (variante) ......................................................................... 36
13.15 Dosage de l'oxyde de magnésium par l'EDTA (variante) .................................................................. 37
14 Dosage du chlorure ......................................................................................................................... 38

14.1 Principe .............................................................................................................................................. 38
14.2 Mode opératoire ................................................................................................................................. 38
14.3 Calcul et expression des résultats ..................................................................................................... 39
15 Dosage du dioxyde de carbone (méthode de référence) ............................................................... 39

15.1 Principe .............................................................................................................................................. 39
15.2 Appareillage ....................................................................................................................................... 39
15.3 Mode opératoire ................................................................................................................................. 39
16 Dosage du dioxyde de carbone (variante) ..................................................................................... 40

16.1 Principe .............................................................................................................................................. 40
16.2 Appareillage ....................................................................................................................................... 41
16.3 Mode opératoire ................................................................................................................................. 41
17 Dosage des alcalis (méthode de référence) .................................................................................... 42

17.1 Principe .............................................................................................................................................. 42
17.2 Réactifs .............................................................................................................................................. 42
17.3 Préparation des solutions d’étalonnage et des courbes d’étalonnage .............................................. 42
17.4 Dissolution de la prise d’essai ........................................................................................................... 43
17.5 Mode opératoire ................................................................................................................................. 43
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EN 196-2:2005
Sommaire (fin)
Page
18 Dosage des alcalis (variante) .......................................................................................................... 45

18.1 Principe ............................................................................................................................................. 45
18.2 Réactifs ............................................................................................................................................. 45
18.3 Tracé des courbes d’étalonnage ....................................................................................................... 45
18.4 Mode opératoire ................................................................................................................................ 46
Page 5
EN 196-2:2005
Avant-propos
Le présent document (EN 196-2:2005) a été élaboré par le Comité Technique CEN/TC 51 «Ciments et chaux de
construction», dont le secrétariat est tenu par IBN.
Cette Norme européenne devra recevoir le statut de norme nationale, soit par publication d'un texte identique, soit
par entérinement, au plus tard en Août 2005, et toutes les normes nationales en contradiction devront être retirées
au plus tard en Août 2005.
Le présent document remplace l’EN 196-2:1994 et EN 196-21:1989.
La présente Norme européenne sur les méthodes d’essais des ciments comprend les parties suivantes :
— EN 196-1, Méthodes d'essais des ciments — Partie 1 : Détermination des résistances mécaniques
— EN 196-2, Méthodes d'essais des ciments — Partie 2 : Analyse chimique des ciments
— EN 196-3, Méthodes d'essais des ciments — Partie 3 : Détermination du temps de prise et de la stabilité
— EN 196-5, Méthodes d'essais des ciments — Partie 5 : Essai de pouzzolanicité des ciments pouzzolaniques
— EN 196-6, Méthodes d'essais des ciments — Partie 6 : Détermination de la finesse
— EN 196-7, Méthodes d'essais des ciments — Partie 7 : Méthodes de prélèvement et d’échantillonnage du
ciment
— EN 196-8, Méthodes d'essais des ciments — Partie 8 : Chaleur d’hydratation — Méthode par dissolution
— EN 196-9, Méthodes d'essais des ciments – Partie 9 : Chaleur d’hydratation – Méthode semi-adiabatique.
NOTE La précédente partie EN 196-21 Méthodes d’essais des ciments — Partie 21 : Détermination de la teneur en
chlorures, en dioxyde de carbone et en alcalis dans les ciments, a été révisée et incorporée dans EN 196-2.
Un autre document, ENV 196-4, Méthodes d’essais des ciments — Partie 4 : Détermination quantitative des
constituants a été rédigé et sera publié sous forme d’un rapport technique du CEN.
La présente édition introduit les modifications techniques suivantes, qui prennent en compte les observations
reçues par le secrétariat.
a) L'EN 196-21 a été intégrée dans la l'EN 196-2 ;
b) l’étalonnage par rapport à des matériaux de référence acceptés internationalement est autorisé ;
c) le nombre d’essais à effectuer, lorsque l’analyse fait partie d’une série soumise à un contrôle statistique, a été
réduit à un ;
d) une prescription concernant des solutions à blanc a été ajoutée ;
e) des limites de tolérance ont été fixées pour les masses, les volumes et les températures, chaque fois que ces
limites ont une importance ;
f) la précision requise pour la balance dépend de celle de l’équipement traditionnellement utilisé ;
g) une spécification concernant une étuve de laboratoire à été ajoutée ;
h) la procédure d’étalonnage pour la solution étalon de silice a été simplifiée ;
i) des indicateurs supplémentaires ont été inclus pour la détermination visuelle des titrages à l’EDTA ;
j) une température de calcination de (950 ± 25) °C a été fixée pour la détermination de la perte au feu et pour la
calcination du sulfate de baryum et des résidus insolubles ;
k) le dosage du sulfate, avant et après calcination, pour la détermination de la perte au feu devient la méthode
de référence lorsqu’on effectue une correction pour le sulfure ;
l) le dosage de la silice par la méthode de la double insolubilisation devient la méthode de référence ;
m) pour le dosage du dioxyde de carbone par décomposition à l’acide sulfurique, un barboteur à gaz supplémen-
taire, vide, a été ajouté comme précaution de sécurité contre le reflux de l’acide sulfurique en cas de perte de
pression ;
n) pour le dosage des alcalis, l’influence de l’acide phosphorique sur l’émission de potassium provenant des solu-
tions d’étalonnage est supprimée par l’addition de calcium dans les solutions d’étalonnage. La procédure est
modifiée en conséquence.
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EN 196-2:2005
Des méthodes analytiques utilisant la fluorescence X (XRF) ont été étudiées au cours de cette révision, mais
aucune méthode normalisée, publiée, n’a été jugée suffisamment complète pour être incluse ici. Une nouvelle
tâche a été définie par le CEN/TC 51 pour préparer une méthode fondée sur l’analyse XRF.
Les méthodes XRF et d’autres méthodes instrumentales, ex. : l’analyse thermique différentielle pour le dosage du
dioxyde de carbone et la spectroscopie d’absorption atomique, peuvent être utilisées comme variante, à condition
qu’elles soient étalonnées par rapport à des méthodes de référence, ou par rapport à des matériaux de référence
acceptés internationalement.
Selon le Règlement Intérieur du CEN/CENELEC, les instituts de normalisation nationaux des pays suivants sont
tenus de mettre cette Norme européenne en application : Allemagne, Autriche, Belgique, Chypre, Danemark,
Espagne, Estonie, Finlande, France, Grèce, Hongrie, Irlande, Islande, Italie, Lettonie, Lituanie, Luxembourg,
Malte, Norvège, Pays-Bas, Pologne, Portugal, République Tchèque, Royaume-Uni, Slovaquie, Slovénie, Suède
et Suisse.
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EN 196-2:2005
1 Domaine d'application
Le présent document décrit les méthodes d'analyse chimique des ciments.
Le présent document décrit les méthodes de référence et, dans certains cas, une variante qui peut être considérée
comme une méthode équivalente. En cas de litige, seules les méthodes de référence doivent être utilisées.
D'autres méthodes encore peuvent être utilisées, à condition qu’elles soient étalonnées, soit par rapport à des
méthodes de référence, soit par rapport à des matériaux de référence acceptés internationalement, pour démon-
trer leur équivalence.
Le présent document décrit les méthodes qui s’appliquent principalement aux ciments, mais qui peuvent être
aussi appliquées à leurs matériaux constitutifs. Elles peuvent être également appliquées à d’autres matériaux,
pour lesquels les normes prescrivent ces méthodes.
Les spécifications normalisées indiquent les méthodes qui doivent être utilisées.
2 Références normatives
Les documents de référence suivants sont indispensables pour l'application du présent document. Pour les réfé-
rences datées, seule l'édition citée s'applique. Pour les références non datées, la dernière édition du document
de référence (y compris les éventuels amendements) s'applique.
EN 196-7, Méthodes d'essais des ciments — Partie 7 : Méthodes de prélèvement et d'échantillonnage du ciment.
ISO 385-1, Verrerie de laboratoire — Burettes — Partie 1 : Spécifications générales.
ISO 835-1, Verrerie de laboratoire — Pipettes graduées — Partie 1 : Spécifications générales.
3 Exigences générales pour les essais
3.1 Nombre d'essais

L’analyse d’un ciment peut nécessiter la détermination d’un certain nombre de ses propriétés chimiques. Pour
déterminer chacune de ces propriétés, on doit réaliser un ou plusieurs essais, au cours desquels on doit effectuer
le nombre de mesurages qui est spécifié dans l’article applicable du présent document.
Lorsque l’analyse fait partie d’une série soumise à un contrôle statistique, la détermination de chaque propriété
chimique par un seul essai doit constituer le minimum requis.
Lorsque l’analyse ne fait pas partie d’une série soumise à un contrôle statistique, le nombre d’essais pour la
détermination de chaque propriété chimique doit être de deux (voir aussi 3.3).
En cas de litige, le nombre d’essais pour la détermination de chaque propriété chimique doit être de deux
(voir aussi 3.3).
3.2 Répétabilité et reproductibilité

Répétablité — Précision dans les conditions de répétabilité où les résultats d’essais indépendants sont obtenus
par la même méthode, sur des échantillons pour essai identique (matériau), dans le même laboratoire, par le
même opérateur, en utilisant le même équipement, à de courts intervalles de temps.
Reproductiblité — Précision dans les conditions de reproductibililité où les résultats d’essais sont obtenus par la
même méthode, sur des échantillons pour essai identique (matériau), dans des laboratoires différents, par des
opérateurs différents, en utilisant des équipements différents.
Dans le présent document, la répétabilité et la reproductibilité sont exprimées en termes d’écart(s)-type(s) de
répétabilité et d’écart(s)-type(s) de reproductibilité en, par exemple, pourcentage absolu, grammes, etc., selon la
propriété essayée.
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3.3 Expression des masses, volumes, facteurs et résultats

Exprimer les masses en grammes, à 0,0001 g près, et les volumes à la burette en millilitres, à 0,05 ml près.
Exprimer les facteurs des solutions, obtenus par la moyenne de trois mesurages, avec trois décimales.
Lorsqu’un seul résultat d’essai a été obtenu, exprimer les résultats en pourcentage, généralement avec deux
décimales.
Lorsque deux résultats d’essai ont été obtenus, exprimer les résultats comme la moyenne de ces résultats, en
pourcentage, généralement avec deux décimales.
Si l’écart entre les deux résultats est égal à plus de deux fois l'écart-type de répétabilité, refaire l’essai et prendre
la moyenne des deux résultats d’essai les plus proches.
Les résultats de tous les essais individuels doivent être consignés.
3.4 Calcinations
On effectue les calcinations de la manière décrite ci-dessous.
Placer le papier filtre et son contenu dans un creuset préalablement calciné et taré. Sécher, puis incinérer lente-
ment en atmosphère oxydante, sans enflammer, tout en assurant la combustion complète. Calciner le creuset et
son contenu à la température prescrite, puis laisser refroidir à la température du laboratoire dans un dessiccateur.
Peser le creuset et son contenu.
3.5 Détermination de la masse constante

Déterminer la masse constante en procédant à des calcinations successives de 15 min, suivies chaque fois d’un
refroidissement et puis d’une pesée. La masse constante est atteinte lorsque la différence entre deux pesées
successives est inférieure à 0,0005 g.
3.6 Contrôle de l'absence d’ions chlorure (essai au nitrate d'argent)

Après généralement cinq ou six lavages d'un précipité, rincer la base de la tige de l'entonnoir avec quelques
gouttes d'eau. Laver le papier filtre et son contenu avec plusieurs millilitres d'eau et recueillir le filtrat dans un tube
à essais. Ajouter quelques gouttes de la solution de nitrate d'argent (4.43). Contrôler l'absence de turbidité ou de
précipité dans la solution. Dans le cas contraire, continuer le lavage en contrôlant périodiquement, jusqu'à ce que
le test au nitrate d'argent soit négatif.
3.7 Dosages à blanc

Effectuer un dosage à blanc, sans échantillon, lorsque cela est nécessaire, en suivant le même mode opératoire
et en utilisant les mêmes quantités de réactifs. Corriger en conséquence les résultats obtenus pour les dosages
analytiques.
4 Réactifs
4.0 Prescriptions générales
Utiliser seulement des réactifs de qualité analytique. Le terme «eau» désigne de l'eau distillée ou de l'eau déioni-
sée ayant une conductivité électrique ≤ 0,5 mS/m.
Sauf indication contraire, «pourcentage» signifie pourcentage en masse.
Sauf indication contraire, les réactifs liquides concentrés utilisés dans le présent document ont les masses
volumiques (q) suivantes (en g/cm3 à 20 °C) :
acide chlorhydrique 1,18 à 1,19 acide acétique 1,05 à 1,06

acide nitrique 1,40 à 1,42 acide phosphorique 1,71 à 1,75
acide perchlorique 1,60 à 1,67 hydroxyde d'ammonium 0,88 à 0,91
Le degré de dilution est toujours donné sous forme d'une somme volumétrique, par exemple : acide chlorhydrique
dilué 1 + 2 signifie qu'il faut mélanger un volume d'acide chlorhydrique concentré à deux volumes d'eau.
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4.1 Acide chlorhydrique concentré (HCl)
4.2 Acide chlorhydrique dilué 1 + 1
4.9 Acide chlorhydrique dilué, à pH (1,60 ± 0,05). Préparer en dosant le pH de deux litres d’eau
à (1,60 ± 0,05), en ajoutant cinq ou six gouttes d'acide chlorhydrique concentré. Contrôler au moyen d'un
pH-mètre (5.18.1). Conserver la solution dans un récipient en polyéthylène.
4.10 Acide fluorhydrique concentré (> 40 %) (HF)
4.11 Acide fluorhydrique dilué 1 + 3
4.12 Acide nitrique concentré (HNO3)
4.13 Acide nitrique dilué 1 + 2
4.14 Acide nitrique dilué 1 + 100
4.15 Acide sulfurique concentré (> 98 %) (H2SO4)
4.16 Acide sulfurique dilué 1 + 1
4.17 Acide sulfurique dilué 1 + 4
4.18 Acide perchlorique concentré (HClO4)
4.19 Acide phosphorique concentré (H3PO4)
4.20 Acide phosphorique dilué 1 + 19 ; Conserver la solution dans un récipient en polyéthylène.
4.21 Acide borique (H3BO3)
4.22 Acide acétique concentré (CH3COOH)
4.23 Acide amino-acétique (NH2CH2COOH)
4.24 Chrome métallique (Cr), en poudre
4.25 Hydroxyde d'ammonium concentré (NH4OH)
4.26 Hydroxyde d'ammonium dilué 1 + 1
4.29 Hydroxyde de sodium (NaOH).

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EN 196-2:2005
4.30 Solution d'hydroxyde de sodium à 4 mol/l. Dissoudre 160 g d'hydroxyde de sodium (4.29) dans de l'eau
et porter à 1 000 ml. Conserver dans un récipient en polyéthylène.
4.31 Solution d'hydroxyde de sodium à 2 mol/l. Dissoudre 80 g d'hydroxyde de sodium (4.29) dans de l'eau
et porter à 1 000 ml. Conserver dans un récipient en polyéthylène.
4.32 Chlorure d'ammonium (NH4Cl).
4.33 Chlorure d'étain (II) (SnCl2,2H2O).
4.34 Iodate de potassium (KIO3), séché à masse constante à (120 ± 5) °C.
4.35 Periodate de potassium (KIO4).
4.36 Peroxyde de sodium (Na2O2), en poudre.
4.37 Chlorure de sodium (NaCl), séché à masse constante à (110 ± 5) °C.
4.38 Chlorure de potassium (KCl), séché à masse constante à (110 ± 5) °C.
4.39 Carbonate de sodium (Na2CO3), séché à masse constante à (250 ± 5) °C.
4.40 Mélange de carbonate de sodium et de chlorure de sodium. Mélanger 7 g de carbonate de sodium

(Na2CO3) (4.39) avec 1 g de chlorure de sodium (NaCl) (4.37).
4.41 Solution de chlorure de baryum. Dissoudre 120 g de chlorure de baryum (BaCl2,2H2O) dans de l'eau et
porter à 1 000 ml.
4.42 Nitrate d’argent (AgNO3), séché à masse constante à (150 ± 5) °C.
4.43 Solution de nitrate d'argent. Dissoudre 5 g de nitrate d'argent (AgNO3) (4.42) dans de l'eau, ajouter 10 ml
d'acide nitrique concentré (HNO3) (4.12) et porter à 1 000 ml avec de l'eau.
4.44 Solution de nitrate d'argent à 0,05 mol/l. Dissoudre (8,4940 ± 0,0005) g de nitrate d’argent (AgNO3)
(4.42) dans de l’eau dans un ballon jaugé de 1 000 ml et porter à la marque. Conserver dans un récipient en verre
brun et protéger de la lumière.
4.45 Solution de carbonate de sodium. Dissoudre 50 g de carbonate de sodium anhydre (4.39) dans de l'eau
et porter à 1 000 ml.
4.46 Solution d'hydroxyde de potassium. Dissoudre 250 g d'hydroxyde de potassium (KOH) dans de l'eau et
porter à 1 000 ml. Conserver dans un récipient en polyéthylène.
4.47 Solution ammoniacale de sulfate de zinc. Dissoudre 50 g de sulfate de zinc (ZnSO4,7H2O) dans 150 ml
d'eau et ajouter 350 ml d'hydroxyde d'ammonium concentré (4.25). Laisser reposer au moins pendant 24 h et filtrer.
4.48 Solution d'acétate de plomb. Dissoudre environ 0,2 g d'acétate de plomb (Pb (CH3COO)2,3H2O) dans
de l'eau et compléter à 100 ml.
4.49 Solution d'empois d'amidon. À 1 g d'empois d'amidon (soluble dans l'eau), ajouter 1 g d'iodure de
potassium (KI), dissoudre dans de l'eau et porter à 100 ml. Utiliser dans les deux semaines.
4.50 Solution d'oxyde de polyéthylène. Dissoudre 0,25 g d'oxyde de polyéthylène (-CH2-CH2-O-)n de masse
moléculaire moyenne comprise entre 200 000 et 600 000, dans 100 ml d'eau en agitant vigoureusement. Utiliser
dans les deux semaines.
4.51 Solution d'acide borique saturée. Dissoudre environ 50 g d'acide borique (H3BO3) dans de l'eau et porter
à 1 000 ml.
4.52 Solution d'acide citrique. Dissoudre 10 g d'acide citrique (C6H8O7,H2O) dans de l'eau et porter à 100 ml.
4.53 Carbonate de calcium (CaCO3), séché à masse constante à (200 ± 10) °C (d’une pureté > 99,9 %).
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4.54 Solution de molybdate d'ammonium. Dissoudre 10 g de molybdate d'ammonium (NH4)6Mo7O24, 4H2O

dans de l'eau et porter à 100 ml. Conserver la solution dans un flacon en polyéthylène. Utiliser dans la semaine.
4.55 Solution de sulfate de cuivre. Dissoudre 0,45 g de sulfate de cuivre (CuSO4, 5H2O) dans de l'eau et
porter à 50 ml dans un ballon jaugé.
4.56 Solution d'acétate d'ammonium. Dissoudre 250 g d'acétate d'ammonium (CH3COONH4) dans de l'eau
et porter à 1 000 ml.
4.57 Triéthanolamine N(CH2CH2OH)3 (> 99 %), dilué en une solution 1 + 4.
4.58 Solution réductrice. Dissoudre 1 g de chlorure stanneux (SnCl2.2H2O) (4.33) dans de l’eau, à laquelle on
a ajouté 1 ml d’acide chlorhydrique concentré (4.1). Porter à 100 ml avec de l’eau. Utiliser dans la journée.
4.59 Solution tampon à pH 1,40. Dissoudre (7,505 ± 0,001) g d'acide amino-acétique (4.23) et (5,850 ± 0,001) g
de chlorure de sodium (NaCl) (4.37) dans de l'eau et porter à 1 000 ml. Diluer 300 ml de cette solution jusqu’à
1 000 ml avec de l'acide chlorhydrique 1 + 99 (4.8).
4.60 Solution étalon d'iodate de potassium renfermant environ 0,0166 mol/l. Peser, à ± 0,0005 g près,
(3,6 ± 0,1) g d'iodate de potassium (KIO3) (4.34) (m1) et l’introduire dans un ballon jaugé de 1 000 ml. Ajouter 0,2 g
d'hydroxyde de sodium (4.29), 25 g d'iodate de potassium (KI), dissoudre tous les solides dans de l’eau fraîche-
ment bouillie et refroidie et porter au trait avec la même eau.
Calculer le facteur F de la solution d'iodate de potassium par la formule :
m1
F = -----------------
- ... (1)
3,5668
où :
m1 est la masse de la prise d'iodate de potassium, en grammes.
4.61 Solution de thiosulfate de sodium à environ 0,1 mol/l

4.61.1 Préparation
Dissoudre (24,82 ± 0,01) g de thiosulfate de sodium (Na2S2O3, 5H2O) dans de l'eau et porter à 1 000 ml. Avant
chaque série d'essais, déterminer le facteur f de cette solution suivant 4.61.2.
4.61.2 Étalonnage
4.61.2.1 Cet étalonnage est effectué de préférence en utilisant la solution étalon d'iodate de potassium (4.60).
Pour réaliser cet étalonnage, introduire, au moyen d'une pipette, 20 ml de la solution étalon d'iodate de potassium
(4.60) dans une fiole conique de 500 ml et diluer avec environ 150 ml d'eau. Acidifier avec 25 ml d'acide
chlorhydrique 1 + 1 (4.2) et titrer avec la solution de thiosulfate de sodium à environ 0,1 mol/l (4.61.1), jusqu'à une
coloration jaune pâle. Ajouter 2 ml de la solution d'empois d'amidon (4.49) et continuer le titrage jusqu'au virage
du bleu à l'incolore.
Calculer le facteur f de la solution de thiosulfate de sodium par la formule :
× 0,01667 × 214,01 × F F
f = 20
--------------------------------------------------------------------- = 20 × ------ ... (2)
3,5668 × V 1 V 1
où :
F est le facteur de la solution étalon d'iodate de potassium (4.60) ;
V1 est le volume de solution de thiosulfate de sodium à environ 0,1 mol/l, utilisé pour le titrage, en millilitres ;
3,5668 est la masse d'iodate de potassium correspondant à une solution contenant exactement 0,01667 mol/l
d'iodate de potassium, en grammes ;
214,01 est la masse moléculaire de KIO3 en grammes.
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4.61.2.2 Comme variante, l'étalonnage peut être effectué en utilisant une quantité connue d'iodate de potassium.
Pour réaliser cet étalonnage, peser, à ± 0,0005 g, (0,070 ± 0,005) g d’iodate de potassium (4.34) (m2) et l’intro-
duire dans une fiole conique de 500 ml. Dissoudre dans environ 150 ml d’eau. Ajouter 1 g environ d'iodure de
potassium, acidifier avec 25 ml d'acide chlorhydrique 1 + 1 (4.2) et titrer avec la solution de thiosulfate de sodium
à environ 0,1 mol/l (4.61.1), jusqu'à une coloration jaune pâle. Ajouter ensuite 2 ml de la solution d'empois d'ami-
don (4.49) et titrer jusqu'au virage du bleu à l'incolore.
Calculer le facteur f de la solution de thiosulfate de sodium par la formule :
1 000 × m 2 m2
- = 280,3634 × -------
f = ------------------------------ ... (3)
3,5668 × V 2 V2
où :
m2 est la masse d'iodate de potassium, en grammes ;
V2 est le volume de solution de thiosulfate de sodium à environ 0,1 mol/l, utilisé pour le titrage, en millilitres ;
3,5668 est la masse d'iodate de potassium correspondant à une solution contenant exactement 0,01667 mol/l
d'iodate de potassium; en grammes.
4.62 Solution étalon d'ions manganèse

4.62.1 Sulfate de manganèse anhydre
Sécher du sulfate de manganèse hydraté (MnSO4,xH2O) à masse constante à une température de (250 ± 10) °C.
La composition du produit obtenu correspond à la formule de MnSO4.
4.62.2 Préparation
Peser, à ± 0,0005 g , (2,75 ± 0,05) g de sulfate de manganèse anhydre (m3) et l’introduire dans un ballon jaugé
de 1 000 ml. Dissoudre dans de l'eau et porter au trait. Calculer la teneur G en ions manganèse (II) de cette solu-
tion, exprimée en milligrammes de Mn2+ par millilitre, par la formule :
m3
G = -----------------
- ... (4)
2,7485
où :
m3 est la masse de sulfate de manganèse anhydre, en grammes.
4.62.3 Établissement de la courbe d'étalonnage

Dans deux fioles jaugées de, respectivement, 500 ml (n°1) et 1 000 ml (n°2), introduire, au moyen d’une pipette,
20 ml de la solution étalon d'ions manganèse. Porter au trait avec de l'eau. Dans trois fioles jaugées de, respec-
tivement, 200 ml (n°3), 500 ml (n°4) et 1 000 ml (n°5), introduire, au moyen d’une pipette, 100 ml de la solution de
la fiole jaugée n°2 et porter au trait avec de l'eau.
Au moyen d’une pipette, prélever 100 ml de chaque solution dans les fioles jaugées n°1 à n°5 et introduire chaque
prise dans un bécher de 400 ml. Ajouter 20 ml d'acide nitrique concentré (4.12), 1,5 g de periodate de potassium
(4.35) et 10 ml d'acide phosphorique (4.19), porter à ébullition et laisser bouillir doucement pendant 30 min.
Laisser refroidir à la température ambiante, transvaser le contenu de chaque bécher dans une fiole jaugée
de 200 ml et porter au trait avec de l'eau. Mesurer la densité optique des solutions au photomètre (5.10), à une
longueur d'onde d'environ 525 nm, par rapport à l'eau (utiliser une ou plusieurs cuves (5.11) de dimensions appro-
priées). Enregistrer les valeurs de la densité optique avec trois décimales.
Pour chaque longueur optique de cuve, tracer une courbe séparée des densités optiques des solutions
d’étalonnage E1 à E5 en fonction des concentrations de manganèse correspondantes, en milligrammes de Mn
par 200 ml. Les concentrations de manganèse correspondantes sont données au Tableau 1. Elles peuvent être
utilisées telles quelles si la teneur G obtenue suivant 4.62.2 prend la valeur 1,0000. Autrement, multiplier les
concentrations de manganèse du tableau 1 par la valeur de G calculée par l’équation (4).
Tableau 1 — Concentration des solutions d’étalonnage de manganèse
Solution d’étalonnage E1 E2 E3 E4 E5
Concentration de manganèse en mg de Mn par 200 ml 4,0 2,0 1,0 0,4 0,2

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4.63 Solution étalon de silice

4.63.1 Silice (SiO2), d’une pureté > 99,9 % après calcination à masse constante à (1 175 ± 25) °C.
4.63.2 Solution de base

Peser (0,2000 ± 0,0005) g de silice fraîchement calcinée (4.63.1) et l’introduire dans un creuset en platine
contenant déjà (2,0 ± 0,1) g de carbonate de sodium anhydre (4.39).
Chauffer le mélange et faire fondre au rouge vif pendant au moins 15 minutes. Après refroidissement à
température ambiante, placer le solide de fusion dans un bécher en polyéthylène et le dissoudre dans de l’eau,
puis transvaser la solution quantitativement dans un ballon jaugé de 200 ml et porter au trait avec de l'eau.
Conserver la solution dans un récipient en polyéthylène.
Cette solution contient 1 mg de SiO2.par millilitre.
4.63.3 Solution étalon

À l’aide d’une pipette, introduire 5 ml de la solution de base dans un ballon jaugé de 250 ml et porter au trait avec
de l'eau. Conserver la solution dans un récipient en polyéthylène. Cette solution contient 0,02 mg de silice par
millilitre. Utiliser dans la semaine.
4.63.4 Solutions de compensation

Préparer les solutions de compensation suivant le mode opératoire adopté pour la détermination de la teneur en
silice (13.3 à 13.5), en dissolvant les quantités de réactifs indiquées au Tableau 2 dans de l'eau et en portant
à 500 ml.
4.63.5 Établissement de la courbe d'étalonnage

Dans des béchers en polyéthylène de 100 ml, contenant chacun un barreau magnétique, introduire, au moyen
d'une burette, les volumes de solution d'étalonnage de silice indiqués au Tableau 3. Ajouter 20 ml de la solution
de compensation, au moyen d’une pipette, et porter à 40 ml avec de l'eau versée d’une burette. Les volumes
nécessaires ici sont également donnés au Tableau 3. Tout en agitant avec le barreau magnétique, ajouter
15 gouttes d'acide fluorhydrique 1 + 3 (4.11). Agiter pendant au moins 1 min. Introduire ensuite, au moyen d'une
pipette, 15 ml de la solution d'acide borique (4.51) dans la solution.
Tableau 2 — Composition des solutions de compensation pour un volume de 500 ml
Insolubilisation par Décomposition

Double insolubilisation
l'oxyde de polyéthylène par HCl et NH4Cl
(13.3)
(13.4) (13.5)
HCl conc. ml 75 70 15
H2SO4 1 + 1 ml 1 1 —
HNO3 conc. ml — — 1
Solutiond'oxyde de polyéthylène ml — 5 —
NH4Cl g — — 1
Na2CO3 g 1,75 1,75 1,75
NaCl g 0,25 0,25 0,25
Na2O2 g 3 3 —
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Tableau 3 — Composition des solutions d'étalonnage de silice

et leur teneur en silice
Numéro d'ordre blanc 1 2 3 4
Solution étalon SiO2 (ml) 0 2 5 10 20
Eau (ml) 20 18 15 10 0
Teneur en silice (mg SiO2/100 ml) 0 0,04 0,10 0,20 0,40
Au moyen d'une pipette, ajouter 5 ml de la solution de molybdate d'ammonium (4.54). À l’aide du pH-mètre (5.18)
étalonné avec une solution tampon de même pH (ex. : 1,40, voir 4.59), ajuster le pH de cette solution à (1,60 ± 0,05)
en ajoutant, goutte à goutte, de la solution d'hydroxyde de sodium (4.30) ou de l'acide chlorhydrique 1 + 2 (4.3).
Transvaser la solution dans un ballon jaugé de 100 ml et rincer le bécher avec de l’acide chlorhydrique dilué (4.9).
Après 20 min, ajouter, au moyen d'une pipette, 5 ml de la solution d'acide citrique (4.52), agiter et laisser reposer
pendant 5 min. Introduire ensuite, au moyen d'une pipette, 2 ml de la solution réductrice (4.58). (Temps 0).
Porter au trait avec de l'acide chlorhydrique dilué (4.9) et homogénéiser. Au temps (0 + 30) min, mesurer la densité
optique au photomètre (5.10), avec une cuve (5.11) d’une longueur optique de 1 cm, par rapport à la solution à
blanc préparée de manière identique, et en utilisant la longueur d'onde d'extinction de 815 nm. Tracer la courbe
donnant les densités optiques mesurées en fonction des teneurs en silice correspondantes indiquées au Tableau 3.
La solution à blanc utilisée ici peut être celle qui a servi pour tracer la courbe d'étalonnage. La courbe d'étalonnage
permet de déterminer la teneur en silice en mg de SiO2/100 ml.
4.64 Solution étalon d'ions calcium à environ 0,01 mol/l

Peser, à ± 0,0005 g, (1,00 ± 0,01) g de carbonate de calcium (4.53) (m4) et l’introduire dans un bécher de 400 ml,
avec 100 ml environ d'eau. Couvrir le bécher d'un verre de montre et introduire avec précaution 10 ml environ
d'acide chlorhydrique 1 + 2 (4.3). Agiter avec un agitateur en verre et vérifier que la dissolution est complète. Porter
à ébullition pour chasser le dioxyde de carbone dissous. Laisser refroidir à température ambiante, transvaser dans
un ballon jaugé de 1 000 ml, laver soigneusement le bécher et le verre de montre, et porter au trait avec de l’eau.
4.65 Solution d’EDTA à environ 0,03 mol/l

4.65.1 Sel disodique dihydraté de l'acide éthylène diamine tétracétique (EDTA)
4.65.2 Préparation
Dissoudre (11,17 ± 0,01) g d'EDTA dans de l'eau et porter à 1 000 ml. Conserver dans un récipient en polyéthylène.
4.65.3 Étalonnage
Au moyen d'une pipette, introduire 50 ml de la solution étalon d'ions calcium (4.64) dans un bécher adapté à
l'appareil de mesurage (5.12). Puis, diluer avec de l'eau à un volume permettant le fonctionnement correct de
l'appareil.
À l’aide du pH-mètre (5.18.1), ajuster le pH de cette solution à (12,5 ± 0,2) avec chacune des deux solutions
d'hydroxyde de sodium (4.30 ou 4.31).
Déterminer le point équivalent par l'une des deux méthodes suivantes.
a) Détermination photométrique du point équivalent (méthode de référence).
Ajouter, sans peser, environ 0,1 g d'indicateur murexide (4.69) ou d'indicateur mixte calcéine et bleu de méthyl-
thymol (4.75). Placer le bécher dans l'appareil (5.12) réglé à 620 nm, si on utilise la murexide, ou à 520 nm, si on
utilise l'indicateur mixte. Tout en agitant continuellement, titrer avec la solution d’EDTA à environ 0,03 mol/l. Au
voisinage du changement de coloration de l'indicateur, tracer la courbe donnant les valeurs des densités optiques
en fonction du volume d'EDTA ajouté. Le volume V3 utilisé est déterminé par l'intersection de plus grande pente
au voisinage du virage, avec la ligne dont la densité optique est pratiquement constante après le virage.
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Calculer le facteur fD de la solution d’EDTA par la formule :

50 × m 4 m4
- = 16,652 × -------
f D = ------------------------------------------------ ... (5)
100,09 × 0,03 × V 3 V3
où :
m4 est la masse de carbonate de calcium utilisée pour préparer la solution étalon d'ions calcium (4.64), en
grammes ;
V3 est le volume de solution d’EDTA utilisé pour le titrage, en millilitres.
b) Détermination visuel du point équivalent (variante)

Ajouter, sans peser, environ 0,1 g d'indicateur calcon (4.71) ou de réactif de Patton et Reeders (4.76). Agiter et
titrer avec la solution d’EDTA à environ 0,03 mol/l (4.65), jusqu'à ce que la coloration vire du rose au bleu (calcon)
ou du violet au bleu (Patton et Reeders), et qu’une goutte supplémentaire n'augmente plus l'intensité de la colo-
ration bleue en fonction du volume V3 de solution utilisée. Calculer le facteur d’étalonnage fD de la solution d’EDTA
par la formule (5).
4.66 Solution de complexonate de cuivre

Au moyen d’une pipette, introduire 25 ml de la solution de sulfate de cuivre (4.55) dans un bécher de 400 ml et
ajouter, au moyen d’une burette, un volume équivalent V5 de solution d’EDTA à environ 0,03 mol/l (4.65).
Déterminer le volume nécessaire de solution d’EDTA comme suit.
Au moyen d’une pipette, introduite 10 ml de la solution de sulfate de cuivre (4.55) dans un bécher de 600 ml. Diluer
jusqu’à 200 ml environ avec de l'eau, ajouter 10 ml d'hydroxyde d'ammonium concentré (4.25) et ajouter, sans
peser, environ 0,1 g d'indicateur murexide (4.69). Titrer avec la solution d’EDTA à environ 0,03 mol/l (4.65) jusqu'à
ce que la coloration vire du rose au violet (V4).
Calculer le volume V5 de solution d’EDTA à environ 0,03 mol/l qu’il faut ajouter à 25 ml de la solution de sulfate
de cuivre, pour obtenir le complexonate de cuivre à la l'aide de la formule :
V5 = 2,5 × V4 ... (6)
où :
V4 est le volume de solution d’EDTA à environ 0,03 mol/l utilisé pour le titrage, en millilitres.
4.67 Solution d’EGTA à environ 0,03 mol/l

4.67.1 Acide éthylèneglycol-bis-amino-2-éthyl N, N, N', N'-tétracétique (EGTA)
4.67.2 Préparation
Dans un bécher de 600 ml, dissoudre (11,4 ± 0,01) g d'EGTA dans 400 ml d'eau et 30 ml de la solution
d'hydroxyde de sodium (4.31). Chauffer le mélange jusqu'à dissolution complète de l'EGTA. Laisser refroidir à
température ambiante. À l’aide du pH-mètre (5.18.1), ajuster le pH à (7,0 ± 0,5) en ajoutant, goutte à goutte, de
l'acide chlorhydrique 1 + 2 (4.3). Transvaser la solution quantitativement dans un ballon jaugé de 1 000 ml et porter
au trait avec de l'eau. Conserver la solution dans un récipient en polyéthylène.
4.67.3 Étalonnage
l'appareil de mesurage (5.12). Puis, diluer avec de l’eau à un volume permettant le fonctionnement correct de
l'appareil. Ajouter 25 ml de la solution de triéthanolamine 1 + 4 (4.57).
À l’aide du pH-mètre (5.18.1), ajuster le pH de cette solution à (12,5 ± 0,2) avec chacune des deux solutions
d'hydroxyde de sodium (4.30 ou 4.31).
Ajouter, sans peser, environ 0,1 g d'indicateur murexide (4.69) ou d'indicateur calcéine (4.70). Placer le bécher
dans l'appareil (5.12) réglé à 620 nm, si on utilise la murexide, ou à 520 nm, si on utilise la calcéine. Tout en agitant
continuellement, titrer avec la solution d’EGTA à environ 0,03 mol/l. Au voisinage du changement de coloration
de l'indicateur, tracer la courbe donnant les valeurs des densités optiques en fonction du volume d'EGTA ajouté.
Le volume V6 utilisé est déterminé par l'intersection de la ligne de plus grande pente au voisinage du virage, avec
la ligne dont la densité optique est pratiquement constante après le virage.
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Calculer le facteur fG de la solution d’EGTA par la formule :

50 × m 5 m5
- = 16,652 × -------
f G = ------------------------------------------------ ... (7)
100,09 × 0,03 × V 6 V6
où :
grammes ;
V6 est le volume de solution d’EGTA utilisé pour le titrage, en millilitres.
4.68 Solution de DCTA à environ 0,01 mol/l

4.68.1 Acide trans-diamino-1,2-cyclohexane -N, N, N', N'-tétracétique monohydraté (DCTA)
4.68.2 Préparation
Dans un bécher de 600 ml, dissoudre (3,64 ± 0,01) g de DCTA dans environ 400 ml d'eau et 10 ml de solution
d'hydroxyde de sodium (4.31). Chauffer le mélange jusqu'à dissolution complète du DCTA. Laisser refroidir à la
température ambiante. A l’aide du pH-mètre (5.18.1) ajuster le pH à (7,0 ± 0,5) en ajoutant, goutte à goutte, de
l'acide chlorhydrique 1 + 2 (4.3). Transvaser la solution quantitativement dans un ballon jaugé de 1 000 ml et porter
au trait avec de l'eau. Conserver cette solution dans un récipient en polyéthylène.
4.68.3 Étalonnage
l'appareil de mesurage (5.12). Puis, diluer avec de l'eau à un volume permettant le fonctionnement correct de
l'appareil.
À l’aide du pH-mètre (5.18.1), ajuster le pH de cette solution à (10,5 ± 0,2) avec de l'hydroxyde d'ammonium
concentré (4.25).
Ajouter, sans peser, environ 0,1 g d'indicateur murexide (4.69) ou d'indicateur calcéine (4.70). Placer le bécher
dans l'appareil (5.12) réglé à 620 nm, si on utilise la murexide, ou à 520 nm, si on utilise la calcéine. Tout en agitant
continuellement, titrer avec la solution de DCTA à environ 0,01 mol/l. Au voisinage du changement de coloration
de l'indicateur, tracer la courbe des valeurs des densités optiques en fonction du volume de DCTA ajouté. Le
volume V7 utilisé est déterminé par l'intersection de la ligne de plus grande pente au voisinage du virage, avec la
ligne dont la densité optique est pratiquement constante après le virage.
Calculer le facteur fc de la solution de DCTA par la formule :
50 × m 6 m6
- = 49,955 × -------
f c = ------------------------------------------------ ... (8)
100,09 × 0,01 × V 7 V7
où :
grammes ;
V7 est le volume de solution de DCTA utilisé pour le titrage, en millilitres.
4.69 Indicateur murexide

Préparer en broyant (1,0 ± 0,1) g de murexide (purpurate d'ammonium, C8H8N6O6) avec (100 ± 1) g de chlorure
de sodium (NaCl).
4.70 Indicateur calcéine

Préparer en broyant (1,0 ± 0,1) g de calcéine (Bis [bis (carboxyméthyl) — aminométhyl] — 2' , 7' — fluorescéine,
C30H26N2O13) avec (100 ± 1) g de nitrate de potassium (KNO3).
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4.71 Indicateur calcon

Préparer en broyant (1,0 ± 0,1) g de calcon (Acide hydroxy-2- (hydroxy-2-naphtyl-azo-1)-1-naphtalène-
sulfonique-4, sel sodique, C20H13N2NaO5S)) avec (100 ± 1) g de sulfate de sodium anhydre (Na2SO4).
4.72 Indicateur acide sulfosalicylique (acide sulfo-5-salicylique dihydraté)
4.73 Indicateur PAN

Préparer en dissolvant (0,10 ± 0,01) g de PAN (Pyridyl-2-azo)-1-naphtol-2, C5H11NO3) dans (100 ± 1) ml d'éthanol
(C2H5OH, masse volumique = 0,79).
4.74 Indicateur bleu de méthylthymol

Préparer en broyant (1,0 ± 0,1) g de bleu de méthylthymol bis-[bis(carboxyméthyl)-aminométhyl]-3',3''-
thymosulfonphtaléine, sel de sodium, C37H40N2Na4O13S) avec (100 ± 1) g de nitrate de potassium (KNO3).
4.75 Indicateur mixte calcéine et bleu de méthylthymol

Préparer en broyant (0,20 ± 0,02) g de calcéine (voi 4,70) et (0,10 ± 0,01) g de bleu de méthylthymol (voir 4,74)
avec (100 ± 1) g de nitrate de potassium (KNO3).
4.76 Réactif de Patton et Reeders

Préparer en mélangeant (1,0 ± 0,1) g d’acide hydroxy-2-(hydroxy-2-sulfo-4-naphtyl-azo-1)-1-naphtalène-
carboxylique-3, C21H14N2O7S) avec (100 ± 1) g de sulfate de sodium anhydre (Na2SO4).
4.77 Indicateur mixte

Préparer en mélangeant (0,10 ± 0,01) g de pourpre de phtaléine, C32H32N2O12, (0,020 ± 0,001) g d’indicateur
rouge de méthyle, sel de sodium, C15H14N3NaO2, et (0,030 ± 0,001) g de vert de naphtol B
(C30H15FeN3Na3O15S3) avec (10,0 ± 0,1) g de chlorure de sodium (4.37).
4.78 Thiocyanate d’ammonium (NH4SCN)
4.79 Solution de thiocyanate d’ammonium à environ 0,05 mol/l.

Préparer en dissolvant (3,8 ± 0,1) g de thiocyanate d’ammonium (4.78) dans de l’eau et en porter à 1 000 ml.
4.80 Sulfate d’ammonium de fer (III) (NH4Fe(SO4)2,12H2O)
4.81 Solution d’indicateur

Préparer en ajoutant 10 ml d’acide nitrique 1 + 2 (4.13) à 100 ml d’une solution aqueuse saturée froide de sulfate
d’ammonium de fer (III) (4.80).
4.82 Sulfate de cuivre (CuSO4,5H2O).
4.83 Solution aqueuse saturée de sulfate de cuivre, (II).
4.84 Absorbant pour le sulfure d’hydrogène

Placer une quantité pesée de pierre ponce séchée, d’une grosseur de grain comprise entre 1,2 mm et 2,4 mm,
dans une capsule plate et couvrir d’un volume de la solution de sulfate de cuivre saturée (4.83) tel que la masse
de la solution de sulfate de cuivre soit approximativement égale à la moitié de la masse de la pierre ponce.
Évaporer à sec le mélange, tout en agitant fréquemment avec un agitateur en verre. Sécher le contenu de la
capsule pendant au moins 5 heures dans une étuve à une température de (150 ± 5) °C. Laisser refroidir le
mélange solide dans un dessiccateur et conserver dans une bouteille étanche à l’air.
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4.85 Absorbant pour l’eau

Perchlorate de magnésium anhydre (Mg(CIO4)2), d’une grosseur de grain comprise entre 0,6 mm à 1,2 mm.
4.86 Absorbant pour le dioxyde de carbone

Silicates synthétiques, d’une grosseur de grain comprise entre 0,6 mm et 1,2 mm, imprégnés d’hydroxyde de
sodium (NaOH) (4.29).
NOTE Cette absorbant existe prêt à l’usage.
4.87 Chlorure mercurique (II) (HgCl2).
4.88 Solution alcaline étalon

Peser (0,5660 ± 0,0005) g de chlorure de sodium (4.37) et (0,4750 ± 0,0005) g de chlorure de potassium (4.38)
et les introduire dans un bécher de 600 ml. Ajouter environ 150 ml d’eau et laisser les sels se dissoudre.
Transvaser la solution quantitativement (en rinçant le bécher avec de l’eau) dans un ballon jaugé de 1 000 ml et
porter au trait avec de l’eau. Mélanger soigneusement le contenu du ballon. Cette solution contient 0,300 g
d’oxyde de sodium (Na2O) et 0,300 g d’oxyde de potassium (K2O).
4.89 Solution acide étalon (HCl/H3PO4)

Dans un ballon jaugé de 1 000 ml, contenant environ 500 ml d’eau, ajouter 50 ml d’acide chlorhydrique
concentré (4.1) et 50 ml d’acide phosphorique concentré (4.19). Laisser refroidir, porter au trait avec de l’eau et
mélanger soigneusement.
4.90 Solution calcique étalon

Peser (11,25 ± 0,01) g de carbonate de calcium (4.53) et l’introduire dans un bécher de 600 ml. Ajouter 100 ml
d’eau et dissoudre le carbonate de calcium en ajoutant avec précaution 25 ml d’acide chlorhydrique
concentré (4.1). À la fin de la réaction, porter lentement à ébullition pour chasser le dioxyde de carbone (4.1)
dissout, puis refroidir. Transvaser la solution (en rinçant le bécher avec de l’eau) dans un ballon jaugé de 1 000 ml,
porter au trait avec de l’eau et mélanger soigneusement.
4.91 Solution alcaline étalon

Dans un ballon jaugé de 1 000 ml, dissoudre (0,2542 ± 0,0005) g de chlorure de sodium (4.37) et
(0,1907 ± 0,0005) g de chlorure de potassium (4.38) dans de l’eau et porter au trait (voir note en 4.94).
4.92 Chlorure de césium (CsCl)
4.93 Nitrate d’aluminium (Al(NO3)3,9H3O).
4.94 Solution tampon

Dissoudre 50 g de chlorure de césium (4.92) et 250 g de nitrate d’aluminium (4.93) dans l’eau et porter à 1 000 ml
(voir note).
NOTE Ces solutions existent prêtes à l’usage.
5 Appareillage
5.1 Balance(s), permettant de peser à ± 0,0005 g.
5.2 Creuset(s)
5.2.1 Creuset(s) en porcelaine et/ou en platine, d'une capacité de 20 ml à 25 ml.

NOTE Les méthodes spécifient les cas où un creuset en platine doit être utilisé. Sauf si le platine est spécifié, on peut
utiliser des creusets en porcelaine.
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5.2.2 Couvercle(s), à adapter au creuset (5.2.1) lorsque cela est spécifié.
5.3 Support(s) en matière céramique réfractaire, pour éviter une surchauffe du creuset. Il doit être en équi-
libre thermique avec le four au moment de l'introduction du creuset
5.4 Capsule d’évaporation en porcelaine, d'environ 200 ml
5.5 Four(s) électrique(s), à ventilation naturelle, réglable(s) aux températures suivantes : (500 ± 10) °C,
(950 ± 25) °C et (1 175 ± 25) °C.
5.6 Étuve(s) de laboratoire, réglable(s) aux températures suivantes : (110 ± 5) °C ; (120 ± 5) °C ; (150 ± 5) °C ;
(200 ± 10) °C et (250 ± 10) °C.
5.7 Dessiccateur(s), garni(s) de perchlorate de magnésium anhydre (Mg(ClO4)2) ou du gel de silice.

NOTE Lorsque du gel de silice auto-indicateur est utilisé, un indicateur non toxique est recommandé.
5.8 Réfrigérant à boules
5.9 Appareil pour le dosage du sulfure. Un exemple d'appareil est montré à la Figure 1. Un flacon de Woolf
peut être ajouté pour réguler le débit du courant gazeux.
Les tubes de jonction doivent être faits d’un matériau dépourvu de soufre (chlorure de polyvinyle, polyéthylène, etc.).
Légende
1 Solution d'acétate de plomb (4.48)
2 Air, azote ou argon
3 Solution ammoniacale de sulfate de zinc (4.47)
4 Ballon à réaction
5 Entonnoir compte-gouttes
Figure 1 — Exemple d'appareil pour le dosage des sulfures
5.10 Photomètre(s), permettant de mesurer la densité optique d'une solution à environ 525 nm et 815 nm.
5.11 Cuves, pour le photomètre.
5.12 Appareil pour le mesurage de la densité optique, à 520 nm et à 620 nm, d'une solution contenue dans
un bécher de dosage, sous agitation.
5.13 Agitateur, par exemple : agitateur magnétique, avec un barreau recouvert d’un matériau inerte, par
exemple : PTFE.
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5.14 Dispositif d'évaporation, réglable à (105 ± 5) °C, par exemple : bain marie ou plaque chauffante.
5.15 Bain de sable ou plaque chauffante, réglable à environ 400 °C.
5.16 Papiers filtres

Les papiers filtres utilisés doivent être sans cendre.
NOTE Les papiers filtres dont le diamètre moyen des pores est de l'ordre de 2 µm sont dits fins, ceux dont le diamètre
moyen des pores est de l'ordre de 7 µm sont dits moyens et ceux dont le diamètre moyen des pores est de l'ordre de 20 µm
sont dits lâches.
5.17 Verrerie volumétrique

La verrerie volumétrique doit être de précision analytique, c'est-à-dire de classe A telle que définie par les normes
ISO 385-1 et ISO 835-1.
5.18 Équipement pour mesurer le pH

5.18.1 pH-mètre, permettant de mesurer à ± 0,05.
5.18.2 Papiers(s) indicateur(s) de pH, permettant de mesurer de pH dans la plage 0-14.
5.19 Appareil pour le dosage du dioxyde de carbone (méthode de référence)

Un exemple d'appareil est montré à la Figure 2. Il peut être équipé d’une bouteille de pression cylindrique ou d’un
petit compresseur électrique ou d’une pompe à vide appropriée, permettant d’obtenir un courant gazeux régulier.
Légende
1 Raccord en Y
2 Clip de Mohr
3 Colonne d’absorption contenant l’absorbant pour le dioxyde de carbone (4.86)
4 Entonnoir compte-gouttes
5 Raccord de l’entonnoir compte-gouttes
6 Raccord du tube de jonction
7 Adaptateur à trois cols
8 Raccord du condenseur
9 Condenseur
10 Bouteille de lavage contenant de l’acide sulfurique concentré (4.15)
11 Tube d’absorption contenant l’absorbant pour le sulfure d’hydrogène (4.84)
12 Tube d’absorption contenant l’absorbant pour l’eau (4.85)
13 Tube d’absorption contenant les absorbants pour le dioxyde de carbone (4.86) et pour l’eau (4.85)
14 Ballon de distillation de 100 ml
Figure 2 — Exemple d'appareil pour le dosage du dioxyde de carbone (méthode de référence)

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Le gaz (air ou azote) qui entre dans l’appareil a été préalablement débarrassé de son dioxyde de carbone en traver-
sant d’abord une colonne ou un tube d’absorption contenant l’absorbant pour le dioxyde de carbone (4.86). L’appa-
reil est constitué d’un ballon à réaction de 100 ml (14) muni d’un adaptateur à trois cols. Le goulot (5) est raccordé à
un entonnoir compte-gouttes (4), le goulot (6) à un tube de jonction et le goulot (8) à un condenseur refroidi à l’eau.
L’entonnoir sur (5) et le tube jonction sur (6) sont réunis par un raccord en Y (1), de sorte que l’air débarrassé du
dioxyde de carbone puisse passer par le tube de jonction ou par l’entonnoir à travers le clip de Mohr (2).
Après le condenseur (L), le gaz traverse l’acide sulfurique concentré (4.15) (10), puis les tubes d’absorption
contenant l’absorbant pour le sulfure d’hydrogène (4.84) (11) et pour l’eau (4.85) (12), et ensuite deux tubes
d’absorption (13) qui peuvent être pesés et qui sont remplis, pour trois-quarts, d’absorbant pour le dioxyde de
carbone (4.86) et, pour un quart, d’absorbant pour l’eau (4.85). L’absorbant pour le dioxyde de carbone (4.86) est
placé en amont de l’absorbant pour l’eau (4.85), par rapport au sens d’écoulement du gaz. Les tubes
d’absorption (13) sont suivis d’un autre tube d’absorption (15) qui contient également de l’absorbant pour le
dioxyde de carbone et pour l’eau. Il est installé pour protéger le deuxième tube d’absorption (13) contre la péné-
tration de dioxyde de carbone et d’eau provenant de l’air.
Les tubes d’absorption (13), qui doivent être pesés, peuvent avoir, par exemple, les dimensions approximatives
suivantes :
— distance extérieure entre les branches 45 mm
— diamètre intérieur 20 mm
— distance entre la partie inférieure du tube et la partie supérieure de la section rodée 75 mm
— épaisseur de la paroi du tube 1,5 mm
5.20 Appareil pour le dosage du dioxyde de carbone (variante)

Un exemple d'appareil est montré à la Figure 3. Une petite pompe à vide est utilisée pour créer une pression
réduite dans l’appareil.
NOTE De la paraffine peut être utilisée au lieu de l'acide sulfurique dans la dernière bouteille de lavage (Figure 3,10) car
cette bouteille ne sert que de compteur à bulles.
Légende
1 Entonnoir compte-gouttes pour l’acide sulfurique (4.17)
2 Condenseur
3 Tubes d’absorption contenant l’absorbant pour l’eau (4.85)
4 Tubes d’absorption contenant l’absorbant pour le dioxyde de carbone (4.86) et l'eau (4.85)
6 Vers la pompe à vide
7 Ballon de distillation de 100 ml
8 Colonne d’absorption contenant l’absorbant pour le dioxyde de carbone (4.86)
9 Barboteur, vide
10 Barboteur contenant de l’acide sulfurique concentré (4.15) ou de la paraffine
Figure 3 — Exemple d'appareil pour le dosage du dioxyde de carbone (variante)

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5.21 Photomètre de flamme, offrant une stabilité suffisante pour permettre le mesurage des intensités de la
ligne de sodium à 589 nm et de la ligne de potassium à 768 nm et capable de fonctionner avec une flamme air-
propane ou air-butane à une température relativement basse, pour éviter toute interférence des bases alcalino-
terreuses.
5.22 Capsule en platine
5.23 Papier filtre, papier filtre moyen (5.16), pré-lavé à l’eau chaude.
5.24 Agitateur, résistant à l'acide fluorhydrique, par exemple en platine.
5.25 Lampe de chauffage, permettant d’évaporer à sec les échantillons en solution aqueuse.
6 Préparation d'un échantillon de ciment pour essai

Avant l'analyse chimique, traiter l'échantillon de laboratoire, prélevé conformément à EN 196-7, comme suit pour
obtenir un échantillon d’essai homogène.
Prélever environ 100 g de ciment dans l’échantillon de laboratoire, au moyen d’un diviseur d’échantillon ou par
quartage. Passer cette prise d’essai dans un tamis de 150 µm ou 125 µm jusqu'à refus constant. Retirer le fer
métallique contenu dans le refus du tamis, au moyen d’un aimant (voir note). Broyer ensuite la fraction du refus
débarrassée du fer de manière à obtenir un passage complet au tamis de 150 µm ou 125 µm. Transférer l'échan-
tillon dans un récipient propre et sec, à fermeture hermétique, et agiter vigoureusement pour l'homogénéiser.
Effectuer toutes ces opérations le plus rapidement possible pour faire en sorte que l'échantillon d’essai soit exposé
à l'air ambiant le moins longtemps possible.
NOTE Lorsque l’analyse fait partie d’une série soumise à un contrôle statistique et que le niveau de la teneur en fer
métallique est apparue comme insignifiante en relation avec les propriétés chimiques à déterminer, il n’est pas nécessaire
d’éliminer le fer métallique.
7 Détermination de la perte au feu
7.1 Principe
La perte au feu est déterminée en atmosphère oxydante. Par calcination de l'échantillon à l'air à une température
de (950 ± 25) °C, le dioxyde de carbone et l'eau sont chassés et les éléments oxydables éventuellement présents
sont oxydés jusqu’à un certain point. Une correction pour l'influence de cette oxydation sur la perte au feu est
décrite. L’erreur résultant de l’oxydation du fer métallique, du fer bivalent ou du manganèse bivalent est généra-
lement considérée comme négligeable et seule la correction correspondant à l’oxydation des sulfures est appli-
quée (voir 7.4).
7.2 Mode opératoire

Peser, à ± 0,0005 g, (1,00 ± 0,05) g de ciment (m7) dans un creuset qui a été préalablement calciné et taré. Placer
le creuset couvert dans le four électrique (5.5) réglé à (950 ± 25) °C. Après 5 min de chauffage, retirer le couvercle
et laisser le creuset dans le four pendant 10 min supplémentaires. Laisser refroidir le creuset à température
ambiante dans le dessiccateur. Déterminer la masse constante (m8) conformément à 3.5.
NOTE Pour les ciments contenant des sulfures, le dosage des sulfates avant et après calcination permet une détermi-
nation plus précise de la perte au feu. Les corrections applicables à ces ciments sont indiquées en 7.4.
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7.3 Calcul et expression des résultats

Calculer la perte au feu L observée, en pourcentage, par la formule :
m – m 
 7 8
L = --------------------------- × 100 ... (9)
m7
où :
m7 est la masse de la prise d'essai initiale, en grammes ;
m8 est la masse de la prise d'essai calcinée, en grammes.
7.4 Corrections pour l’oxydation des sulfures

Calculer la correction pour le degré d'oxydation des sulfures résultant de la détermination de la perte au feu avant
calcination, SO3 (initial), et après calcination, SO3 (final), en utilisant les relations suivantes :
a) SO3 (final) – SO3 (initial) = SO3 résultant de l'oxydation des sulfures ;
b) Oxygène fixé = 0,8 × (SO3 résultant de l’oxydation des sulfures) = correction ;
c) Perte au feu corrigée = perte au feu brute (L) + oxygène fixé ;
où dans a), b), et c) toutes les valeurs sont exprimées en pourcentage, fondées sur la (les) masse(s) initiale(s) de
prise(s) d'essai avant calcination.
Toutes les corrections effectuées doivent être indiquées dans le rapport d’essai.

L'écart-type de répétabilité est de 0,04 %.
L'écart-type de reproductibilité est de 0,08 %.
8 Dosage du sulfate
8.1 Principe
Les ions sulfate, produits par la décomposition du ciment par l’acide chlorhydrique, sont précipités à un pH
compris entre 1,0 et 1,5 par une solution de chlorure de baryum. La précipitation du sulfate de baryum est réalisée
au point d’ébullition.
Le dosage est effectué par la méthode gravimétrique et le sulfate est exprimé sous forme de SO3.

Peser, à ± 0,0005 g, (1,00 ± 0,05) g de ciment (m9), l’introduire dans un bécher de 250 ml et ajouter 90 ml d'eau.
Tout en agitant vigoureusement le mélange, ajouter 10 ml d'acide chlorhydrique concentré (4.1). Chauffer la solu-
tion doucement et écraser l'échantillon avec l'extrémité aplatie d'un agitateur en verre, jusqu'à la décomposition
complète du ciment. Laisser digérer la solution pendant 15 min à une température juste au-dessous du point
d'ébullition.
Filtrer le résidu sur un papier-filtre moyen (5.16), dans un bécher de 400 ml. Laver soigneusement à l'eau chaude
jusqu’à la disparition totale des ions chlorure, vérifiée par le test au nitrate d’argent (3.6).
Porter le volume à 250 ml environ. Si nécessaire, ajuster le pH de la solution à une valeur comprise entre 1,0 et 1,5
avec de l’acide chlorhydrique 1 + 11 (4.6) ou d'hydroxyde d'ammonium 1 + 16 (4.28).
Porter à ébullition et laisser bouillir pendant 5 min. Vérifier que la solution est limpide. Sinon, recommencer le
dosage avec une nouvelle prise d'essai. Tout en agitant vigoureusement, maintenir la solution au point d’ébullition
et ajouter, goutte à goutte, 10 ml de la solution de chlorure de baryum (4.41) chauffée juste au-dessous du point
d'ébullition. Maintenir la solution juste au-dessous du point d'ébullition pendant au moins 30 min, en surveillant le
volume qui doit être maintenu entre 225 ml et 250 ml. Laisser ensuite reposer le bécher couvert à température
ambiante pendant 12 h à 24 h, avant le filtrage.
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Filtrer le précipité sur un papier-filtre fin (5.16), et laver à l'eau bouillante jusqu'à la disparition complète des ions
chlorure, vérifiée par le test au nitrate d'argent (3.6).
Calciner (3.4) à (950 ± 25) °C jusqu'à masse constante (3.5) (m10).
NOTE En général, un temps de calcination de 15 min est suffisant pour obtenir la masse constante.

Calculer la teneur en sulfate, exprimée sous forme de SO3, en pourcentage, par la formule :
m 10 × 0,343 × 100 m 10
- = 34,3 × ----------
SO 3 = ----------------------------------------------- ... (10)
m9 m9
où :
m9 est la masse de la prise d'essai, en grammes ;
m10 est la masse de sulfate de baryum, en grammes.

9 Dosage du résidu insoluble dans l'acide chlorhydrique et le carbonate de sodium
9.1 Principe
Il s'agit d'une méthode dans laquelle on obtient le résidu insoluble du ciment par traitement à l’acide chlorhydrique
dilué pour limiter au maximum la précipitation de la silice soluble. Le résidu de ce traitement est repris par une
solution bouillante de carbonate de sodium pour redissoudre les traces de silice qui ont pu être précipitées. Le
résidu est dosé par la méthode gravimétrique après calcination.

Peser, à ± 0,0005 g, (1,00 ± 0,05) g de ciment (m11), l’introduire dans un bécher de 250 ml, ajouter 90 ml d'eau
et, tout en agitant vigoureusement le mélange, ajouter 10 ml d'acide chlorhydrique concentré (4.1).
Chauffer la solution doucement et écraser l'échantillon avec l'extrémité aplatie d'un agitateur en verre, jusqu'à la
décomposition complète. Laisser digérer la solution pendant 15 min à une température juste au-dessous du point
d'ébullition.
Filtrer le résidu sur un papier-filtre moyen (5.16) et laver soigneusement avec de l'eau presque à ébullition. Placer
le papier-filtre et son contenu dans le bécher à réaction et ajouter 100 ml de la solution de carbonate de
sodium (4.45). Faire bouillir pendant environ 30 min. Filtrer sur un papier-filtre moyen et laver avec de l'eau
presque à ébullition, puis laver quatre fois avec de l'acide chlorhydrique chaud 1 + 19 (4.7) jusqu'à l'obtention d'un
pH < 2 vérifié au papier indicateur (5.18.2), et avec de l'eau presque à ébullition, jusqu'à la disparition complète
des ions chlorure, vérifiée par l'essai au nitrate d'argent (3.6).
NOTE 1 En général, un temps de calcination de 30 min est suffisant pour obtenir la masse constante.
NOTE 2 Si le filtrat est trouble, filtrer à nouveau sur un papier-filtre fin, laver soigneusement à l'eau chaude et joindre les
deux résidus sur leur filtre pour les calciner. Si malgré cette opération, le filtrat reste trouble, son incidence sur le résidu
insoluble peut être négligée.
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Calculer le résidu insoluble, en pourcentage, par la formule :
m 12
Résidu insoluble = ---------- × 100 ... (11)
m 11
où :
m12 est la masse du résidu insoluble calciné, en grammes.

10 Dosage du résidu insoluble dans l'acide chlorhydrique et l'hydroxyde de

potassium
10.1 Principe
Il s'agit d'une méthode dans laquelle le résidu insoluble du ciment est obtenu initialement par traitement avec une
solution d'acide chlorhydrique. Le résidu de ce traitement est ensuite repris par une solution bouillante
d'hydroxyde de potassium. Le résidu est dosé par la méthode gravimétrique après calcination.

Peser, à ± 0,0005 g, (1,00 ± 0,05) g de ciment (m13), le déposer dans une capsule en porcelaine (5.4),
ajouter 25 ml d'eau et disperser au moyen d'un agitateur en verre. Ajouter 40 ml d'acide chlorhydrique concentré
(4.1). Chauffer la solution doucement et écraser l'échantillon avec l'extrémité aplatie d'un agitateur en verre
jusqu'à la décomposition complète du ciment. Evaporer à sec au bain-marie (5.14). Répéter l'opération deux fois
avec 20 ml d'acide chlorhydrique concentré (4.1).
Traiter le résidu de la troisième évaporation avec 100 ml d'acide chlorhydrique 1 + 3 (4.4). Chauffer de nouveau,
filtrer sur un papier-filtre moyen (5.16) et laver avec de l'eau presque à ébullition jusqu'à la disparition complète
des ions chlorure, vérifiée par l'essai au nitrate d'argent (3.6).
Transférer le filtre et son contenu dans une fiole conique de 250 ml, surmontée d'un réfrigérant à boules (5.8), et
ajouter 100 ml de solution d'hydroxyde de potassium (4.46). Laisser reposer pendant 16 heures à température
ambiante, puis porter à ébullition et laisser bouillir avec reflux pendant 4 heures.
Filtrer sur un papier-filtre moyen (5.16), laver avec de l'eau, puis laver avec 100 ml d'acide chlorhydrique 1 + 9
(4.5) et enfin laver avec de l'eau presque à ébullition jusqu'à la disparition complète des ions chlorure, vérifiée par
l'essai au nitrate d'argent (3.6).

Calculer le résidu insoluble, en pourcentage, par la formule :
m 14
Résidu insoluble = ---------- × 100 ... (12)
m 13
où :
m14 est la masse du résidu insoluble calciné, en grammes.
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11 Dosage du sulfure
11.1 Principe
Le ciment est décomposé par l'acide chlorhydrique en milieu réducteur. Les sulfures sont transformés en sulfure
d'hydrogène. Celui-ci est entraîné par un courant gazeux dans une solution ammoniacale de sulfate de zinc. La
quantité de sulfure de zinc précipitée est déterminée par iodométrie.

Utiliser l'appareil décrit en 5.9. Peser, à ± 0,0005 g, (1,00 ± 0,05) g de ciment (m15) (voir NOTE 1) et l’introduire
dans un ballon à fond rond de 250 ml, pourvu d’un col rôdé et d’un bouchon. Ajouter 2,5 g environ de chlorure
d'étain (II) (4.33) et 0,1 g de chrome (4.24) (voir note 2). Disperser dans 50 ml d'eau. Fixer le ballon sur le goulot
rodé de l'entonnoir compte-gouttes. Raccorder au condenseur le tube de dégagement en verre qui plonge dans
le bécher récepteur contenant 15 ml de la solution ammoniacale de sulfate de zinc (4.47) et 285 ml d'eau.
Connecter l’arrivée de gaz (air, azote ou argon) et régler le débit à environ 10 ml par min. Arrêter le courant
gazeux. Laisser s’écouler 50 ml d'acide chlorhydrique 1 + 1 (4.2) contenus dans l’entonnoir compte-gouttes, en
veillant à ce qu'une petite quantité d'acide reste dans l'entonnoir pour assurer l’étanchéité. Rétablir le courant
gazeux, porter le contenu du ballon à ébullition et laisser bouillir pendant 10 min. Retirer le tube de dégagement
qui peut servir d'agitateur pour le dosage.
Refroidir à température ambiante. Au moyen d’une pipette, ajouter 10 ml de la solution d'iodate de potassium à
environ 0,0166 mol/l (4.60) et 25 ml d'acide chlorhydrique concentré (4.1). Titrer avec la solution de thiosulfate de
sodium (4.61) jusqu'à la coloration jaune pâle. Ajouter ensuite 2 ml de solution d'empois d'amidon (4.49) et titrer
jusqu'au virage du bleu à l'incolore.
NOTE 1 Si la teneur en sulfure est faible (< 0,10 %), il convient d’augmenter la masse de la prise d'essai en proportion.
NOTE 2 Le chrome favorise la décomposition des pyrites (FeS2) présentes dans le ciment.

Calculer la teneur en sulfure, en pourcentage, par la formule :
 V × F –  V × f  V × F –  V × f
 8   9  × 1,603 × 100  8   9 
2–
S = ------------------------------------------------------------------------------------------- = 0,1603 × ------------------------------------------------------ ... (13)
1 000 × m 15 m 15
où :
V8 est le volume de solution d'iodate de potassium, en millilitres ;
F est le facteur de la solution d'iodate de potassium ;
V9 est le volume de solution de thiosulfate de sodium utilisé pour le titrage, en millilitres ;
f est le facteur de la solution de thiosulfate de sodium ;
m15 est la masse de la prise d'essai, en grammes.

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12 Dosage du manganèse
12.1 Principe
Le manganèse présent est oxydé en permanganate (MnO4–) au moyen de périodate de potassium. La densité
optique de la solution violette est mesurée à 525 nm. Les ions ferriques (Fe3+) sont complexés par de l'acide
phosphorique, qui favorise aussi la formation de MnO4– et stabilise la coloration de la solution.

Peser, à ± 0,0005 g, (0,1 à 1,0) g de ciment (voir NOTE 1) (m16) et l’introduire dans un bécher de 250 ml. Disperser
dans 75 ml d'eau environ. Agiter, ajouter prudemment 15 ml d'acide nitrique (4.12) et faire bouillir sous hotte
jusqu'à la disparition du sulfure d'hydrogène (H2S) présent et la décomposition complète du ciment (voir NOTE 2).
NOTE 1 Pour des teneurs en manganèse de l’ordre de 0,01 %, il est recommandé de prélever une prise d’essai proche
de 1 g et de modifier la quantité en fonction de la concentration probable de manganèse.
NOTE 2 Pour les ciments à fort résidu insoluble, la fusion d'une prise d’essai séparée peut être nécessaire pour obtenir
la solution complète. Elle est réalisée par la méthode du frittage au peroxyde de sodium, décrite pour le dosage des élé-
ments majeurs (voir 13.2).
Filtrer sur un papier-filtre moyen (5.16) dans un bécher de 400 ml. Laver le résidu avec de l'eau chaude, jusqu'à
ce que le volume du filtrat soit de 120 ml. Ajouter à ce filtrat 10 ml d'acide phosphorique (4.19), homogénéiser et
ajouter 1,5 g de périodate de potassium (4.35). Chauffer à ébullition jusqu'à l'apparition de la coloration rose carac-
téristique du permanganate. Si elle n'apparaît pas, réduire l'acidité par adjonction de quelques gouttes
d'hydroxyde d'ammonium concentré (4.25). Lorsque la coloration est apparue, laisser bouillir doucement pendant
30 min. Refroidir et transférer le contenu du bécher dans une fiole jaugée à 200 ml. Refroidir à température
ambiante et porter au trait avec de l'eau.
À l'aide d'un photomètre (5.10 et 5.11), mesurer la densité optique de la solution par rapport à l’eau, à une lon-
gueur d'onde d'environ 525 nm.
Enregistrer la valeur de la densité optique avec trois décimales. La densité optique lue sur la courbe d'étalonnage
(4.62.3) correspondant à la cuve utilisée, donne la concentration de manganèse, C, en milligrammes de manga-
nèse par 200 ml. Enregistrer la concentration de manganèse , C, avec trois décimales.
12.3 Calcul des résultats

Calculer la teneur en manganèse, Mn, en pourcentage, par la formule :
C × 100 = 0,1 × --------- C

-
Mn = ------------------------------- ... (14)
1 000 × m 16 m 16
où :
C est la concentration en manganèse (Mn) de la solution, en milligrammes par 200 ml ;
m16 est la masse de la prise d'essai, en grammes.

12.5 Expression des résultats

La teneur en manganèse est normalement exprimée sous forme de MnO ou Mn2O3. Les formules suivantes sont
utilisées pour leur calcul :
MnO = 1,29 × Mn, en pourcentage ... (15)
Mn2O3 = 1,44 × Mn, en pourcentage ... (16)
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13 Dosage des éléments majeurs
13.1 Principe
L'analyse est effectuée après dissolution complète du ciment. La décomposition par l’acide chlorhydrique et le
chlorure d’ammonium (variante) peut être utilisée pour le ciment dont le résidu insoluble (dosé conformément à
l’article 9) ne dépasse pas 1,5 %.
Le ciment est décomposé par frittage au peroxyde de sodium ou par traitement à l’acide chlorhydrique en
présence de chlorure d'ammonium. Dans le premier cas, après dissolution de la masse solide frittée dans l'acide
chlorhydrique, la majeure partie de la silice est précipitée soit par double insolubilisation, soit par de l'acide
chlorhydrique avec coagulation par l'oxyde de polyéthylène. Dans le deuxième cas, la majeure partie de la silice
est séparée par le traitement. La silice impure précipitée est traitée à l’acide fluorhydrique et à l'acide sulfurique
pour volatiliser la silice. Le résidu, traité par un mélange de carbonate de sodium et de chlorure de sodium, est
dissous dans de l'acide chlorhydrique et ajouté au filtrat de la silice.
Dans le cas du traitement à l’acide chlorhydrique en présence de chlorure d'ammonium, si le résidu obtenu après
volatilisation de la silice impure au moyen d'acide fluorhydrique et d'acide sulfurique est supérieur à 0,5 %, la
méthode n'est pas applicable. Dans ce cas, il est nécessaire de décomposer le ciment au peroxyde de sodium.
Dans la solution finale, la teneur en silice (résiduelle) soluble est déterminée par dosage photométrique et la
teneur en oxyde de fer (III), oxyde d'aluminium, oxyde de calcium et oxyde de magnésium est déterminée par
dosage complexométrique.
La représentation schématique de l'analyse chimique est donnée à la Figure 4.
Les quantités relatives de silice (résiduelle) soluble pure et impure peuvent varier en fonction du mode opératoire
utilisé, mais on obtient le même résultat pour la silice totale, quel que soit le chemin choisi dans la Figure 4.
13.2 Décomposition par le peroxyde de sodium

Peser, à ± 0,0005 g, (1,00 ± 0,05) g de ciment (m17) et l’introduire, avec environ 2 g de peroxyde de sodium (4.36),
dans un creuset en platine (5.2). Mélanger soigneusement au moyen d'une spatule. À l’aide d’un pinceau,
remettre dans le mélange les particules adhérant à la spatule. Recouvrir le mélange avec environ 1 g de peroxyde
de sodium. Préchauffer avec précaution le creuset avec son couvercle (5.2.2), pendant 2 minutes environ, à
l'entrée du four (5.5), avant de le placer sur son support (5.3) dans la zone de chauffage reglée à une température
homogène de (500 ± 10) °C.
Après 30 min, retirer le creuset du four et laisser refroidir à température ambiante. La masse solide frittée ne doit
pas adhérer aux parois du creuset. Sinon, recommencer l’opération de décomposition à une température
inférieure de 10 °C à celle précédemment utilisée.
Transférer la masse solide frittée dans un bécher de 400 ml et rincer le creuset avec 150 ml d'eau froide.
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1) Si le résidu insoluble dans l’acide chlorhydrique et le carbonate de sodium (voir article 9) est supérieur à 1,5 %, il est
nécessaire d’utiliser la méthode de la décomposition par le peroxyde de sodium.
2) Lorsqu’on utilise la méthode par le chlorure d’ammonium, si le résidu après volatilisation au moyen d’acide fluorhydrique
et d’acide sulfurique dépasse 0,5 %, il est nécessaire de recommencer l’analyse en utilisant la décomposition par le peroxyde
de sodium.
Figure 4 — Représentation schématique de l'analyse des éléments majeurs
Couvrir le bécher d'un verre de montre et chauffer jusqu'à la dispersion complète du solide. Ajouter, avec précau-
tion, 50 ml d'acide chlorhydrique concentré (4.1). La solution obtenue doit être parfaitement limpide. Sinon, rejeter
la solution et recommencer l’opération de décomposition par le peroxyde à une température augmentée de 10 °C
ou doubler le temps de présence dans le four. Ajouter à la solution 1 ml d'acide sulfurique 1 + 1 (4.16). Porter la
solution à ébullition et la laisser bouillir pendant 30 min.
Cette solution est prête à être utilisée pour la précipitation de la silice, suivant 13.3 ou 13.4.
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13.3 Insolubilisation et dosage de la silice — Méthode par double insolubilisation (méthode de

référence)
13.3.1 Mode opératoire
Évaporer à sec la solution préparée comme décrit en 13.2, sur un appareil d'évaporation réglé à (105 ± 5) °C
(5.14). Humecter par quelques gouttes d'acide chlorhydrique concentré (4.1). Laisser 1 heure à cette température.
Après refroidissement à température ambiante, traiter le résidu avec 10 ml d'acide chlorhydrique concentré (4.1).
Après quelques minutes, diluer avec 50 ml d'eau, porter à ébullition et filtrer à chaud à travers un papier filtre
moyen (5.16) dans un ballon jaugé de 500 ml. Laver le filtre et le résidu trois fois à l'eau chaude. Évaporer le filtrat
et les eaux de lavage de la même manière, traiter avec 10 ml d'acide chlorhydrique concentré (4.1) et diluer
avec 50 ml d'eau. Faire bouillir, filtrer ensuite à travers le même filtre dans un ballon jaugé de 500 ml. Lorsque le
filtrage est difficile, un deuxième papier filtre peut être utilisé. Dans ce cas, le mode opératoire suivant doit être
appliqué aux deux filtres et résidus précipités.
Laver le filtre et le précipité avec de l'eau chaude jusqu'à complète disparition des ions chlorure, vérifiée par l'essai
au nitrate d’argent (3.6). Recueillir les eaux de lavage dans le même ballon jaugé de 500 ml.
Calciner (3.4) le filtre et le précipité, jusqu'à masse constante (3.5) (m18), dans un creuset en platine,
à (1 175 ± 25) °C.
Volatiliser le précipité calciné comme décrit en 13.6. Ajouter le résidu d’évaporation décomposé (13.7) au filtrat et
aux eaux de lavage, dans le ballon jaugé de 500 ml. Les solutions réunies sont utilisées pour le dosage colorimé-
trique de la silice soluble (c’est à dire, de la silice résiduelle dans la solution) (13.8) et pour le dosage complexo-
métrique de l'oxyde de fer (III) (13.10), de l'oxyde d'aluminium (13.11), de l'oxyde de calcium (13.12 ou 13.14) et
de l'oxyde de magnésium (13.13 ou 13.15).
13.3.2 Calcul et expression des résultats

Calculer la teneur en silice impure, en pourcentage, par la formule :
m 18
SiO 2 impure = ---------- × 100 ... (17)
m 17
où :
m17 est la masse de la prise d'essai utilisée en 13.2, en grammes ;
m18 est la masse déterminée suivant 13.3.1, en grammes.
13.4 Insolubilisation et dosage de la silice — Méthode par l'oxyde de polyéthylène (variante)

Evaporer à sec la solution préparée comme décrit en 13.2. Laisser refroidir le bécher. Traiter le résidu avec 5 ml
d'eau et 10 ml d'acide chlorhydrique concentré (4.1). Tout en agitant, ajouter dans le mélange quelques flocons
de papier filtre sans cendre et ajouter ensuite 5 ml de la solution d'oxyde de polyéthylène (4.50), en vérifiant que
le précipité et l'oxyde de polyéthylène sont parfaitement mélangés, en particulier le précipité adhérant aux parois
du bécher. Agiter soigneusement le mélange, puis ajouter 10 ml d'eau en agitant brièvement et laisser reposer
pendant 5 min.
Filtrer à travers un papier filtre moyen (5.16) dans un ballon jaugé de 500 ml et rincer avec de l'acide chlorhydrique
1 + 19 (4.7) chaud. Récupérer le précipité adhérant aux parois du bécher au moyen d'une raclette en caoutchouc
ou en plastique. Laver le filtre et le précipité au moins cinq fois avec de l'acide chlorhydrique 1 + 19 chaud, puis
rincer avec de l'eau chaude, en vérifiant que le résidu dans le filtre est bien dispersé pendant le lavage, jusqu'à la
disparition complète des ions chlorure, vérifiée par l'essai au nitrate d'argent (3.6).
Recueillir les eaux de lavage dans le même ballon jaugé de 500 ml.
Calciner (3.4) le filtre et le précipité, à masse constante (3.5) (m19), dans un creuset en platine, à (1 175 ± 25) °C.
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Volatiliser le précipité calciné comme décrit en 13.6. Ajouter le résidu d’évaporation décomposé (13.7) au filtrat et
aux eaux de lavage, dans le ballon jaugé de 500 ml. Les solutions réunies sont utilisées pour le dosage colorimé-
trique de la silice soluble (c’est à dire, de la silice résiduelle dans la solution) (13.8) et pour le dosage complexo-
métrique de l'oxyde de fer (III) (13.10), de l'oxyde d'aluminium (13.11), de l'oxyde de calcium (13.12 ou 13.14) et
de l'oxyde de magnésium (13.13 ou 13.15).

m 19
SiO 2 impure = ---------- × 100 ... (18)
m 17
où :
m17 est la masse de la prise d'essai utilisée en 13.2, en grammes ;
13.5 Décomposition par l'acide chlorhydrique et le chlorure d'ammonium et précipitation de la

silice (variante)
NOTE Cette méthode ne doit être utilisée que si le résidu insoluble, obtenu suivant l'article 9, ne dépasse pas 1,5 %.

Peser, à ± 0,0005 g, (1,00 ± 0,05) g de ciment (m20) et l’introduire dans un bécher de 100 ml. Ajouter environ 1 g
de chlorure d'ammonium (4.32) et mélanger soigneusement au moyen d'un agitateur en verre. Couvrir le bécher
d'un verre de montre et ajouter avec précaution 10 ml d'acide chlorhydrique concentré (4.1), en prenant soin de
faire couler l’acide le long de la paroi du bécher. Après la fin de l'effervescence, ajouter 10 gouttes d'acide nitrique
(4.12) et agiter avec un agitateur en verre, en écrasant les grumeaux éventuels.
Placer le bécher couvert de son verre de montre sur un bain-marie bouillant et le laisser pendant 30 min. Diluer
le contenu du bécher avec une petite quantité d’eau chaude et filtrer à travers un papier filtre lâche (5.16) dans un
ballon jaugé de 500 ml. Transférer le précipité gélatineux dans le filtre aussi complètement que possible, sans
dilution, et laisser la solution s'écouler au travers du filtre. Récupérer tout le précipité adhérant au bécher, au
moyen d'une raclette en caoutchouc ou en plastique.
Rincer le bécher et le précipité avec de l'acide chlorhydrique 1 + 99 (4.8) chaud. Laver ensuite le précipité et le
filtre avec de petites quantités d'eau chaude jusqu'à la disparition complète des ions chlorure, vérifiée par l'essai
au nitrate d’argent (3.6).
Recueillir les eaux de lavage dans le même ballon jaugé de 500 ml.
Le filtrat et les eaux de lavage sont utilisés, avec le résidu d’évaporation décomposé suivant 13.7, pour le dosage
photométrique de la silice soluble (c’est-à-dire, de la silice résiduelle en solution) suivant 13.8.
Calciner (3.4) le filtre et le précipité, jusqu'à masse constante (3.5) (m21), dans un creuset en platine
à (1 175 ± 25) °C.
Volatiliser le précipité calciné comme décrit en 13.6.

m 21
SiO 2 impure = ---------- × 100 ... (19)
m 20
où :
m20 est la masse de la prise d'essai utilisée en 13.5.1, en grammes ;
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13.6 Dosage de la silice pure

Humecter le précipité, obtenu suivant 13.3.1 (m18) ou 13.4.1 (m19) ou 13.5.1 (m21), avec 0,5 ml à 1 ml d'eau, ajou-
ter environ 10 ml d'acide fluorhydrique (4.10), puis deux gouttes d'acide sulfurique (4.15). Sous hotte, évaporer
sur un bain de sable ou une plaque chauffante (5.15), puis continuer à chauffer jusqu'à la disparition totale des
vapeurs blanches de l'acide sulfurique.
Calciner le creuset, avec le résidu d'évaporation, dans un four électrique (5.5) à (1 175 ± 25) °C pendant 10 min.
Laisser refroidir à température ambiante dans un dessiccateur et peser (m22).
Décomposer le résidu d'évaporation comme décrit en 13.7. Si le résidu obtenu par cette méthode dépasse 0,5 %,
recommencer l'analyse en utilisant la méthode de décomposition au peroxyde de sodium (13.2).

Calculer la teneur en silice pure, en pourcentage, par la formule :
m 24 – m 22
SiO 2 pure = --------------------------- × 100 ... (20)
m 23
où :
m22 est la masse déterminée suivant 13.6.1, en grammes ;
m23 est la masse de la prise d’essai utilisée en 13.2 (m17) ou 13.5.1 (m20), en grammes ;
m24 est la masse déterminée suivant 13.3.1 (m18) ou 13.4.1 (m19) ou 13.5.1 (m21), en grammes.
13.7 Décomposition du résidu d'évaporation

Au résidu d'évaporation, obtenu suivant 13.6.1, ajouter environ 2 g du mélange de carbonate de sodium et de
chlorure de sodium (4.40) et faire fondre jusqu'au rouge vif, par exemple au moyen d'un brûleur de gaz. Agiter
fréquemment, avec un mouvement tournoyant, la masse fondue jusqu'à la dissolution complète du résidu.
Vérifier visuellement qu'aucune partie du résidu ne reste collée au fond du creuset. Laisser refroidir le creuset et
son contenu, transférer dans un bécher de 250 ml, ajouter environ 100 ml d'eau et acidifier avec quelques millili-
tres d'acide chlorhydrique concentré (4.1). Lorsque la masse décomposée est complètement dissoute, retirer le
creuset en platine de la solution et le rincer avec de l'eau.
Vérifier que la solution est limpide. Sinon, filtrer à travers un papier filtre moyen (5.16), laver, brûler le papier, cal-
ciner et refaire ensuite l’opération de décomposition comme décrit ci-dessus. Transvaser la solution dans le ballon
jaugé de 500 ml contenant le filtrat et les eaux de lavages provenant de la précipitation de la silice suivant 13.3.1
ou 13.4.1 ou 13.5.1. Porter au trait avec de l’eau.
Agiter le ballon vigoureusement. La solution est prête à être utilisée pour le dosage photométrique de la silice solu-
ble (13.8) et pour le dosage complexométrique de l'oxyde de fer (III) (13.10), de l'oxyde d'aluminium (13.11), de
l'oxyde de calcium (13.12 ou 13.14) et de l'oxyde de magnésium (13.13 ou 13.15).
13.8 Dosage de la silice soluble

Au moyen d'une pipette, prélever 20 ml de la solution préparée suivant 13.7, dans le ballon jaugé de 500 ml, et
l’introduire dans un bécher en polyéthylène, contenant déjà un barreau magnétique (5.13), et ajouter 20 ml d'eau.
Tout en agitant avec l'agitateur magnétique (5.13), ajouter 15 gouttes d'acide fluorhydrique 1 + 3 (4.11). Agiter de
nouveau pendant au moins 1 min. Introduire ensuite, à la pipette, 15 ml de la solution d'acide borique (4.51). Ajouter,
à la pipette, 5 ml de la solution de molybdate d'ammonium (4.54) à la solution. Ajuster le pH de la solution
à (1,60 ± 0,05) en ajoutant, goutte à goutte, de l'hydroxyde de sodium (4.30) ou de l'acide chlorhydrique 1 + 2 (4.3)
et en utilisant un pH-mètre (5.18.1) étalonné avec une solution tampon dont le pH est voisin (ex. : 1,40 — voir 4.59).
Transvaser la solution dans un ballon jaugé de 100 ml et rincer le bécher avec de l'acide chlorhydrique
à pH = 1,60 (4.9). Après 20 min, ajouter, à la pipette, 5 ml de la solution d'acide citrique (4.52), agiter et laisser
reposer pendant 5 min. Puis introduire, à la pipette, 2 ml de la solution réductrice (4.58). (Temps 0).
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Porter à volume avec de l'acide chlorhydrique dilué à pH = 1,60 (4.9) et homogénéiser. Au temps (0 + 30) min,
mesurer la densité optique avec un photomètre (5.10), par rapport à une solution à blanc préparée de manière
identique, et en utilisant la même longueur d'onde et une cuve (5.11) de même longueur optique que celles utili-
sées pour tracer la courbe d'étalonnage (4.63.5). La concentration de silice, m25, en mg SiO2/100 ml est lue sur
la courbe d'étalonnage.

Calculer la teneur en silice soluble, en pourcentage, par la formule :
500 × m 25 × 100 m 25
SiO 2 soluble = -------------------------------------------- = 2,5 × ---------- ... (21)
20 × 1 000 × m 23 m 23
où :
m23 est la masse de la prise d'essai utilisée en 13.2 (m17) ou 13.5.1 (m20), en grammes ;
m25 est la concentration en silice de la solution déterminée suivant 13.8.1, en milligrammes de SiO2 par 100 ml.
13.9 Dosage de la silice totale

La teneur en silice totale, en pourcentage, est la somme de la teneur en silice pure (13.6) et de la teneur en silice
soluble (13.8).
13.9.2 Répétabilité et reproductibilité

13.10 Dosage de l'oxyde de fer (III)

NOTE 1 La présence de titane influence la vitesse du titrage du fer par l'EDTA. On peut supprimer cette cause d'erreur
en procédant lentement, par exemple, à l'aide d'une burette automatique. Il est également possible de masquer le titane
en ajoutant 2 ml d'acide sulfurique 1 + 1 (4.16) à la solution, avant le titrage.
NOTE 2 Cette méthode utilise le dosage photométrique du point équivalent. Il est également possible de procéder à une
observation visuelle du titrage, bien que cette méthode soit moins précise. L’acide sulfosalicilique (4.72) est un indicateur
approprié (virage du violet au jaune clair).

Au moyen d'une pipette, prélever 100 ml de la solution préparée suivant 13.7, dans le ballon jaugé de 500 ml,
et l’introduire dans un bécher adapté à l'appareil de mesurage (5.12). Puis, porter avec de l’eau à un volume per-
mettant le fonctionnement correct de l'appareil.
Ajouter 0,5 g d'acide amino-acétique (4.23) et 0,3 g à 0,4 g d'indicateur acide sulfosalicilique (4.72).
À l’aide d'un pH-mètre (5.18.1), ajuster le pH de cette solution à (1,5 ± 0,1) avec l'hydroxyde d'ammonium 1 + 1
(4.26) et 1 + 10 (4.27).
Chauffer à (47,5 ± 2,5) °C. Placer le bécher dans l'appareil (5.12) réglé à 520 nm et, tout en agitant la solution,
titrer avec la solution d’EDTA à environ 0,03 mol/l (4.65). Au voisinage du changement de coloration de
l'indicateur, tracer la courbe des valeurs relevées par l’appareil en fonction du volume de solution d’EDTA ajouté.
Enregistrer le volume total, Vtot, de solution EDTA ajoutée. Le volume au point équivalent V10 est déterminé par
l’intersection de la ligne de plus grande pente au voisinage du virage avec la ligne dont la densité optique est
pratiquement constante après le virage. L'excédent de volume VEx de solution d'EDTA est déterminé comme la
différence entre le volume Vtot et le volume V10.
Pendant le titrage, la température de la solution ne doit pas dépasser 50 °C. Sinon, le dosage doit être recommencé.
Cette solution titrée est conservée pour la détermination de la teneur en oxyde d'aluminium suivant 13.11.1.
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Calculer la teneur en oxyde de fer (III), en pourcentage, par la formule :
0,03 × 159,692 × 500 × V 10 × f D V 10 × f D
Fe 2 O 3 = ----------------------------------------------------------------------------------- × 100 = 1,1977 × --------------------- ... (22)
2 × 1 000 × 100 × m 23 m 23
où :
V10 est le volume de solution d’EDTA à environ 0,03 mol/l utilisé pour le titrage, en millilitres ;
fD est le facteur de la solution d’EDTA à environ 0,03 mol/l déterminé suivant 4.65 ;
m23 est la masse de la prise d'essai utilisée en 13.2 (m17) ou 13.5.1(m20), en grammes.

13.11 Dosage de l'oxyde d'aluminium

Refroidir, à température ambiante, la solution conservée depuis 13.10.1. Ajouter ensuite 5 ml d'acide
acétique (4.22), puis ajouter, goutte à goutte, de la solution d'acétate d'ammonium (4.56) pour obtenir un pH
de (3,05 ± 0,05). Cette marge de tolérance doit être strictement respectée et vérifiée au moyen d'un pH-mètre
(5.18.1). Le pH ne doit pas dépasser 3,10. Porter à ébullition, ajouter trois gouttes de la solution de complexonate
de cuivre (4.66) et 2 ml d'indicateur PAN (4.73).
Pendant le titrage, maintenir la solution en légère ébullition (travailler sous hotte). Titrer avec la solution d’EDTA
à environ 0,03 mol/l (4.65) jusqu'au virage du rose violet au jaune pâle. Lorsque la coloration rose réapparaît, ajou-
ter de la solution d’EDTA, goutte à goutte, jusqu'à ce que la coloration jaune persiste pendant au moins 1 min.

Calculer la teneur en oxyde d'aluminium, en pourcentage, par la formule :
0,03 × 101,961 × 500 × V 11 × f D V 11 × f D
Al 2 O 3 = ----------------------------------------------------------------------------------- × 100 = 0,7647 × --------------------- ... (23)
2 × 1 000 × 100 × m 23 m 23
où :
V11 est le volume de solution d’EDTA à environ 0,03 mol/l utilisé pour le titrage plus l'excès de volume VEx
(voir 13.10.1), en millilitres ;
fD est le facteur de la solution d’EDTA à environ 0,03 mol/l déterminé suivant 4.65.3 ;
m23 est la masse de la prise d'essai utilisée en 13.2 (m17) ou 13.5.1 (m20), en grammes.

13.12 Dosage de l'oxyde de calcium par l'EGTA (Méthode de référence)

observation visuelle du titrage, bien que cette méthode soit moins précise. L’indicateur mixte calcéine et bleu de
méthylthymol, (4.75) est approprié (virage du vert pâle au rose) pour les deux méthodes photométrique et visuelle.
NOTE 2 Par cette méthode, l'oxyde de strontium éventuellement présent est dosé et exprimé sous forme d'oxyde de
calcium.
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l’introduire dans un bécher adapté à l'appareil de mesurage (5.12). Porter au volume indiqué en 4.67.3 avec de
l'eau et ajouter 25 ml de la solution de triéthanolamine 1 + 4 (4.57). À l’aide du pH-mètre (5.18.1), ajuster le pH de
cette solution à (12,5 ± 0,5) avec la solution d'hydroxyde de sodium (4.30). Ajouter, sans peser, environ 0,1 g
d'indicateur murexide (4.69) ou d'indicateur calcéine (4.70). Placer le bécher dans l'appareil (5.12) réglé à 520 nm,
si on utilise la calcéine, ou à 620 nm, si on utilise la murexide et, tout en agitant, titrer avec la solution d’EGTA à
environ 0,03 mol/l (4.67).
Au voisinage du changement de coloration de l'indicateur, tracer la courbe des valeurs relevées par l’appareil de
mesurage en fonction du volume de solution d’EGTA ajouté. Le volume, V12, utilisé est déterminé par l'intersection
de la ligne de plus grande pente au voisinage du virage, avec la ligne dont la densité optique est pratiquement
constante après le virage.

Calculer la teneur en oxyde de calcium, en pourcentage, par la formule :
0,03 × 56,08 × 500 × V 12 × f G V 12 × f G
CaO = ----------------------------------------------------------------------------- × 100 = 3,3648 × --------------------- ... (24)
1 000 × 25 × m 23 m 23
où :
V12 est le volume de solution d’EGTA à environ 0,03 mol/l utilisé pour le titrage, en millilitres ;
fG est le facteur de la solution d’EGTA à environ 0,03 mol/l déterminé suivant 4.67.3 ;
NOTE L'oxyde de strontium est dosé et exprimé sous forme d’oxyde de calcium.

13.13 Dosage de l'oxyde de magnésium par le DCTA (Méthode de référence)

NOTE Cette méthode utilise le dosage photométrique du point équivalent. Il est également possible de procéder à une
observation visuelle du titrage, bien que cette méthode soit moins précise. Le bleu de méthylthymol (4.74) est un indicateur
approprié (virage du bleu au gris).

l’introduire dans un bécher adapté à l'appareil de mesurage (5.12). Ajouter 50 ml de la solution de triéthanolamine
1 + 4 (4.57) et un volume V13 de la solution d’EGTA (4.67). Calculer le volume V13 nécessaire, en millilitres, par
la formule :
V 13 =  2 × V 12 + 1,5 ... (25)

 
où :
V12 est le volume de solution d’EGTA utilisé pour le titrage suivant 13.12.1, en millilitres ;
V13 est le volume calculé de solution d’EGTA, en millilitres.
Après addition du volume calculé de solution d'EGTA, diluer avec de l’eau à un volume permettant le fonctionne-
ment correct de l'appareil. À l’aide d'un pH-mètre (5.18.1), ajuster le pH de cette solution à (10,5 ± 0,5) avec de
l'hydroxyde d'ammonium concentré (4.25).
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Ajouter, sans peser, environ 0,1 g d'indicateur bleu de méthylthymol (4.74).

Placer le bécher dans l'appareil (5.12) réglé à 620 nm et, tout en agitant la solution, titrer avec la solution de DCTA
à environ 0,01 mol/l (4.68). Au voisinage du changement de coloration de l'indicateur, tracer la courbe des valeurs
des densités optiques en fonction du volume de solution de DCTA ajouté. Le volume, V14, utilisé est déterminé
par l'intersection de la ligne de plus grande pente au voisinage du virage, avec la ligne dont la densité optique est
pratiquement constante après le virage.

Calculer la teneur en oxyde de magnésium, en pourcentage, par la formule :
0,01 × 40,311 × 500 × V 14 × f c V 14 × f c
MgO = ------------------------------------------------------------------------------- × 100 = 0,4031 × -------------------- ... (26)
1 000 × 50 × m 23 m 23
où :
V14 est le volume de solution de DCTA à environ 0,01 mol/l utilisé pour le titrage, en millilitres ;
fC est le facteur de la solution de DCTA à environ 0,01 mol/l déterminé suivant 4.68.3 ;

L'écart- type de reproductibilité est de 0,15 %.
13.14 Dosage de l'oxyde de calcium par l'EDTA (variante)

observation visuelle du titrage. Dans ce cas, le calcon (4.71) (virage du rose au bleu), l'indicateur mixte calcéine et bleu de
méthylthymol (4.75) (virage du rose au jaune) ou le réactif de Patton et Reeders (4.76) (virage du pourpre au bleu clair)
sont des indicateurs appropriés.
NOTE 2 Par cette méthode, l'oxyde de strontium éventuellement présent est dosé et exprimé sous forme d'oxyde de
calcium.
13.14.1 Restriction concernant la méthode

Cette méthode peut être utilisée pour le dosage de l’oxyde de calcium en présence de manganèse. Lorsque cette
méthode doit être utilisée en conjonction avec la méthode de dosage de l’oxyde de magnésium par l’EDTA
(voir 13.15), elle doit être précédée du dosage du manganèse (voir article 12) pour comparer avec la limite donnée
en 13.15.1 pour l’oxyde de manganèse.

l’introduire dans un bécher adapté à l'appareil de mesurage (5.12). Puis, diluer avec de d'eau à un volume
permettant le fonctionnement correct de l'appareil. Ajouter 50 ml de la solution de triéthanolamine 1 + 4 (4.57).
À l’aide d'un pH-mètre (5.18.1), ajuster le pH de cette solution à (12,5 ± 0,5) avec la solution d'hydroxyde de
sodium (4.30).
Ajouter, sans peser, environ 0,1 g d'indicateur murexide (4.69) ou d'indicateur calcéine (4.70) ou d'indicateur mixte
calcéine et bleu de méthylthymol (4.75) . Placer le bécher dans l'appareil (5.12) réglé à 620 nm, si on utilise la
murexide, ou à 520 nm, si on utilise la calcéine et, tout en agitant la solution, titrer avec la solution d’EDTA à envi-
ron 0,03 mol/l (4.65). Au voisinage du changement de coloration de l'indicateur, tracer la courbe des valeurs des
densités optiques en fonction du volume d'EDTA ajouté. Le volume, V15, utilisé est déterminé par l'intersection de
la ligne de plus grande pente au voisinage du virage, avec la ligne dont la densité optique est pratiquement
constante après le virage.
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Calculer la teneur en oxyde de calcium, en pourcentage, par la formule :
0,03 × 56,08 × 500 × V 15 × f D V 15 × f D
CaO = ---------------------------------------------------------------------------- × 100 = 1,6824 × --------------------- ... (27)
1 000 × 50 × m 23 m 23
où :
V15 est le volume de solution d’EDTA à environ 0,03 mol/l utilisé pour le titrage, en millilitres ;
NOTE L'oxyde de strontium est dosé et exprimé sous forme d’oxyde de calcium.

13.15 Dosage de l'oxyde de magnésium par l'EDTA (variante)

NOTE Cette méthode utilise le dosage photométrique du point équivalent. Il est également possible de déterminer
visuellement le point équivalent du titrage. Dans ce cas l'indicateur mixte calcéine et bleu de méthylthymol (4.75) (virage
du rose à l'incolore) ou l’indicateur mixte (4.77) (virage du rose à l’incolore) ou une dispersion de 1 g pourpre de phtaléine
dans 100 g de NaCl solide (virage du violet au rose pâle), sont des indicateurs appropriés.
13.15.1 Restriction concernant la méthode

Dans les rares cas où un ciment a une teneur en oxyde de manganèse (Mn2O3) supérieure à 0,5 %, seule la
méthode de dosage de l'oxyde de magnésium par le DCTA (13.13) est applicable.

Au moyen d'une pipette, prélever 50 ml de la solution préparée suivant 13.7, dans le ballon jaugé de 500 ml,
et l’introduire dans un bécher adapté à l'appareil de mesurage (5.12). Puis, diluer avec de l'eau à un volume
permettant le fonctionnement correct de l'appareil. Ajouter 50 ml de la solution de triéthanolamine 1 + 4 (4.57).
À l’aide d'un pH-mètre (5.18.1), ajuster le pH de cette solution à (10,5 ± 0,5) avec de l'hydroxyde d'ammonium
1 + 1 (4.26).
Au moyen d’une burette, ajouter le volume V15 de solution d’EDTA (4.65) nécessaire au titrage de l'oxyde de
calcium, précédemment déterminé en 13.14.2.
Ajouter, sans peser, environ 0,1 g de bleu de méthylthymol (4.74), ou d'indicateur mixte calcéine et bleu de
méthylthymol (4.75), ou d’indicateur mixte (4.77).
Placer le bécher dans l'appareil (5.12) réglé à 620 nm et, tout en agitant la solution, titrer avec la solution d’EDTA
à environ 0,03 mol/l (4.65). Au voisinage du changement de coloration de l'indicateur, tracer la courbe des valeurs
des densités optiques en fonction du volume de solution d’EDTA ajouté. Le volume utilisé, V16, est déterminé par
l'intersection de la ligne de plus grande pente au voisinage du virage, avec la ligne dont la densité optique est
pratiquement constante après le virage.
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Calculer la teneur en oxyde de magnésium, en pourcentage, par la formule :
0,03 × 40,311 × 500 ×  V 16 – V 15 × f D V – V 

15 × f D
   16
MgO = ----------------------------------------------------------------------------------------------------- × 100 = 1,2093 × ------------------------------------------ ... (28)
1 000 × 50 × m 23 m 23
où :
V15 est le volume de solution d’EDTA nécessaire au dosage de l'oxyde de calcium, déterminé selon 13.14.2,
en millilitres ;
V16 est le volume de solution d’EDTA nécessaire au dosage de l'oxyde de calcium et de l'oxyde de magnésium,
déterminé selon 13.15.2, en millilitres ;
m23 est la masse de la prise d'essai utilisée en 13.2 (m17) ou 13.5.1(m20), en grammes.

L'écart-ype de reproductibilité est de 0,25 %.
14 Dosage du chlorure
14.1 Principe
Cette méthode donne la teneur totale en chlorure plus bromure et exprime le résultat sous forme d'ions
chlorure (Cl–). Le ciment est traité à l’acide nitrique dilué bouillant pour le décomposer et pour éliminer les sulfures.
Le chlorure dissout est précipité en utilisant un volume connu d’une solution étalon de nitrate d’argent. Après
ébullition, le précipité est lavé avec de l’acide nitrique dilué et il est écarté. Le filtrat et les eaux de lavage sont
refroidis au-dessous de 25 °C et le nitrate d’argent résiduel est titré avec une solution étalonnée de thiocyanate
d’ammonium, en utilisant un sel ferrique (III) comme indicateur.

Peser, à ± 0,0005 g, (5,00 ± 0,05) g de ciment (m26) et l’introduire dans un bécher haut de 400 ml, ajouter 50 ml
d’eau, et tout en agitant au moyen d’un agitateur en verre, ajouter 50 ml d’acide nitrique 1 + 2 (4.13). Porter le
mélange à ébullition (sous hotte pour les échantillons contenant du sulfure), en agitant de temps à autres, et lais-
ser bouillir pendant 1 à 2 min en évitant toute perte de liquide. Retirer de la source de chaleur et, au moyen d’une
pipette (5.17), ajouter 5 ml de la solution de nitrate d’argent (4.44) à la solution. Puis laisser bouillir pendant au
moins 1 min et au plus 2 min et filtrer dans une fiole conique de 500 ml, à travers un papier filtre lâche (5.16),
préalablement lavé avec de l’acide nitrique 1 + 100 (4.14). Laver le bécher, l’agitateur en verre et le papier filtre
avec de l’acide nitrique 1 + 100 jusqu’à ce que le volume du filtrat et les eaux de lavage soit approximativement
de 200 ml. Refroidir le filtrat et les eaux de lavage au-dessous de 25 °C dans une lumière tamisée ou dans le noir.
Ajouter 5 ml de solution d’indicateur (4.81) et titrer avec la solution de thiocyanate d’ammonium, (4.79) en agitant
vigoureusement, jusqu’à ce qu’une goutte de cette solution produise une faible coloration rose qui ne disparaît
pas en agitant. Noter le volume, V17, de solution de thiocyanate d’ammonium utilisé pour le titrage. Si V17 est infé-
rieur à 0,5 ml, recommencer l’opération avec la moitié de la masse de l’échantillon.
Effectuer la même opération sans échantillon de ciment et noter le volume V18 de solution de thiocyanate d’ammo-
nium utilisé pour le titrage à blanc.
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Calculer la teneur en chlorure, en pourcentage, par la formule :
1,773 × 5  V 18 – V 17 V – V 
–    18 17
Cl = ------------------------------------------------------- × 100 = 0,8865 × ------------------------------ ... (29)
1 000 × V 18 × m 26 V 18 × m 26
où :
V17 est le volume de solution de thiocyanate d’ammonium utilisé pour le titrage de la solution d’essai, en
millilitres ;
V18 est le volume de solution de thiocyanate d’ammonium utilisé pour le titrage de la solution à blanc, en
millilitres.

L'écart-ype de reproductibilité est de 0,010 %.
15 Dosage du dioxyde de carbone (méthode de référence)
15.1 Principe
Le ciment est traité à l’acide phosphorique pour décomposer le carbonate présent. Le dioxyde de carbone libéré
est entraîné par un courant de gaz ou un courant d’air dépourvu de dioxyde de carbone, à travers une série de
tubes d’absorption. Les deux premiers tubes retiennent le sulfure d’hydrogène et l’eau, et les suivants absorbent
le dioxyde de carbone. Deux tubes d’absorption, contenant chacun un absorbant granulaire pour le dioxyde de
carbone et du perchlorate de magnésium anhydre pour retenir l’eau formée pendant la réaction d’absorption, sont
pesés pour déterminer la masse du dioxyde de carbone libéré.
15.2 Appareillage
Un exemple d'appareil (5.19) est montré à la Figure 2.

Peser, à ± 0,0005 g, (1,00 ± 0,05) g de ciment (m27) et l’introduire dans un ballon de distillation sec de 100 ml.
Raccorder le ballon à l’appareil (5.19) comme montré à la Figure 2, mais sans les deux tubes d’absorption (13).
Faire circuler un courant gazeux dépourvu de dioxyde de carbone à travers l’appareil pendant 15 min à la vitesse
de 3 bulles par seconde environ (compteur de bulles), via le tube de jonction raccordé sur (6) (branche raccordée
sur (5), clip de Mohr fermé). Desserrer le clip de Mohr et interrompre le courant gazeux au niveau de
l’entonnoir (4). Introduire 30 ml d’acide phosphorique concentré (4.19) dans l’entonnoir compte-gouttes et rétablir
le courant gazeux pour remplir l’entonnoir (4).
Conditionner les tubes d’absorption fermés (13) pendant 15 min dans le coffre de pesage pour obtenir la tempé-
rature d’équilibre. Puis peser chaque tube séparément. Arrêter le courant gazeux et fixer les tubes sur l’appareil
comme montré à la Figure 2.
NOTE Lors de la manipulation des tubes, il convient de prendre des précautions pour éviter d’affecter leur poids, de les
détériorer ou de se blesser. Il est conseillé de porter des gants de protection pour effectuer cette opération.
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Rétablir le courant gazeux. Après 10 min, fermer et retirer les tubes d’absorption (13). Placer les tubes dans le
coffre de pesage pendant 15 min. Puis peser les tubes séparément. Recommencer l’opération (circulation de gaz,
retrait et pesage des tubes absorption (13) autant de fois que nécessaire, jusqu’à ce que les résultats de deux
pesages successifs d’un même tube ne diffèrent pas de plus de 0,0005 g.
Si la variation de la masse des tubes d’absorption (13) reste supérieure à 0,0005 g, renouveler les absorbants
dans les tubes (11) et (12).
Fixer les tubes d’absorption pesés (13) sur l’appareil, comme montré à la Figure 2.
Ouvrir le robinet de l’entonnoir et laisser s’écouler l’acide phosphorique contenu dans le ballon de distillation (14).
Lorsque la réaction a cessé, porter à ébullition le contenu du ballon et laisser bouillir doucement pendant 5 min.
Maintenir le courant gazeux à travers l’appareil jusqu’au refroidissement complet du ballon à température
ambiante.
Fermer et retirer les tubes d’absorption (13). Placer les tubes dans le coffre de pesage pendant 15 min. Puis peser
les tubes séparément. L’accroissement de la masse de chaque tube est utilisé pour le calcul de la teneur en
dioxyde de carbone (voir 15.4).
Le dioxyde de carbone est presque complètement absorbé par le premier tube (13). Si l’accroissement de la
masse du deuxième tube (13) dépasse 0,0005 g, renouveler l’absorbant du premier tube (13) et recommencer
l’essai.

Calculer la teneur en dioxyde de carbone, en pourcentage du ciment, par la formule :
m 28 + m 29
CO 2 = --------------------------- × 100 ... (30)
m 27
où :
m28 est l’accroissement de la masse du premier tube (13) après absorption, en grammes ;
m29 est l’accroissement de la masse du deuxième tube (13) après absorption, en grammes.
Si la teneur en dioxyde de carbone calculée au moyen de l’équation (30) est inférieure à 0,5 %, refaire le dosage
avec (2,00 ± 0,05) g de ciment, pesé à 0,0005 g près. Au contraire, lorsque le ciment contient une forte proportion
de carbonate, il convient de réduire la taille de l’échantillon de manière appropriée.

16 Dosage du dioxyde de carbone (variante)
16.1 Principe
Le dioxyde de carbone est chassé par traitement à l’acide sulfurique, absorbé par de l’hydroxyde de sodium
et dosé par la méthode gravimétrique. Le sulfure d’hydrogène éventuellement présent, qui peut influer sur les
résultats, est absorbé par du chlorure mercurique (II).
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16.2 Appareillage
L’appareillage (5.20) est montré à la Figure 3. Une petite pompe à vide est utilisée pour créer une pression réduite
dans l’appareil.

Peser, à ± 0,0005 g, (1,00 ± 0,05) g de ciment (m30) et l’introduire dans le ballon de distillation (7) de 100 ml de
l’appareil (5.20). Mélanger le ciment avec une petite quantité (environ 50 mg) de chlorure mercurique (II) (4.87),
à l’aide d’une spatule, et ajouter ensuite une quantité d’eau suffisante pour former un coulis. Raccorder le ballon
au goulot rodé de l’entonnoir compte-gouttes (1). Puis aspirer l’air pendant 15 min à travers l’appareil, en le faisant
passer d’abord dans une colonne d’absorption (8) remplie d’absorbant (4.86) pour éliminer l’oxyde de carbone
avant que l’air n’arrive dans le ballon.
Conditionner les tubes d'absorption fermés (4) pendant 15 min dans le coffre de pesage pour obtenir la tempéra-
ture d'équilibre. Puis peser chaque tube séparément. Arrêter le courant gazeux et fixer les tubes sur l'appareil
comme indiqué à la figure 3.
NOTE Lors de la manipulation des tubes, il convient de prendre des précautions pour éviter d’affecter leur poids, de les
détériorer ou de se blesser. Il est conseillé de porter des gants de protection pour effectuer cette opération.
Introduire 25 ml à 30 ml d’acide sulfurique 1 + 4 (4.17) de l'entonnoir compte-gouttes (1), dans le ballon. Veiller à
ce qu’une petite quantité d’acide reste dans l’entonnoir compte-gouttes pour assurer l’étanchéité.
Remettre la pompe à vide en marche, de telle manière que le courant d’air entraîne le dioxyde de carbone libéré
pour le faire passer dans le condenseur (2) et les deux premiers tubes d’absorption (3) remplis de perchlorate de
magnésium (4.85) dans le but d'assécher l’air, et ensuite dans les deux tubes d’absorption (4) préalablement
pesés, remplis d’absorbant (4.85 et4.86). Un tube d’absorption (5), rempli de perchlorate de magnésium (4.85) et
d’absorbant (4.86), est placé après ces tubes pour empêcher la pénétration de l’air ambiant. Une barboteur à gaz
vide (9) est installé de même qu'un autre barboteur (10) rempli d’acide sulfurique concentré (4.15) ou de paraffine,
qui sert de compteur de bulles.
Après environ 10 min, porter à ébullition le contenu du ballon et laisser bouillir doucement pendant 5 min. Maintenir
le courant d’air à travers l’appareil jusqu’au refroidissement complet du ballon à température ambiante. Fermer
les robinets et retirer les tubes d’absorption (4). Placer les tubes dans le coffre de pesage pendant 15 min, pour
obtenir la température d’équilibre. Puis peser les tubes (4).

Calculer la teneur en dioxyde de carbone, en pourcentage, par la formule :
m 31 × 100
CO 2 = -------------------------- ... (31)
m 30
où :
m31 est l’accroissement de la masse des tubes d'absorption (4) après absorption, en grammes.
Si la teneur en dioxyde de carbone calculée au moyen de l’équation (31) est inférieure à 0,5 %, refaire le dosage
avec (2,00 ± 0,05) g de ciment, pesé à 0,0005 g près. Au contraire, lorsque le ciment contient une forte proportion
de carbonate, il convient de réduire la taille de l’échantillon de manière appropriée.

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17 Dosage des alcalis (méthode de référence)
17.1 Principe
Une flamme de butane, de propane, ou d'acéthylène est utilisée pour exciter les métaux alcalins et provoquer
l’émission de leur spectre caractéristique dans le domaine visible. L’émission est proportionnelle à la teneur en
alcalis à de faibles concentrations. L’influence, sur le dosage du sodium, de grandes quantités de calcium présen-
tes dans l’échantillon est supprimée au moyen d’acide phosphorique. L’influence de l’acide phosphorique sur
l’émission de potassium provenant des solutions d’étalonnage est supprimée par l’addition de calcium dans les
solutions d’étalonnage.
17.2 Réactifs
Lorsqu'un nouveau lot d'un réactif est utilisé, déterminer sa teneur en alcalis, par la présente méthode. Si la teneur
en alcalis d’un réactif dépasse 0,01 %, remplacé le lot par un autre, qui doit être vérifié de la même manière, ou
préparer de nouvelles solutions d'étalonnage.
17.3 Préparation des solutions d’étalonnage et des courbes d’étalonnage

Pour préparer les solutions d’étalonnage, utiliser les volumes de solution alcaline étalon, de solution acide étalon
et de solution calcique étalon indiqués au Tableau 4. Porter les volumes donnés aux lignes 1 à 7 à 1 000 ml avec
de l’eau et mélanger soigneusement. Conserver ces solutions d’étalonnage dans des bouteilles en polyéthylène.
Vaporiser les solutions d’étalonnage dans la flamme du photomètre de flamme (5.21). Vaporiser la solution à
blanc (Tableau 4, S1) en premier et caler l’indication de l’appareil sur zéro. Vaporiser la solution qui a la plus forte
concentration (S7) et caler l’indication de l’appareil sur intensité maximale. Vaporiser les autres solutions
d’étalonnage dans l’ordre croissant de la concentration (S2 à S6). Mesurer les intensités pour Na2O à 589 nm et
pour K2O à 768 nm.
Tracer les courbes des intensités mesurées en fonction des concentrations correspondantes de Na2O et de K2O
dans les solutions d’étalonnage.
Tableau 4 — Volumes de solution étalon pour la préparation de solution d’étalonnage

et leurs concentrations en oxyde de sodium et en oxyde de potassium
Solution alcaline Solution acide Solution calcique Concentrations

étalon étalon étalon en Na2O et K2O
Solution
d’étalonnage (4.88) (4.89) (4.90)
(ml) (ml) (ml) (mg/l)
S1 — 100 100 0,0
S2 5 100 100 1,5
S3 10 100 100 3,0
S4 20 100 100 6,0
S5 30 100 100 9,0
S6 40 100 100 12,0
S7 50 100 100 15,0

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17.4 Dissolution de la prise d’essai

17.4.1 Ciments avec un résidu insoluble ne dépassant pas 3 %
NOTE Cette méthode est applicable aux ciments dont la teneur en résidu insoluble, déterminée suivant l’article 9, ne
dépasse pas 3 %.
Peser (0,5000 ± 0,0005) g de ciment et l’introduire dans un bécher de 250 ml. Ajouter 50 ml d’eau et 50 ml d’acide
chlorhydrique 1 + 19 (4.7) et mélanger pour former un coulis. Chauffer le mélange jusqu’à la décomposition du
ciment, en écrasant les grumeaux avec une baguette en verre. Puis, laisser refroidir la suspension à température
ambiante. Transvaser le contenu du bécher en le rinçant avec de l'eau dans un ballon jaugé de 500 ml.
Ajouter 50 ml d’acide phosphorique 1 + 19 (4.20), porter au trait avec de l’eau et mélanger soigneusement. Filtrer,
sans laver, une quantité suffisante de solution, à travers le papier filtre (5.23), dans un bécher propre et sec, avant
de vaporiser la solution dans la flamme.
17.4.2 Ciments avec un résidu insoluble dépassant 3 %

AVERTISSEMENT 1 Exécuter les méthodes d'évaporation ci-dessous sous une hotte appropriée
(voir avertissement 2) car les vapeurs d'acide nitrique (4.12), d'acide perchlorique (4.18) et d'acide fluo-
rhydrique (4.10) sont dangereuses. De plus, porter des lunettes de protection et des gants en caoutchouc
ou en plastique pour manipuler ou agiter ces acides et les mélanges qui en contiennent.
NOTE Lorsque la teneur en résidu insoluble, déterminée suivant l’article 9, dépasse 3 %, il convient d’utiliser la méthode
décrite ci-dessous.
Peser (0,5000 ± 0,0005) g de ciment, dans une capsule en platine et ajouter 15 ml d’acide nitrique (4.12). Chauffer
le mélange par exemple sur une plaque chauffante, et évaporer à sec. Disperser le résidu d’évaporation
dans 15 ml d’eau. Ajouter 5 ml d’acide perchlorique (4.18) et ajouter ensuite 25 ml d’acide fluorhydrique (4.10).
AVERTISSEMENT 2 Les vapeurs d’acide perchlorique forment des mélanges explosifs avec les
matières organiques. Par conséquent, il est nécessaire de prendre des mesures de précaution particuliè-
res lorsqu’on on utilise l’acide perchlorique, comme par exemple de travailler sous une hotte rincée par
un courant d’eau et de bannir toute utilisation de substances organiques sous la même hotte.
Chauffer le mélange et évaporer à sec. Éviter toute surchauffe en agitant fréquemment au moyen d’un agitateur
résistant à l'acide fluorhydrique (5.24). Ajouter 10 ml d’eau et 50 ml d’acide chlorhydrique 1 + 19 (4.7) au résidu
d’évaporation et chauffer jusqu’à la dissolution du résidu. Laisser refroidir la suspension à température ambiante.
Transvaser le contenu de la capsule en platine en la rinçant avec de l'eau dans un ballon jaugé de 500 ml.
Ajouter 50 ml d’acide phosphorique 1 + 19 (4.20) à la solution, porter au trait avec de l’eau et mélanger soigneu-
sement. Filtrer, sans laver, une quantité suffisante de solution, à travers le papier filtre moyen (5.23), dans un
bécher propre et sec, avant de vaporiser la solution dans la flamme.

Vaporiser la solution échantillon préparée comme décrit en 17.4.1 ou 17.4.2 dans la flamme du photomètre de
flamme (5.21). Mesurer l’intensité de la ligne de sodium à 589 nm et de la ligne de potassium à 768 nm.
Déterminer la concentration d’oxyde de sodium ou d’oxyde de potassium dans la solution, respectivement, par
une interpolation linéaire à partir des intensités et des concentrations correspondantes des solutions
d’étalonnage, mesurées comme décrit en 17.3.
Utiliser les courbes établies conformément à 17.3 pour obtenir les concentrations d’oxyde de sodium et d’oxyde
de potassium dans la solution, en mg/l, ou utiliser les intensités et les concentrations correspondantes des
solutions d’étalonnage avec l’intensité immédiatement supérieure et immédiatement inférieure pour le calcul ci-
dessous.
Calculer la concentration d’oxyde de sodium, C Na O , ou d’oxyde de potassium, C K O , dans l’échantillon à partir
2 2
de intensités I Na O ou I K O , en utilisant respectivement les formules suivantes :
2 2
I Na O – I Bn
C Na O = C Bn +  C Bh – C Bn × ---------------------------
2
- ... (32)
2   I Bh – I Bn
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EN 196-2:2005
I K O – I Bn
C K O = C Bn +  C Bh – C Bn × ------------------------
2
- ... (33)
2   I Bh – I Bn
où :
CBn est la concentration en oxyde de sodium ou en oxyde de potassium, respectivement, dans la solution
d’étalonnage qui a une concentration inférieure à celle de la solution échantillon, en milligrammes par litre ;
CBh est la concentration en oxyde de sodium ou en oxyde de potassium, respectivement, dans la solution
d’étalonnage qui a une concentration supérieure à celle de la solution échantillon, en milligrammes par litre ;
IBn est l’intensité de la solution d’étalonnage qui a une concentration inférieure à celle de la solution
échantillon ;
IBh est l’intensité de la solution d’étalonnage qui a une concentration supérieure à celle de la solution
échantillon.

17.6.1 Teneur en oxyde de sodium et en oxyde de potassium
Calculer la teneur en oxyde de sodium ou en oxyde de potassium, en pourcentage, par les formules suivantes,
respectivement, en utilisant les concentrations correspondantes déterminées suivant 17.5 :
Na2O = 0,1 × C Na O ... (34)
2
K2O = 0,1 × C K O ... (35)

2
où :
C Na O est la concentration en oxyde de sodium dans la solution échantillon, calculée par la formule (32), en
2
milligrammes par litre ;
CK O est la concentration en oxyde de potassium dans la solution échantillon, calculée par la formule (33), en
2
milligrammes par litre.
17.6.2 Équivalent d’oxyde de sodium

Calculer la teneur équivalente en oxyde de sodium, en pourcentage, en convertissant la teneur en oxyde de
potassium en teneur équivalente en oxyde de sodium et en ajoutant la teneur en oxyde de sodium mesurée, par
la formule :
Équivalent d’oxyde de sodium = Na2O + 0,658 K2O ... (36)
NOTE L’équivalent d’oxyde de sodium, déterminé conformément à la présente norme, est parfois désigné comme la
teneur en alcalis solubles dans l’acide pour faire la distinction avec les dosages qui utilisent d’autres méthodes d’extraction,
ex. : la teneur en alcalis solubles dans l’eau.

L'écart-type de répétabilité est de :
0,01 % pour le dosage de Na2O ;
0,02 % pour le dosage de K2O.
L'écart-type de reproductibilité est de :
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18 Dosage des alcalis (variante)
18.1 Principe
Les ciments qui ont un résidu insoluble ne dépassant pas 3 %, déterminé suivant l’article 9, sont traités à l’acide
chlorhydrique. Les ciments qui ont un résidu insoluble supérieur à 3 %, sont d’abord évaporés avec de l’acide
fluorhydrique/acide sulfurique. La teneur en alcalis des solutions est déterminée par la photométrie de flamme.
18.2 Réactifs
Lorsqu'un nouveau lot d'un réactif est utilisé, déterminer sa teneur en alcalis, par la présente méthode. Si la teneur
en alcalis d’un réactif dépasse 0,01 %, remplacé le lot par un autre, qui doit être vérifié de la même manière, ou
préparer de nouvelles solutions d'étalonnage.
18.3 Tracé des courbes d’étalonnage

Dans le cas des ciments qui ont un résidu insoluble ne dépassant pas 3 %, évaporer à sec 20 ml d’acide chlorhy-
drique 1 + 9 (4.5) et, dans le cas des ciments qui ont un résidu insoluble supérieur à 3 %, évaporer à sec 15 ml
d’acide fluorhydrique (4.10) et 5 ml d’acide sulfurique (4.15), pour préparer les solutions d’étalonnage pour chaque
point d’étalonnage.
Dans les deux cas, dissoudre le résidu d’évaporation avec 2 ml d’acide chlorhydrique 1 + 9 (4.5) et 3 ml d’eau.
Transvaser la solution dans un ballon jaugé de 100 ml et ajouter 10 ml de solution tampon (4.94). Ajouter les quan-
tités de solution alcaline étalon (4.88) indiquées au Tableau 5 dans les ballons jaugés individuels, au moyen d’une
burette étalonnée (5.17).
Tableau 5 — Quantités de solution étalon à ajouter dans les ballons jaugés
Ballons jaugés 1 2 3 4 5 6 7
Solution étalon (ml) 0 1 3 5 10 20 30
Puis, compléter chaque ballon jaugé avec de l’eau jusqu’au trait.

Pour une prise d’essai de 0,2000 g au départ, les valeurs mesurées pour les ballons 1 à 7 correspondent aux
teneurs en Na2O et K2O indiquées au Tableau 6.
Tableau 6 — Teneur en alcalis des solutions étalons contenues dans les ballons jaugés
Ballons jaugés 1 2 3 4 5 6 7
Teneur en Na2O (%) 0 0,07 0,20 0,34 0,67 1,35 2,02
Teneur en K2O (%) 0 0,06 0,18 0,30 0,60 1,20 1,81
Vaporiser les solutions d’étalonnage dans la flamme du photomètre de flamme (5.21). Vaporiser la solution à
blanc 1 en premier et caler l’indication de l’appareil sur zéro.
Vaporiser ensuite les autres solutions d’étalonnage dans l’ordre croissant de la teneur en alcalis (2 à 7). Mesurer
les intensités pour Na2O à 589 nm et pour K2O à 768 nm. Tracer les courbes des intensités mesurées en fonction
des teneurs correspondantes en oxyde de sodium et en oxyde de potassium des solutions d’étalonnage.
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18.4.1 Ciments avec un résidu insoluble ne dépassant pas 3 %
NOTE Cette méthode est applicable aux ciments dont la teneur en résidu insoluble, déterminée suivant l’article 9, ne
dépasse pas 3 %.
Peser, à ± 0,0005 g, (0,200 ± 0,005) g de ciment dans la capsule en platine (5.22). Ajouter 3 ml d’eau et mélanger
pour former un coulis, puis évaporer à sec après avoir ajouté 20 ml d’acide chlorhydrique 1 + 9 (4.5). Ajouter de
l’eau chaude et 2 ml d’acide chlorhydrique 1 + 9 au résidu. Filtrer, à travers un papier filtre (5.23), dans un ballon
jaugé de 100 ml contenant déjà 10 ml de solution tampon (4.94). Laver le résidu avec de l’eau chaude jusqu’à ce
que le ballon jaugé soit rempli presque au niveau du trait. Puis refroidir à température ambiante et porter au trait
avec de l’eau.
Mesurer la solution au photomètre de flamme (5.21). Les valeurs de l’échelle lues en conjonctions avec les cour-
bes d’étalonnage (18.3) donnent respectivement les teneurs en Na2O et en K2O en pourcentage, non corrigées
dans le cas où la prise d’essai utilisée à une masse différente de 0,2000 g (voir 18.3 et 18.5).
18.4.2 Ciments avec un résidu insoluble dépassant 3 %

AVERTISSEMENT Exécuter les méthodes d'évaporation ci-dessous sous une hotte appropriée car les
vapeurs d'acide sulfurique (4.15) et d'acide fluorhydrique (4.10) sont dangereuses. De plus, porter des
lunettes de protection et des gants en caoutchouc ou en plastique pour manipuler ou agiter ces acides et
les mélanges qui en contiennent.
NOTE Lorsque la teneur en résidu insoluble, déterminée suivant l’article 9, dépasse 3 %, il convient d’utiliser la méthode
décrite ci-dessous.
Peser, à ± 0,0005 g, (0,200 ± 0,005) g de ciment dans la capsule en platine (5.22). Ajouter 3 ml d’eau et mélanger
pour former un coulis, puis évaporer après avoir ajouté 5 ml d’acide sulfurique (4.15) et 15 ml d’acide fluorhydrique
(4.10). Evaporer à sec sous la lampe de chauffage (5.25). Mélanger le résidu avec de l’eau chaude et 2 ml d’acide
chlorhydrique 1 + 9 (4.5). Reprendre ensuite, à partir de l’opération de filtrage, le mode opératoire décrit en 18.4.1.

Calculer le teneur de chaque oxyde d'alcalis, comme un pourcentage, pour une prise d'essai originel de 0,2000 g
en divisant chaque valeur obtenue, en pourcent, en 18.4.1 (ou 18.4.2), par la masse réelle de la prise d'essai en
multipliant par 0,2.
Exprimer le résultat comme décrit en 17.6.

L'écart-type de répétabilité est de :
L'écart-type de reproductibilité est de :

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FA112155 ISSN 0335-3931

norme européenne NF EN 196-2

Indice de classement : P 15-471-2

Méthodes d'essais des ciments

E : Methods of testing cement — Part 2: Chemical analysis of cement

Norme française homologuée

Correspondance La Norme européenne EN 196-2:2005 a le statut d'une norme française.

Analyse Le présent document constitue la partie 2 de la norme européenne EN 196 traitant

Descripteurs Thésaurus International Technique : matériau de construction, ciment, essai,

© AFNOR 2006 AFNOR 2006 1er tirage 2006-04-F

Membres de la commission de normalisation

MME BAROGHEL-BOUNY LCPC

Références aux normes françaises

ICS : 91.100.10 Remplace EN 196-2:1994 et EN 196-21:1989

Méthodes d'essais des ciments —

Methods of testing cement — Prüfverfahren für Zement —

La présente Norme européenne a été adoptée par le CEN le 29 décembre 2004.

Europäisches Komitee für Normung

Centre de Gestion : rue de Stassart 36, B-1050 Bruxelles

1 Domaine d'application ...................................................................................................................... 7

2 Références normatives .................................................................................................................... 7

3 Exigences générales pour les essais ............................................................................................. 7

6 Préparation d'un échantillon de ciment pour essai ..................................................................... 22

7 Détermination de la perte au feu ................................................................................................... 22

8 Dosage du sulfate ........................................................................................................................... 23

9 Dosage du résidu insoluble dans l'acide chlorhydrique et le carbonate de sodium ............... 24

10 Dosage du résidu insoluble dans l'acide chlorhydrique et l'hydroxyde de potassium ........... 25

11 Dosage du sulfure ........................................................................................................................... 26

12 Dosage du manganèse ................................................................................................................... 27

12.3 Calcul des résultats ........................................................................................................................... 27

13 Dosage des éléments majeurs ....................................................................................................... 28

14 Dosage du chlorure ......................................................................................................................... 38

15 Dosage du dioxyde de carbone (méthode de référence) ............................................................... 39

16 Dosage du dioxyde de carbone (variante) ..................................................................................... 40

17 Dosage des alcalis (méthode de référence) .................................................................................... 42

18 Dosage des alcalis (variante) .......................................................................................................... 45

ISO 385-1, Verrerie de laboratoire — Burettes — Partie 1 : Spécifications générales.

ISO 835-1, Verrerie de laboratoire — Pipettes graduées — Partie 1 : Spécifications générales.

3 Exigences générales pour les essais

3.1 Nombre d'essais

3.2 Répétabilité et reproductibilité

3.3 Expression des masses, volumes, facteurs et résultats

3.5 Détermination de la masse constante

3.6 Contrôle de l'absence d’ions chlorure (essai au nitrate d'argent)

3.7 Dosages à blanc

acide chlorhydrique 1,18 à 1,19 acide acétique 1,05 à 1,06

4.1 Acide chlorhydrique concentré (HCl)

4.2 Acide chlorhydrique dilué 1 + 1

4.3 Acide chlorhydrique dilué 1 + 2

4.4 Acide chlorhydrique dilué 1 + 3

4.5 Acide chlorhydrique dilué 1 + 9

4.6 Acide chlorhydrique dilué 1 + 11

4.7 Acide chlorhydrique dilué 1 + 19

4.8 Acide chlorhydrique dilué 1 + 99

4.10 Acide fluorhydrique concentré (> 40 %) (HF)

4.11 Acide fluorhydrique dilué 1 + 3

4.12 Acide nitrique concentré (HNO3)

4.13 Acide nitrique dilué 1 + 2

4.14 Acide nitrique dilué 1 + 100

4.15 Acide sulfurique concentré (> 98 %) (H2SO4)

4.16 Acide sulfurique dilué 1 + 1

4.17 Acide sulfurique dilué 1 + 4

4.18 Acide perchlorique concentré (HClO4)