Revisión de materiales de almacenamiento en frío para

aplicación de aire acondicionado

Gang Li, Yunho Hwang*, Reinhard Radermacher
Centro de Ingeniería de Energía Ambiental, Departamento de Ingeniería Mecánica, Universidad de
Maryland, 4164 Glenn L. Martin Hall Bldg., College Park, MD 20742, USA

Najarro→ 1-5

Resumen

Este artículo revisa el desarrollo reciente de los materiales de almacenamiento en

frío disponibles para la aplicación de aire acondicionado. De acuerdo con el tipo de
medio de almacenamiento y la forma en que se usa un medio de almacenamiento,
el agua y el hielo, los hidratos de sal y los eutécticos, las ceras de parafina y los
ácidos grasos, los hidratos de refrigerante, los materiales / lodos de cambio de fase
microencapsulados y las emulsiones de cambio de fase se introducen por separado
como energía adecuada. Almacenamiento o medio de bucle secundario. El
almacenamiento de agua y el almacenamiento estático de hielo, que ya son
tecnologías bien establecidas, requieren poco estudio adicional. La aplicación de la
suspensión de hielo dinámica se discute especialmente por su método de
generación, en relación con la eficiencia y confiabilidad de convertir agua o solución
acuosa en cristales de hielo o suspensión de hielo. Las propiedades térmicas y
fisicoquímicas de diferentes materiales de cambio de fase se han resumido, incluido
el calor latente, la conductividad térmica, la separación de fases, el
sobreenfriamiento y la corrosión. Además, también se discuten las soluciones
correspondientes para problemas de diferentes materiales. Las características
térmicas e hidráulicas de las suspensiones de cambio de fase (principalmente
acerca de las suspensiones de clatrato, las suspensiones de cambio de fase
microencapsuladas y las emulsiones de cambio de fase) se discuten y resumen.
Además, se describe el principio de almacenamiento en frío por sorción y se
introducen diferentes tipos de pares de trabajo. Se discuten las perspectivas
relevantes para la comercialización de materiales de almacenamiento.

1. Introducción

El almacenamiento en frío, que consiste principalmente en agregar energía fría a un

medio de almacenamiento y retirarlo de ese medio para usarlo más adelante, tiene
amplias aplicaciones para el uso de aire acondicionado en edificios, vehículos y
otros espacios acondicionados. Al separar las demandas de enfriamiento y potencia
máximas en el tiempo, puede ofrecer refrigeración al tiempo que reduce o elimina la
carga eléctrica máxima de los edificios, y tiene beneficios como la recuperación del
calor residual y la utilización de energía renovable.

Las tecnologías de almacenamiento en frío en aplicaciones de aire acondicionado

se pueden clasificar según el tipo de medio de almacenamiento y la forma en que se
utiliza el medio de almacenamiento. Investigaciones anteriores han proporcionado
resúmenes y análisis razonables para la mayoría de los medios de almacenamiento
comunes, como el agua y el hielo. Saito (2002) sugirió que el almacenamiento de
agua y el hielo de tipo estático, que se basan en tecnologías establecidas, tienen
poca necesidad de estudios adicionales. En los últimos años han surgido más temas
para el prometedor almacenamiento de material de cambio de fase (PCM), en el que
las opciones de medios de almacenamiento pueden incluir materiales tales como
hidratos de sal y eutécticos, ceras de parafina y ácidos grasos, hidratos de
refrigerante que incluyen lodos de clatrato, materiales de cambio de fase
microencapsulados ( MPCMs) o lodos, y emulsiones de cambio de fase. Además,
recientemente se han desarrollado tecnologías de sorción para almacenamiento en
frío. En este documento, se proporciona una breve introducción para el
almacenamiento de agua y las tecnologías de almacenamiento de hielo, mientras
que se proporciona una descripción más detallada para materiales de
almacenamiento en frío más prometedores en aplicaciones de aire acondicionado.

2. Agua fría y lodos de hielo.

El almacenamiento de agua fría, que utiliza el calor sensible (4.184 kJ kg ❑−1 K❑−1)
para almacenar el enfriamiento, necesita un tanque de almacenamiento
relativamente grande en comparación con otros sistemas de almacenamiento que
tienen un mayor calor de fusión latente. Sin embargo, tiene una amplia aplicación
debido a su temperatura de almacenamiento en frío adecuada (4 - 6°C). Esta
característica le permite ser directamente compatible con los enfriadores de agua
convencionales y los sistemas de distribución, y proporciona una buena eficiencia
de la unidad con una baja inversión. El almacenamiento de hielo utiliza el alto calor
de fusión del agua (335 kJ kg ❑−1), que puede hacer que el tanque de
almacenamiento sea mucho más pequeño. Sin embargo, almacena refrigeración en
forma de hielo, lo que significa que el equipo de refrigeración debe funcionar a
temperaturas muy por debajo de su rango de operación normal para la aplicación de
aire acondicionado. Por lo tanto, se usa un equipo especial para fabricar hielo o se
seleccionan enfriadores de refrigeración para el servicio a baja temperatura.

2.1 Almacenamiento de agua fría

El agua es más densa a 4°C y se vuelve menos densa a temperaturas más altas y
más bajas. Debido a esta relación densidad-temperatura, este tipo de sistema de
almacenamiento tiene el fenómeno de una distribución de temperatura estratificada
en un tanque de almacenamiento. El almacenamiento efectivo de agua fría requiere
que se mantenga alguna forma de separación entre el agua fría almacenada y el
agua de retorno más caliente. La mezcla de dos corrientes de agua a diferentes
temperaturas, que es causada por el difusor de entrada durante los procesos de
carga y descarga, afecta significativamente la distribución de temperatura en el
tanque. En la Figura 1 (Bahnfleth et al., 2003), se muestran los dos tipos de
difusores más comúnmente utilizados en los tanques comerciales de
almacenamiento de agua refrigerada de la actualidad. La mayoría de los estudios
relacionados con esta estratificación intentaron mejorar el almacenamiento de agua
refrigerada en términos de rendimiento, simplicidad, Costo y confiabilidad. En un
tanque tratado individualmente que almacena agua caliente y fría, los difusores
están ubicados en la parte superior e inferior del tanque. Varios métodos físicos,
como membranas, vertederos internos, deflectores, laberintos, tanques en serie,
tanques vacíos y sistemas térmicamente estratificados, se han utilizado para crear
la estratificación de la temperatura necesaria para un almacenamiento altamente
eficiente (Mackie y Reeves, 1988; Dorgan y Elleson , 1993).

Fig. 1 Tanque de almacenamiento

estratificado
Se ha prestado más atención a la simulación numérica del comportamiento
transitorio del proceso de formación de la termoclina en el tanque de
almacenamiento térmico. Inicialmente, se desarrolló simulación unidimensional.
Cole y Bellinger (1982) desarrollaron un modelo basado en pruebas realizadas en
un tanque de modelo escalonado con una entrada lateral. La mezcla se explica por
un parámetro de mezcla empírica constante, que es una función de los números de
Fourier y Richardson. Informaron que sus resultados de simulación coincidieron con
sus resultados experimentales tanto en el interior del tanque como en la salida del
tanque. La deficiencia primaria observada en este modelo fue que no predijo la
temperatura por debajo de la termoclina. Truman y Wildin (1989) desarrollaron un
modelo, que se consideró razonable para predecir el rendimiento del
almacenamiento en el tanque. También se desarrollaron otros modelos, como un
modelo de difusividad efectivo para cuantificar el efecto de mezcla de entrada
causado por diversas geometrías de entrada (Zurigat et al., 1991; Ghajar y Zurigat,
1991; Caldwell y Bahnfleth, 1998). Más tarde, muchos estudios bidimensionales
intentaron simular el proceso de formación de termoclina y fueron capaces de
predecirlo razonablemente. Stewart et al desarrollaron un modelo de estado
estacionario. (1992) para estudiar los efectos de un flujo sumergido e impactante
hacia abajo desde una ranura en un tanque de almacenamiento de agua
refrigerada. El flujo se modificó mediante un sistema de cinco ecuaciones
diferenciales parciales no lineales acopladas, y se resolvió mediante un método de
sustitución sucesiva. Otro modelo turbulento fue desarrollado para simular el
proceso de mezcla de un flujo frío en un tanque bidimensional a través de un difusor
lineal en una esquina inferior del tanque (Cai et al., 1993). Otros modelos
relacionados son desarrollados por Spall (1998), Musser y Bahnfleth (2001a,
2001b), y Bahnfleth et al. (2003).

2.2 Selección de aditivos depresores para la suspensión de hielo.

Como se mencionó en la introducción, el almacenamiento estático de hielo no se
tratará en este documento, ya que está bien establecido (Saito, 2002). En un
sistema dinámico de almacenamiento de hielo, la suspensión de hielo se puede
transportar directamente a través de tuberías, debido a su alta fluidez, capacidad de
transferencia de calor y capacidad de calor con partículas diminutas de hielo. Las
partículas de hielo están en el rango de 0.1-1 mm de diámetro. Está hecho de
soluciones acuosas para evitar la adhesión de partículas de hielo a una superficie
fría. Un sistema dinámico de fabricación de hielo permite el uso de la distribución de
aire frío como resultado de una gran diferencia de temperatura. Sus beneficios
incluyen la capacidad de usar ventiladores y conductos más pequeños, así como
para la introducción de aire menos húmedo en los espacios ocupados. Para realizar
la suspensión de hielo, se añaden los aditivos depresores del punto de congelación.
Los materiales depresores del punto de congelación más comunes para el agua son
glicoles (Hirata et al., 2000; Inaba et al., 1998), alcoholes (Ohkubo et al., 1999) y
sales. La suspensión de hielo se puede hacer a partir de soluciones acuosas
inofensivas, como una solución de etanol, una solución de propilenglicol y una
solución acuosa económica, como una solución de etilenglicol. El propósito principal
de usar lodos de hielo es aprovechar el calor latente de los cristales de hielo. La
suspensión continua de hielo generalmente se puede producir a través de la fuerza
de flotación (Hirata et al., 2000). Kumano et al. (2007) estudiaron sistémicamente la
producción de calor latente aparente a partir de hielo en soluciones acuosas, que se
definió como el calor latente efectivo, como se muestra en la Fig. 2 (combinado de
las cifras originales de Kumano et al. (2007)). Se encontró que el calor latente
efectivo de fusión en una solución acuosa podría calcularse considerando los
efectos de la depresión del punto de congelación y el calor de dilución en cada caso.
La relación entre el calor latente de fusión y el grado de depresión del punto de
congelación también se muestra en la Fig. 2.

La cantidad de calor generado por la dilución fue grande en las soluciones de

propilenglicol y etanol, y el calor latente disminuyó junto con un punto de
congelación reducido. Además, el efecto de la dilución en la solución de NaCl fue
pequeño, aunque el calor latente de fusión disminuyó con el punto de congelación.
La disminución del calor latente fue muy pequeña en la solución dE NaNO3 debido al
efecto de la reacción endotérmica. Kumano et al. (2010) también estudiaron la
entalpía específica de diferentes soluciones acuosas y muestran la relación entre la
entalpía específica y la temperatura inicial de la muestra, como se muestra en la Fig.
3 (combinada de las cifras originales de Kumano et al., 2010). Para otros materiales,
Lu et al. (2002) propusieron usar alcohol polivinílico (PVOH) como aditivo artificial en
suspensiones de hielo. El PVOH podría ser un sustituto de la proteína
anticongelante (AFP) tipo I, que es un aditivo eficaz para hacer suspensiones de
hielo resistentes a la recristalización. Grandum y Nakagomi (1997) y Grandum et al.
(1999) midieron las propiedades de la suspensión de hielo producida mediante el
uso de una proteína anticongelante y analizaron los tipos de cristales producidos en
diversas condiciones. Inada et al. (1999, 2000) examinaron la estructura
microscópica de estos aditivos sobre cristales de hielo y discutieron el mecanismo
del efecto anticongelante. Los agentes de acoplamiento de silano (SCA) se
utilizaron como sustitutos de las AFP, y los SCA, que podrían formar moléculas de
cadena larga en el agua, fueron efectivos para el control de la cristalización. Como
se observó con la observación de microscopía de túnel (STM), las moléculas de
SCA de cadena larga se adsorben en las superficies de los cristales de hielo,
impidiendo así el crecimiento de cristales en el sitio donde se adsorben las
moléculas de SCA de cadena larga.

2.3 Sistema dinámico de

fabricación de hielo.
Los problemas más importantes de la aplicación de la suspensión de hielo son su
eficiencia y confiabilidad en la conversión de agua o una solución acuosa en
cristales de hielo o suspensión de hielo. Por lo general, hay dos formas de hacer
hielo: el método de fabricación de hielo dinámico con agua sobreenfriada y el
método de suspensión de hielo al vacío.

2.3.1 Método dinámico de fabricación de hielo con agua sobreenfriada

Un líquido puede enfriarse por debajo de su punto de congelación normal sin
cristalizarse si no existe un núcleo de semilla. Esto se llama "líquido subenfriado".
Se pueden producir cristales de hielo en un dispositivo especial de liberación de
Supercool para eliminar las condiciones de sobreenfriamiento del agua. Un
superenfriador, que es un intercambiador de calor especialmente diseñado, es el
componente central necesario para realizar la congelación dinámica del agua
sobreenfriada. En la Fig. 4 (Kozawa et al., 2005) se muestra un sistema de
almacenamiento de hielo de tipo dinámico que utiliza agua sobreenfriada.
Normalmente, el sistema de refrigeración contiene un sobreenfriador, un dispositivo
de liberación del sobreenfriador y un tanque de almacenamiento de hielo. Saito et al.
(1992) estudiaron los factores mecánicos que afectan el inicio de la congelación del
agua sobreenfriada mediante la experimentación de los métodos de fabricación de
hielo con agua sobreenfriada. Okawa et al. (1997, 1999) y Okawa y Saito (1998)
aplicaron una carga eléctrica en la congelación de agua sobreenfriada e informaron
sus efectos. También estudiaron la probabilidad de fenómenos de nucleación de
hielo y resumieron posibles soluciones para controlar el inicio de la cristalización.
Hay más académicos que han estudiado las cuestiones fundamentales relacionadas
con la fabricación de hielo y la transferencia de calor (Qu, 2000; Zhang et al., 2008;
Li y Zhang, 2009). Por lo general, la condición del agua subenfriada es inestable en
los sistemas de almacenamiento de hielo de tipo dinámico. El agua se congela
fácilmente con la perturbación, y luego puede congelarse dentro de la tubería. Para
mantener una suspensión de hielo estable y de alta calidad, es necesario controlar
el grado de sobreenfriamiento. Este ha sido un tema popular de investigación.

Fig. 4 Diagrama esquemático de un sistema de almacenamiento de hielo de tipo

dinámico que utiliza agua subenfriada
2.3.2 Método de generación de lodos de hielo al vacío
En este método, una solución acuosa utilizada como material de almacenamiento en
frío se evapora en condiciones de baja presión, y la solución restante se enfría y se
congela como consecuencia del calor latente de la evaporación. En la Fig. 5
(Asaoka et al., 2009) se muestra un sistema de circulación para producir una
suspensión de hielo. El sistema consta de un evaporador, una bomba de vacío y un
condensador. La solución acuosa en el evaporador se evapora para que se forme
hielo en su interior. El vapor producido en el evaporador se transporta al
condensador a través de una bomba de vacío. El líquido condensado se diluye y se
devuelve al evaporador para su reutilización. Debido a que la superficie externa del
evaporador es más cálida que la suspensión de hielo en este sistema, se eliminó el
problema de que el hielo se pegue a la superficie de enfriamiento. Esto mejora la
eficiencia del sistema porque la producción de hielo en suspensión es continua sin
ninguna interrupción. Kim et al. (2001) estudiaron la consistencia entre la teoría y el
experimento para la tasa de disipación de una gota de líquido y el cambio de la
temperatura de la superficie cuando se utiliza una solución de etilenglicol con un
método de rociado de agua, que se basó en el modelo de evaporación de control de
la disipación. Lugo (2004) y Lugo et al. (2006) estudiaron la condición de equilibrio
utilizando una solución de amoníaco y una solución de etanol con este método.
Asaoka et al. (2009) estudiaron más a fondo los datos de equilibrio vapor-líquido
para estimar el coeficiente de rendimiento (COP) del sistema con una solución de
etanol. Otros estudios relacionados fueron desarrollados por Shin et al. (2000), Ge
et al. (2007) y otros.
 Fig. 5 Diagrama esquemático de un sistema de generación de lodos de hielo al
vacío

En la actualidad, la mayoría de los intereses de investigación relacionados con el

método de vacío se centran en la transferencia de calor y masa dentro del líquido,
así como en la optimización del equipo y sus componentes. Además de las
investigaciones sobre sistemas de fabricación de hielo, numerosos estudios se han
centrado en el tanque de almacenamiento. Egolf et al. (2008) resumió
sistemáticamente áreas de investigación relacionadas, como los campos de
partículas de hielo, y mostró una comparación del método habitual de
almacenamiento con y sin mezcla en el tanque, como se muestra en la Fig. 6. Este
método de almacenamiento sin mezcla permite ahorrar energía eléctrica. energía.
Las entradas y salidas que se muestran son partes del circuito secundario.

Fig. 6 Dibujo esquemático de (a) el método habitual de almacenamiento con mezcla

y (b) una propuesta para un sistema alternativo sin mezclador en el tanque

3. Materiales de cambio de fase (PCM) y lodos PCM

Los PCM, que pueden producirse en diversas formulaciones químicas,
generalmente pueden diseñarse para fundirse y congelarse en un rango de
temperatura de cambio de fase adecuado para los sistemas de aire acondicionado.
Con la superioridad del calor latente alto, han demostrado una capacidad
prometedora para reducir el tamaño de los sistemas de almacenamiento. Los PCM
se han utilizado para diversas aplicaciones de almacenamiento de calor desde la
década de 1800, pero solo se han utilizado como un tipo de medio de
almacenamiento en frío o un fluido de bucle secundario recientemente.
En esta sección, los materiales con cambios de fase de sólido a líquido con cambios
menores de volumen son el tema principal de discusión para aplicaciones prácticas.
A principios de 1983, Abhat (1983) sugirió una clasificación útil de las sustancias
utilizadas para el almacenamiento de energía térmica, como se muestra en la Fig. 7.
La temperatura de fusión y el calor de fusión de los PCM existentes se muestran en
la Fig. 8 (Dieckmann, 2006). Obviamente, los PCM prometedores para la aplicación
de aire acondicionado son hidratos de sal, eutécticos, ceras de parafina, ácidos
grasos e hidratos de refrigerante. La Fig. 9 muestra las propiedades térmicas de los
PCM estudiados en esta sección. Además de los materiales de PCM, las
suspensiones de PCM como fluidos de bucle secundario, incluidas las suspensiones
de clatrato, las suspensiones de cambio de fase microencapsuladas y las
emulsiones de cambio de fase, también se analizan y resumen.

Fig. 7 Clasificación de PCMs

 Fig. 8 Temperatura de fusión y calor de fusión de PCMs existentes

Fig. 9

Propiedades térmicas de los PCMs

3.1 Criterios de selección para PCMs o lodos PCM
(1) El rango adecuado de temperatura de cambio de fase (5-12 °C) y la presión
(generalmente cerca de la presión atmosférica), que implica el uso de equipos de
aire acondicionado convencionales y un tanque de almacenamiento para la
operación de la enfriadora en edificios;
(2) Calor de fusión grande, que ayuda a lograr una alta densidad de
almacenamiento en frío en comparación con el almacenamiento de calor sensible y
permite un tanque de almacenamiento más compacto;
(3) Cambio de fase reproducible, también llamado estabilidad de ciclismo, que
puede usar los materiales muchas veces para el almacenamiento y la liberación de
energía térmica con un rendimiento constante. Por lo general, la separación de
fases, que separa macroscópicamente las fases con diferentes composiciones, es
un tema importante para el almacenamiento en frío. Si la fase tiene una composición
diferente de la composición de diseño inicial optimizada para almacenamiento en
frío, mostrará una capacidad de almacenamiento de energía significativamente
reducida.
(4) Buena conductividad térmica para acelerar el progreso del cambio de fase, y
baja sobreenfriamiento.
(5) Propiedades químicas estables, baja corrosividad y bajos factores de impacto
ambiental, como el efecto de potencial de agotamiento de ozono cero (ODP) y el
bajo potencial de calentamiento global (GWP).
(6) Baja viscosidad, buen flujo y características de transferencia de calor para lodos
PCM.
(7) Fácil fabricación y bajo precio.

Por lo general, es difícil para un material cumplir con todos los requisitos
enumerados anteriormente, de modo que aquí se analizan los cuatro requisitos
principales. En la Fig. 10 se muestra una breve comparación de las propiedades
térmicas de los diferentes tipos de PCM.
Fig. 10 Comparación de las propiedades térmicas de diferentes PCMs

Huaman→ 6-10
3.2. Hidratos de sal y eutécticos

Gran parte de la investigación sobre PCM se centra en los hidratos de sal y los
eutécticos debido a su alto calor de fusión y al adecuado rango de temperatura de
cambio de fase. Para proporcionar una comprensión general de los diferentes
sistemas de almacenamiento, Hasnain (1998) analizó las características principales
de los sistemas de almacenamiento en frío de agua fría, hielo y sal eutéctica, como
se muestra en la Tabla 1. En la siguiente sección, primero se presenta la selección
de materiales. En general, los hidratos de sal tienen un mayor calor de fusión. Sin
embargo, sus principales problemas de separación de fases, sobreenfriamiento y
corrosión, que están directamente relacionados con la estabilidad del ciclo, se
presentan más adelante.
Tabla 1-Comparación de varios sistemas de almacenamiento térmico (Hasnain,
1998).
Características Almacenamiento Almacenamiento Almacenamiento
primarias de agua fría de hielo de sal eutéctica

Calor latente de 4.19 2.04 -

fusión (kJ kg-1)
Calor latente de - 333 80-250
fusión (kJ kg-1)

Mantenimiento Alto Medio Medio

Disponibilidad de Bajo Alto Medio
garantía

Interfaz de tanque Tanque abierto Sistema cerrado Tanque cerrado

Fluido de Agua Refrigerante Agua

descarga secundario

Temperatura de 4a6 -6 a -3 -20 a 4

carga (° C)

Chiller Agua estandar Baja temperatura. Standard water

refrigerante
secundario t

Sistema Medio Alto Alto

empaquetado

Capacidad de Bajo Alto Medio

calentamiento

Eficacia de carga 5.0-5.9 COP 2.9-4.1 COP 5.0-5.9 COP

de la enfriadora

Costo de 8.5-28 14-20 28-43

almacenamiento
 instalado ($ kW-1
h-1)

Temperatura de Por encima de 1- 4 1-3 9-10

descarga (° C)

3.2.1. Selección de materiales

Las sales hidratadas consisten en una sal y agua en una proporción de mezcla
discreta. La palabra eutéctica se deriva del griego y significa "fusión fácil". Se refiere
a una mezcla de dos o más componentes que tienen el punto de fusión más bajo de
cualquier composición y combinación de los mismos componentes. En este punto
eutéctico, todos los componentes se cristalizarán simultáneamente, como una
sustancia pura. En este estudio para la aplicación de aire acondicionado, los
eutécticos son en su mayoría sales inorgánicas.
La sal eutéctica más utilizada es la sal Glauber (Na2SO4.10H2O), que contiene
44% en peso de Na2SO4 y 56% en peso de H2O (Telkes, 1952). Con una
temperatura de fusión de aproximadamente 32,4 ° C y un alto calor latente de 254
kJ kg-1 (377 MJ m-3), es uno de los materiales menos costosos que se pueden
utilizar para el almacenamiento de energía térmica. Para hacer que el rango de
temperatura de cambio de fase sea apropiado para las aplicaciones de aire
acondicionado, se desarrollaron PCM relacionados con Na2SO4.10H2O más
adecuados, como se resume en Liu (2005), y se muestran en la Tabla 2. Las
propiedades térmicas de varios hidratos de sal comerciales y eutécticos, que
podrían utilizarse para aplicaciones de aire acondicionado, se enumeran en la Tabla
3 (Liu, 2005; PCM Products, 2011).
3.2.2. Minimización de la separación de fases.

Según lo informado por Cantor (1978), la separación de fases o la fusión

incongruente pueden causar una pérdida en la entalpía de la solidificación. Dado
que la separación de fases puede reducir considerablemente la densidad de
almacenamiento, se deben ofrecer las soluciones necesarias. Cambiar las
propiedades de la sal hidratada con la adición de otro material como el agua con un
agente gelificante o espesante puede dificultar la separación y el hundimiento de las
fases más pesadas. Un agente gelificante es un material reticulado (por ejemplo, un
polímero) que se agrega a la sal para crear una red tridimensional que mantiene
unido el hidrato de sal. Un agente espesante es un material agregado al hidrato de
sal para aumentar la viscosidad y mantiene el hidrato de sal unido. Al considerar los
materiales reticulados apropiados para la gelificación, Ryu y otros (1992) estudiaron
los efectos de dos hidrogeles poliméricos diferentes: un polímero superabsorbente
(SAP) hecho de copolímero de ácido acrílico y carboximetilcelulosa (CMC). También
se han analizado el tixotrópico (arcilla de attapulgita) y el alginato (Telkes, 1976).
Los agentes espesantes pueden ser almidón y varios tipos de derivados de
celulosa, como el gel de sílice (Ryu et al., 1992; Telkcs, 1974). El acetato de sodio
trihidratado (NaCH3COO.3H2O), utilizado como PCM, se estudió espesándolo con
cada uno de los cuatro diferentes materiales espesantes: almidón, metil celulosa,
hidroxietil metil celulosa y bentonita (Cabeza et al., 2003). Además, Biswas (1997)
investigó el agua adicional para prevenir la formación de sal anhidra pesada. Una
comparación de Biswas (1997) utilizando sal pura de Glauber y una mezcla de
Na2SO4.10H2O y H2O (68.2% en peso / 31.8% en peso) mostró que la nucleación del
decahidrato se produjo fácilmente e incluso sin la adición de bórax. Se debe tener
en cuenta que aunque el método de agregar agua adicional hace que el sistema sea
estable con el ciclo, puede llevar a una reducción de la densidad de
almacenamiento y el sistema debe funcionar con un gran cambio de temperatura.
Además, encapsular el PCM y la agitación mecánica también pueden ser buenas
soluciones para tratar el problema de la separación de fases. Para todas las
soluciones, el tema de la separación de fases invita a las perspectivas significativas
para un estudio más a fondo de los hidratos de sal y los eutécticos en aplicaciones
de aire acondicionado.
3.2.3. Minimización del superenfriamiento

El sobreenfriamiento es otro problema serio. El uso de agentes de nucleación,

dedos fríos y superficies de intercambio de calor poroso se ha utilizado de manera
efectiva para tratar este problema (Abhat, 1983). Se estudiaron muchos factores,
como la estructura cristalina, la solubilidad y la estabilidad del hidrato, para
determinar si un aditivo en particular podría promover la nucleación. Los buenos
agentes de nucleación pueden ser nanofibras de carbono, cobre, óxido de titanio,
sulfato de potasio y bórax (Ryu et al., 1992; Elgafy y Lafdi, 2005). Los estudios
muestran que se encontró que el 0,95% en peso al 1,9% en peso de bórax
pulverizado en la sal de Glauber era el más eficaz para minimizar el
sobreenfriamiento (Lane, 1992; Onwubiko y Russell, 1984). Otros agentes de
nucleación prometedores para limitar el grado de sobreenfriamiento de 20°C a 2°C
podrían ser Na2P2O7.10H20, BaCO3, BaCl2, BaI2, Ba(OH)2, CaC2O4, K2SO4, MgSO4,
SrCl2, SrCO3, SrSO4, Sr( OH)2, y TiO2.

3.2.4. Supresión de la corrosión

La corrosión es un tema más significativo. También es un importante criterio de
diseño de ingeniería para materiales, que está abierto a la atmósfera por un período
de tiempo más largo. Para los hidratos de sal y los eutécticos, el factor limitante
principal para el uso generalizado de estos materiales de almacenamiento de calor
latente es la vida de los sistemas de contenedores PCM asociados con la corrosión
entre el PCM y el contenedor. En un esfuerzo por abordar este problema, Kimura y
Kai (1984) utilizaron NaCl para mejorar la estabilidad de los hidratos de sal y los
eutécticos. Porisini (1988) estudió las tasas de corrosión en acero inoxidable, acero
al carbono, aleaciones de aluminio y cobre. Después de las pruebas de ciclos
térmicos, Porisini concluyó que el acero inoxidable era el más resistente a la
corrosión entre estos metales para su uso con hidratos de sal, aunque el cobre tenía
una zona de corrosión que no aumentaba incluso después de largos períodos de
tiempo. Farid et al. (2004) resumieron la estabilidad de las propiedades térmicas en
ciclos extendidos. Además, se estudiaron las tasas de corrosión de las aleaciones
de aluminio y cobre utilizadas en los intercambiadores de calor en la industria del
aire acondicionado junto con exámenes metalográficos después de los ensayos de
corrosión realizados por Farrell et al. (2006), y se discutieron las formas de prevenir
la corrosión del cobre y el aluminio con estos materiales PCM.
Los hidratos de sal y los eutécticos tienen un alto calor latente por unidad de unidad,
alta conductividad térmica, y son no inflamables y de bajo costo. Sin embargo, no
solo tienen problemas de separación de fase y sobreenfriamiento, sino también
problemas de corrosión en la mayoría de los metales. Esto conduce a una pobre
estabilidad cíclica. Por lo tanto, es necesario abordar tales cuestiones.

3.3. Parafinas y ácidos grasos.

Las ceras de parafina típicas son mezclas de hidrocarburos saturados, y
normalmente consisten en una mezcla de n-alcanos en su mayoría de cadena lineal,
como CH3- (CH2)n-CH3. La cristalización de la cadena (CH 2)n puede liberar una gran
cantidad de calor latente. Un ácido graso se caracteriza por la fórmula CH 3 (CH2)2n
COOH. Las ceras de parafina y los ácidos grasos son orgánicos y diferentes de los
PCM inorgánicos, por lo que son en su mayoría químicamente inertes, estables y
reciclables, presentan poco o ningún sobreenfriamiento (es decir, pueden ser
autonucleables) y no muestran separación de fases y no presentan corrosión.
Comportamiento (a excepción de los ácidos grasos por las características naturales
de los ácidos). Sin embargo, tienen las desventajas de la baja conductividad térmica
y el almacenamiento volumétrico (menos de 10 3 kg m-3) y la inflamabilidad que son
opuestos a los de los PCM inorgánicos.

3.3.1. Selección de materiales

Las diversas ceras de parafina, que son principalmente productos del proceso de
refinación del petróleo, están disponibles con una gama de puntos de fusión. Esta
característica puede llevar a una buena correspondencia entre el rango de
temperatura de fusión y el rango de temperatura de operación del sistema de aire
acondicionado. En la Tabla 4 (Mehling y Cabeza, 2008) se muestran ejemplos de
algunas ceras de parafina individuales que se han investigado como PCM. A partir
de la tabla, se puede determinar fácilmente que el tetradecano y el pentadecano
tienen un gran potencial como PCM en los sistemas convencionales de
almacenamiento en frío para aplicaciones de aire acondicionado. Además, las
mezclas binarias de tetradecano y hexadecano también se han probado bien y son
excelentes candidatos (He et al., 1999). Se estudió una mezcla binaria de
tetradecano y hexadecano de grado de laboratorio, y cera de parafina de grado
técnico-Rubitherm RT5, utilizando calorimetría de barrido diferencial (DSC) (He y
Setteerwall, 2002). Dimaano y Escoto (1998) y Dimaano y Watanabe (2002a,
2002b) estudiaron sistémicamente las mezclas de ácido cáprico-láurico (CL) para el
almacenamiento de energía PCM, a partir de una evaluación inicial de las
propiedades térmicas y la investigación del punto eutéctico más bajo con una
composición de componentes adecuada. para el análisis de mezclas con
pentadecano o aditivos adecuados para hacer los puntos de fusión en el rango de
almacenamiento en frío, como se muestra en la Tabla 4. Con cálculo teórico y el
estudio experimental del diagrama de fase de equilibrio líquido-sólido en varios tipos
de ácido graso mezclas, la mezcla de ácido caprílico-láurico (en la relación de
composición de masa de 80 y 20) también se sugirió como un buen material de
almacenamiento en frío con un punto de congelación de 4.6 ° C y un calor de fusión
de 152 kJ kg-1 (Cen et al ., 1997). Para otras investigaciones relacionadas con los
ácidos grasos para la aplicación de aire acondicionado, la literatura de Li et al.
(1996) puede ser referido.
3.3.2. Mejora de la conductividad térmica.

Para las ceras de parafina y los ácidos grasos, uno de sus problemas serios es su
baja conductividad térmica. Una posible solución es agregar materiales que tengan
una mayor conductividad térmica. Mettawa y Assassa (2007) investigaron un
método para mejorar la conductividad térmica de la cera de parafina incorporando
polvo de aluminio en cera de parafina en un colector de base de agua para la unidad
de almacenamiento de energía solar. Se encontró que la ganancia de calor útil se
incrementó agregando polvo de aluminio en la cera en comparación con el caso de
la cera de parafina pura. Otra solución es insertar matriz de grafito en PCM para
aumentar la conductividad térmica. La conductividad térmica de la cera de parafina
se puede aumentar en dos órdenes de magnitud mediante la impregnación de
matrices de grafito poroso con la parafina (RT-42, Rubitherm, Alemania) (Mills et al.,
2006). Además, se estudió una parafina de grado técnico (punto de fusión 48-50 C)
incrustada con grafito expandido y mostró una buena conductividad térmica (Zhang
y Fang, 2006). Para las dos soluciones anteriores, proporcionan información sobre
la mejora de la conductividad térmica para la aplicación de aire acondicionado,
aunque los ejemplos enumerados son para una utilización diferente a la aplicación
de aire acondicionado. Por último, el uso de tubos con aletas también puede mejorar
el rendimiento de la transferencia de calor para el almacenamiento en frío. Todos los
estudios anteriores para la mejora de la conductividad térmica enumerados
anteriormente se pueden usar como guía para mejorar el rendimiento de
almacenamiento en frío de PCM para aplicaciones de aire acondicionado. Cabe
señalar que para evitar la fuga de líquido durante el cambio de fase sólido-líquido de
la parafina, una solución general es encerrar la parafina en cápsulas esféricas o
microcápsulas, que se presenta en la Sección 3.5.

3.3.3. Mejora de la resistencia al fuego.

Para las ceras de parafina y los ácidos grasos, otro problema grave es su alta
inflamabilidad. Por lo general, los compuestos de PCM con forma estabilizada
consisten en la cera de parafina y un material polimérico (como el polietileno de alta
densidad (HDPE)) que actúa como PC dispersado y material de soporte,
respectivamente. Mientras la temperatura de operación esté por debajo del punto de
fusión del material de soporte, el PCM estabilizado de forma puede mantener su
forma incluso cuando la parafina cambia de sólido a líquido. Sin embargo, la alta
propiedad de inflamabilidad de las ceras de parafina ha restringido severamente sus
amplias aplicaciones. Por lo general, mejorar la resistencia a la llama de los
materiales poliméricos con la adición de un poco de retardante de llama a los
materiales poliméricos puede aliviar este problema. Ha habido una gran
preocupación en todo el mundo por el desarrollo de materiales poliméricos
retardantes de llama sin halógenos (HFFR). El material ignífugo intumescente (IFR)
se utiliza como un aditivo ambiental, libre de halógenos (Cai et al., 2006). Para
mejorar la capacidad efectiva de retardar las llamas, se han utilizado agentes
sinérgicos en los sistemas IFR, como algunos nanocompuestos (Xia et al., 2007;
Zhou et al., 2008). Las influencias del metal (hierro, magnesio, aluminio y zinc) en la
resistencia a la llama para la parafina / IFR como PCM fueron estudiadas por Zhang
et al. (2010a). Se utilizaron calorimetría de combustión a microescala (MCC) y
calorimetría de cono (CONE) para caracterizar la muestra. Los resultados revelaron
que la eficacia retardante de la llama de IFR en la parafina podría mejorarse
agregando metal. Además, se propuso el mecanismo retardante de llama para
parafina / IFR con metal. En otro estudio (Song et al., 2010), PCM basados en
terpolímero de etileno-propileno-dieno (EPDM) (material de soporte), parafina (PCM
dispersa), hidróxido de magnesio nanoestructurado (nano-MH) y fósforo rojo (RP) )
Con varias composiciones se prepararon. El análisis termogravimétrico (TGA)
también indica que la introducción de nano-MH en los PCM estables en forma (es
decir, mezclas de EPDM / parafina) ha aumentado significativamente la resistencia
al fuego debido a la formación de MgO durante la combustión de nano-MH. El MgO
acumula capas de carbón en la superficie, aísla el material subyacente y retrasa el
escape de los productos volátiles generados durante la descomposición. Por lo
tanto, mejora el rendimiento de resistencia al fuego. Además, el grafito expandido
también puede ser un buen material para mejorar el retardo de la llama de los
materiales poliméricos. Todos estos estudios se pueden usar como una guía para
mejorar el rendimiento de almacenamiento en frío de PCM para aplicaciones de aire
acondicionado.

3.4 Hidratos refrigerantes

Los hidratos de gas, o hidratos de clatrato, son cristales parecidos al hielo que están
compuestos por celosías (cavidades) del huésped formadas por moléculas de agua
que se unen entre sí mediante enlaces de hidrógeno y otras moléculas huésped.
Las moléculas huésped están firmemente encerradas dentro de las cavidades del
huésped bajo la débil fuerza de van de Waals. Por lo general, hay tres tipos (S-I, S-II
y S-H) como se muestra en la Fig. 11 (Khokhar et al., 1998). Se pueden formar
diferentes tipos de hidratos bajo diferentes condiciones. Para este estudio, se
discuten los hidratos refrigerantes, que son principalmente los hidratos de gas de
tipo S-II (es decir, M $ nH2O, donde M es una molécula de material huésped yn es
el número de hidrato). Además, el hidrato de CO2 (hidrato de gas tipo S-I) y el
hidrato de TBAB y el hidrato de TBAC (hidratos de semitra grado) también se tratan
en esta sección. La mayoría de los hidratos de refrigerante se pueden formar a baja
presión (por debajo de 1 MPa) con una temperatura de cambio de fase adecuada
para el aire acondicionado y gran calor de fusión (270e430 kJ kg1). A diferencia de
algunos PCM líquidos sólidos discutidos anteriormente, algunos refrigerantes
discutidos aquí están en estado gaseoso bajo presión atmosférica, por lo que se
observa presión para la formación de hidratos. Obviamente, los hidratos de
refrigerante tienen un calor de fusión mayor que las sales eutécticas, las ceras de
parafina y los ácidos grasos. Un sistema de almacenamiento de hidratos con el calor
de fusión del hidrato cerca del hielo muestra la ventaja de permitir el uso de agua
fría como medio de circulación en lugar de anticongelante refrigerante o salmuera,
que se utilizan en los sistemas de almacenamiento de hielo. Desde que este tipo de
nuevo medio de almacenamiento en frío fue propuesto por primera vez por
Tomlinson (1982), se han realizado muchos esfuerzos de investigación. Se
realizaron una serie de logros sobresalientes en la investigación de la tecnología de
almacenamiento en frío de hidratos (Ternes, 1983; Akiya y otros, 1997; Mori y Mori,
1989; Fournaison y otros, 2004; Guo y otros, 1998).

3.4.1. Selección de materiales

(1) Hidrato de HFC
En la década de 1990, los investigadores estudiaron por primera vez las
características de almacenamiento en frío de clorofluorocarbonos (CFC) e hidratos
de hidroclorofluorocarbonos (HCFC), como CFC-11, CFC-12, HCFC-21, HCFC-22 y
los hidratos de gas HCFC-141b. Con la eliminación gradual de los CFC y los HCFC
para la protección del medio ambiente, se debe prestar más atención a los sustitutos
alternativos de los materiales huéspedes de los hidratos refrigerantes como el
hidrato de hidrofluorocarbono (HFC). Oowa et al. (1990) estudiaron el equilibrio de
fase del hidrato de HFC-134a. Los hidratos de HFC-32 y HFC-125 fueron
investigados por Akiya et al. (1997). Los hidratos de HFC-134a y HFC-152a se
investigaron como medios de almacenamiento en frío, y los procesos de carga y
descarga de energía se estudiaron en un aparato transparente (Guo et al., 1996).
Las propiedades térmicas de algunos de los nuevos hidratos de gas de HFC se
presentan en la Tabla 5. Se puede observar que la temperatura de fusión de
algunos hidratos de refrigerante es un poco más alta. Mediante la adición de NaCl,
CaCl2 y etilenglicol (Tanii et al., 1997), la temperatura de fusión se puede reducir
para hacer que los hidratos sean más adecuados para aplicaciones de aire
acondicionado. HFC-245fa, HFC-236ea y HFC-365mfc se consideran los fluidos
alternativos principales para HCFC-141b, y posiblemente forman hidratos de gas
para la aplicación de aire acondicionado.

(2) suspensión de hidrato de CO2

Las suspensiones de hidratos de CO2, que son mezclas de cristal de hidrato de
CO2 sólido y solución acuosa líquida, también se pueden utilizar como fluidos de
trabajo secundarios (Marinhas et al., 2006). Tienen la ventaja de ser producidos por
un proceso de generación no mecánico basado en una simple inyección de CO2 en
una solución acuosa pre-enfriada. Además, el calor de fusión del cristal de hidrato
de CO2 sólido (500 kJ kg1) es mayor que el del hielo (334 kJ kg1). Como un
refrigerante secundario recientemente desarrollado, la suspensión de hidrato de
CO2 debe contener suficientes cristales sólidos para liberar abundante calor latente
en el tiempo de demora como fuente de frío. Además, el cristal de hidrato sólido no
debería afectar las condiciones de flujo de la suspensión de hidrato. El punto de
fusión de la suspensión de hidrato de CO2 se puede ajustar según las condiciones
de producción y se puede aplicar a un rango de temperatura positivo ((5 C o þ7 C o
incluso mayor) para la aplicación de aire acondicionado.

(3) Lodo de hidrato de TBAB, Lodo de hidrato de TBAC, Lecho de hidrato de THF
Como la mayoría de los refrigerantes (HFC, CO2, etc.) no son muy inmóviles con el
agua, es necesario buscar materiales solubles en agua para una rápida formación
de hidratos, como tetra -Bromuro de n butil amonio (TBAB), cloruro de tetra n butil
amonio (TBAC), tetrahidrofurano (THF), acetona, etc. Además, a diferencia de otros
hidratos de clatrato, que generalmente se producen en condiciones de alta presión y
baja temperatura, Los materiales enumerados aquí pueden formar hidratos a una
presión de 1 atm y temperatura ambiente. Cabe señalar que las estructuras de
hidrato de TBAB y cristales de hidrato de TBAC son diferentes de los hidratos de
tipo S-II comunes, y pueden formar hidratos semi-clatrados, en los que las
moléculas de TBAB o TBAC son el huésped y el huésped de la estructura. También
se pueden formar dos tipos de cristales de hidrato para el hidrato de TBAB y el
hidrato de TBAC con diferentes números de hidratación. La estructura de un tipo
para el cristal de hidrato de TBAB (tipo A con número de hidratación: 26) se muestra
en la Fig. 12 (Shimada et al., 2003). Es un hidrato semi-clatrado. Tetra-n-butilamonio
localizado en el centro de tres tetrakaideca-hedrones y un pentakaidecaedro. Los
enlaces rotos se muestran mediante líneas de puntos. Las líneas de puntos
representan enlaces que han desaparecido de la estructura clásica de hidratos. Las
jaulas dodecaédricas están vacías, como lo muestran las áreas sombreadas. Las
propiedades térmicas de tres cristales de hidrato se enumeran en la Tabla 6. Zhang
et al. (2010b) proporcionó una introducción detallada para determinar las
propiedades térmicas de las suspensiones de hidratos de clatrato.
También las mezclas de hidratos, como las mezclas TBAB / THF, también se han
estudiado para la aplicación de aire acondicionado por Li et al. (2010). Debido a que
la literatura publicada sobre la mezcla de hidratos de clatrato respetuosos con el
medio ambiente es limitada, no se trata aquí en detalle.

Galarza→ 11-15
3.4.2. Mejora de la formación de hidratos y designación de aparatos de
almacenamiento
La mayoría de los refrigerantes son insolubles en el agua, lo que lleva a una lenta formación
de hidratos (también llamada cristalización) con un efecto de sobreenfriamiento y un tiempo
de inducción ligeramente más largo. Para hacer frente a estas deficiencias, los métodos de
mejora son muy necesarios y se resumen a continuación:
 (1) Una solución es agitar los materiales de reacción. Un agitador mecánico dentro
del tanque puede agitar los materiales de reacción directamente, o los materiales
invitados y el agua se pueden mezclar al ser extraídos continuamente del tanque
(Shu et al., 1999), o mezclados con la ayuda de un inyector ( Tong et al., 2000).

(2) Otra solución es la inclusión de aditivos para reducir el tiempo de inducción, el

grado de sobreenfriamiento o para cambiar la temperatura de fusión más adecuada
en la aplicación de aire acondicionado. Los aditivos útiles son dodecil sulfato de
sodio (SDS) (Zhang et al., 2002), etilenglicol, alcohol n-butílico (Zhang et al., 1999),
polvos de metales o compuestos de óxido de metal tales como cobre, zinc y hierro
(Isobe y Mori, 1992), sales inorgánicas y hongos orgánicos.

(3) La tercera solución es aplicar los jardines. Un campo magnético especial tiene
una influencia notable en el proceso de formación de hidratos de gas refrigerante, al
reducir el tiempo de inducción y al aumentar la cantidad de hidrato formado (Liu et
al., 2003a). Las ondas ultrasónicas también se estudiaron para determinar la
formación de hidratos (Liu et al., 2003b). El tiempo de inducción fue más largo bajo
la función de una sonda supersónica tipo escalera que con la de la sonda tipo
indexecone. El rango de la potencia de la onda ultrasónica que tiene un buen efecto
sobre la formación de hidratos fue de 58e1000 W.
Para una comprensión clara de los modos de transferencia de calor entre los
medios de almacenamiento en frío y el refrigerante o el refrigerante, es necesario
estudiar el diseño del aparato de almacenamiento de hidratos. . Xie et al. (2004)
resumió esto estudiando tanto el modo de transferencia de calor de contacto directo
como el modo de transferencia de calor de contacto indirecto. En el modo de
transferencia de calor por contacto indirecto, el medio de almacenamiento en frío y
el refrigerante (o el refrigerante) intercambian calor a través del intercambiador de
calor.
en el modo de transferencia de calor de contacto directo, el medio de
almacenamiento en frío y el refrigerante (o el refrigerante) intercambian calor a
través del contacto directo. Los tipos de aparatos de almacenamiento de hidratos
pueden clasificarse según la carga de contacto directo o indirecto y el sistema de
descarga de contacto directo o indirecto, como se muestra en la Fig. 13.
Varios investigadores (Mori y Mori, 1989; Carbajo, 1985; Najafi y Schaetzle, 1991)
realizaron una investigación detallada sobre el tipo (a) de carga de contacto directo
y el sistema de descarga de contacto directo. Investigadores (McCormack, 1990;
Dini y Saniei, 1992; Zhang et al., 1999) realizaron una investigación detallada sobre
el tipo (d) cargo de contacto indirecto y sistema de descarga de contacto indirecto.
En la Tabla 7 se muestra una comparación entre los sistemas de contacto directo y
de contacto indirecto.
Desde un punto de vista más práctico, el aparato de almacenamiento de hidratos
suele ser un sistema de contacto indirecto. Shu et al. (1999) desarrollaron un nuevo
sistema de almacenamiento en frío de hidratos para este tipo de sistema, que tenía
un intercambiador de calor interno y un pequeño cristalizador externo giratorio, que
era la bomba. Este sistema podría lograr un rendimiento de almacenamiento en frío
de alta eficiencia y alta densidad. Tong et al. (2000) propusieron un tipo de sistema
de almacenamiento en frío que utiliza un inyector para rociar el líquido refrigerante
en la cavidad donde el líquido podría vaporizarse y mezclarse completamente con el
agua para mejorar la transferencia de masa de calor durante la formación de
hidratos.

3.4.3. Características térmicas e hidráulicas de suspensión hidratado.

En la siguiente introducción, la suspensión de TBAB se discute principalmente como
un ejemplo, ya que ha sido el tema de los estudios más intensivos. La suspensión
de hidrato de clatrato se considera generalmente como fluido no newtoniano por su
característica de mezcla de dos fases sólido líquido. Solo cuando la fracción sólida
es muy pequeña, posiblemente se puede tratar como fluido newtoniano. Darbouret
et al. (2005) indicaron que había una fracción de volumen crítico para la suspensión
de hidrato de TBAB en la cual su comportamiento de flujo cambió de flujo de fluido
de Newton a flujo de fluido de Bingham. La suspensión de hidrato en una fracción
de mayor volumen tiene un mayor rendimiento y una viscosidad aparente. También
se encontró que la viscosidad de la suspensión de hidrato de TBAB de tipo B era un
poco mayor que la del tipo A debido a las diferentes formas de dos tipos de cristales
de hidrato.

Cuando se comparó con el agua enfriada, la suspensión de hidratos de clatrato

exhibió un mayor coeficiente de transferencia de calor global debido al cambio de
fase asociado. Los resultados en la literatura (Ogoshi y Takao, 2004) muestran que
la capacidad de enfriamiento de la suspensión de hidrato de clatrato de TBAB es
aproximadamente 2.5e3.5 veces mayor que la del agua enfriada con un caudal de
1e5 kg min 1 Xiao et al. (2007) realizaron un estudio experimental sobre las
características de transferencia de calor de la suspensión de TBAB en un tubo de
cobre horizontal con un diámetro interno de 8 mm. Los resultados indicaron que la
influencia de la fracción de volumen de la fase sólida en el número de Nusselt fue
pequeña incluso con el cambio de los números de Reynolds. Ma et al. (2010)
estudiaron las características de la transferencia de calor por convección forzada de
la suspensión de hidrato de clatrato de TBAB con la fracción de volumen 0e20.0%.
Las correlaciones de transferencia de calor de la suspensión de hidratos de TBAB
que fluyen a través de tubos circulares rectos bajo un flujo de calor constante se
desarrollaron para los regímenes de flujo laminar, de transición y turbulento. Se
encontró que la fracción de volumen fue el factor principal que influyó en la
transferencia de calor en la región laminar, mientras que la velocidad de flujo fue
más importante en las regiones de transición y de flujo turbulento.Ma y Zhang
(2011) también estudiaron las características térmicas e hidráulicas de la
suspensión de hidratos de clatrato en un intercambiador de calor de placas. En otro
estudio, Xiao et al. (2006) probaron las características de flujo de la suspensión de
TBAB en una tubería de PVC con un diámetro interno de 21 mm.
Se aplicó la ecuación de fluido de ley de potencia, que se aplicó la ecuación de
fluido de ley de potencia, que mostró que la viscosidad aparente de 0e16% en
volumen de suspensión de TBAB fue 3e8 veces mayor que la del agua. Por lo tanto,
es necesario hacer consideraciones razonables para la aplicación de hidratos en
sistemas de aire acondicionado. De hecho, las características térmicas e hidráulicas
de la suspensión de hidratos de clatrato generalmente se ven afectadas por muchos
factores, como la fracción de volumen de las partículas de cristal de hidrato, la forma
y el tamaño de la tubería, que hacen que las características de flujo sean muy
complicadas y requieren más investigaciones.
3.5. PCMs microencapsulados o lodos PCM y emulsiones de cambio de fase
3.5.1. PCMs microencapsulados o lodos PCM
La PCM microencapsulada (MPCM) es la encapsulación de partículas PCM (el
núcleo) con una película continua de material polimérico (la cubierta). Las partículas
del núcleo PCM varían en tamaño, desde 1 mm hasta 1000 mm de diámetro. Hay
dos procesos utilizados en la microencapsulación: física y química. Los procesos
físicos son secado por pulverización, procesos de lecho centrífugo y fluidizado, o
procesos de recubrimiento que involucran cilindros rodantes. Los procesos químicos
son encapsulaciones in situ como la coacervación compleja con gelatina, la
policondensación interfacial que resulta en una cubierta de poliamida o poliuretano,
y la precipitación debido a la policondensación de resinas amínicas. Los procesos in
situ tienen la capacidad de producir microcápsulas con la mejor calidad en términos
de estanqueidad a la difusión de la pared. La morfología de la superficie de las
microcápsulas, como se observa usando un microscopio electrónico de barrido
(SEM), se muestra en la Fig. 14 (Hawlader et al., 2003). Las ventajas de los MPCM
son: (1) reducción de la reactividad de los PCM con el ambiente exterior, (2) mejora
de la transferencia de calor al entorno debido a la gran relación superficie / volumen
de las cápsulas, (3) mejora en la estabilidad de los ciclos ya que la separación de
fases está restringida a distancias microscópicas y (4) no hay fugas durante su fase
líquida para algunos PCM. Las propiedades térmicas de dos productos MPCM se
enumeran en la Tabla 8 (Microtek Laboratories Inc., 2011). La apariencia de los dos
productos es de color blanco a ligeramente blanquecino con un buen ciclo térmico.
La forma de MPCM 6 es una torta húmeda (70% de sólidos, 30% de agua) y MPCM
6D es un polvo seco.
Cuando el MPCM se dispersa en el fluido portador, por ej. Agua, se forma una
suspensión de suspensión de MPCM.
En el proceso de fabricación, se usa la cantidad adecuada de surfactantes para
ayudar a que el MPCM se disperse completamente en el fluido portador, lo que
aumenta la vida útil de la suspensión de MPCM. Debido a que el cambio de fase
con calor latente está involucrado, el calor específico efectivo del fluido se
incrementa notablemente con los resultados en la mejora de la transferencia de
calor. Obviamente, las suspensiones de MPCM se pueden utilizar como
almacenamiento de energía térmica y como fluido de transferencia de calor. Las
propiedades térmicas de las suspensiones de MPCM, como la conductividad
térmica efectiva, la viscosidad y el calor específico efectivo, son diferentes de las de
la PCM a granel, por lo que debe considerarse la influencia de los fluidos
portadores. La conductividad térmica efectiva con condiciones de flujo es
generalmente mayor que la predicha por la ecuación de Maxwell debido a la
interacción entre la partícula y el fluido. Una introducción detallada ha sido
desarrollada por Zhang et al. (2010b).
En un estudio (Alvarado et al., 2004), las partículas de MPCM se fabricaron
mediante microencapsulación de tetradecano puro al 99% con gelatina a través del
proceso de coacervación compleja. El diámetro medio de las microcápsulas es de
145 mm. En promedio, las partículas contenían 2% en peso de un agente de
nucleación eficaz. Basado en observaciones microscópicas y análisis de DSC, cada
cápsula está hecha de aproximadamente 88% de PCM y 12% de material de
cáscara. En la Fig. 15 se puede ver una micrografía característica de MPCM. Las
propiedades térmicas de una suspensión de MPCM con una fracción de masa de
MPCM diferente se muestran en la Fig. 16, que muestra que este tipo de
suspensión de MPCM tiene el potencial de convertirse en un fluido de transferencia
de calor exitoso. Para almacenamiento en frío en aplicaciones de aire
acondicionado.
Diaconu et al. (2010) también estudiaron una especie de lodo MPCM para
aplicaciones de aire acondicionado. Consistía en una dispersión acuosa de PCM
(Rubitherm RT6) encapsulada en una célula policíclica, lo que daba como resultado
microcápsulas con un volumen de diámetro medio de 2,24 mm. RT6 es un PCM
comercial, y la fracción de masa de PCM de la suspensión era del 45%. Las
propiedades térmicas de la suspensión de MPCM por estudio de DSC se muestran
en la Tabla 8. A partir de esta tabla, se puede llegar a la conclusión de que el rango
de temperatura de cambio de fase más estrecho es adecuado para la aplicación de
aire acondicionado.
3.5.2. Emulsiones de cambio de fase
La emulsión de cambio de fase, similar a la suspensión de MPCM, es un nuevo
fluido de dos fases compuesto por partículas de PCM como fase dispersa y agua
como fase continua. Debido a la gran relación entre la superficie y el volumen de la
fase dispersa, también tiene mayores calores específicos aparentes y mayores
capacidades de transferencia de calor en el rango de temperatura de cambio de
fase que los líquidos de transferencia de calor monofásicos convencionales, como el
agua. Además, los sistemas de emulsión de cambio de fase almacenan energía no
solo utilizando la capacidad de calor sensible del fluido portador, sino también
utilizando la capacidad de calor latente de los medios. Por lo tanto, son ventajosos
en el campo de la mejora de la transferencia de calor por convección y el transporte
de energía tanto para un sistema de almacenamiento en frío de tipo dinámico como
para un circuito secundario. Además, a menudo se usa un agente de nucleación
para prevenir el efecto del sobre enfriamiento de la emulsión. La ilustración de una
emulsión de cambio de fase se muestra en la Fig. 17.
Rubitherm RT10 (Huang et al., 2009), que es una mezcla de parafina de
tetradecano, pentadecano y hexadecano, se presenta como un PCM, como se
muestra en la Fig. 18. La capacidad térmica total de las emulsiones de parafina /
agua y la proporción de la capacidad de calor de las emulsiones a la del agua frente
a la concentración de RT10 en el rango de temperatura de 5e11 C se muestra en la
Fig. 19. Obviamente, la emulsión de parafina / agua es un candidato atractivo para
la aplicación de aire acondicionado.
Muchos investigadores han estudiado las propiedades térmicas de las emulsiones
de cambio de fase basadas en tetradecano (Inaba, 1996; Zhao et al., 2001, 2002.), y
se consideran candidatos atractivos para la aplicación de aire acondicionado. El
punto de fusión del tetradecano es de 5,8 C y el calor de fusión es de 229 kJ kg1.
En la Tabla 9 (Xu et al., 2005a) se muestra un estudio de las emulsiones de cambio
de fase basadas en tetradecano.
3.5.3. Minimización del superenfriamiento
Si bien los materiales centrales (PCM) para las suspensiones PCM
microencapsuladas y la emulsión de cambio de fase suelen ser ceras de parafina,
que son insolubles en agua, el sobreenfriamiento es un tema importante a tratar. Se
pueden usar agentes de nucleación para aliviar este problema. En un estudio
realizado por Huang et al. (2009), se añadió un agente de nucleación a la parafina
para evitar el sobreenfriamiento antes del proceso de emulsificación para la
emulsión de parafina en aplicaciones de enfriamiento. El agente puede ofrecer la
superficie necesaria para iniciar la nucleación en el interior de las gotitas de
parafina, por lo que el agente funciona como el catalizador de nucleación. El
sobreenfriamiento se redujo a 0.1 C con el agente de nucleación, mientras que fué 7
C sin eso. En otro estudio de Alvarado et al. (2006), una concentración de 2% de
tetra decanol resultó suficiente para suprimir el sobreenfriamiento tanto en
tetradecano como en tetradecano microencapsulado, y la nucleación heterogénea
fue más favorable en presencia de tetradecanol. También se debe tener en cuenta
que la cantidad de agente de nucleación para suprimir el efecto de súper
enfriamiento debe ser la más pequeña posible, ya que la adición de una cantidad
excesiva de agente de nucleación conducirá a una reducción del calor latente del
PCM. Se añadió l-tetradecanol como agente de nucleación por Yamagishi et al.
(1996) y se obtuvieron buenos resultados con dos suspensiones micro-
encapsulados de n-tetradecano y n-dodecano. Además, las superficies de
intercambio de dedos fríos y porosas se han utilizado de manera efectiva para tratar
este problema.
Jorge→ 16-21
Dado que los fluidos de trabajo estudiados en esta sección se utilizan principalmente para
los sistemas de bucle secundario en aplicaciones de aire acondicionado, es necesario
estudiar las características térmicas e hidráulicas. Se debe tener en cuenta que los MPCM
deberían ser duraderos durante su operación a largo plazo, ya que podrían romperse con la
bomba de circulación. La suspensión de MPCM se considera generalmente como el fluido
newtoniano cuando la fracción de volumen de MPCM es inferior al 25%. La viscosidad del
fluido de trabajo es un factor crítico para el transporte de energía fría. Basados en la
literatura (Wang et al., 2008; Yamagishi et al., 1999), los resultados indicaron que el fluido
de trabajo mostró el comportamiento del fluido newtoniano y la viscosidad aparente fue
aproximadamente 1.5e10 veces del agua a medida que la fracción de masa de MPCM
aumentó desde alrededor del 5 al 30%. La suspensión de MPCM puede tratarse como un
fluido homogéneo a una fracción de bajo volumen.

Inaba et al. (2004) investigaron el efecto de mezcla de las partículas de PCM (n-docosane)
de gran tamaño bajo la condición sin cambio de fase y la suspensión de PCM (n-
tetradecane) de pequeño tamaño con un cambio de fase. Los resultados mostraron que la
reducción de la resistencia al flujo se podía lograr en el régimen de flujo turbulento, mientras
que la caída de presión se incrementó en el régimen de flujo laminar en el caso de una
fracción de masa más alta de partículas de gran tamaño. La relación entre el calor
transportado por la suspensión de MPCM (incluido el calor latente y el calor sensible) y la
potencia de bombeo de la bomba de circulación fue mayor que la del agua en el régimen de
flujo turbulento. En el régimen de flujo laminar, la proporción disminuyó de mayor que la del
agua a menor que la del agua al aumentar la fracción de las partículas de MPCM más
grandes. Por lo tanto, una consideración razonable para el transporte de energía y la
potencia de bombeo se debe pagar en la aplicación práctica.

En otro estudio de Alvarado et al. (2007), se demostró que el MPCM (n-tetra-decano como
material del núcleo) con un diámetro inferior a 10 mm es duradero y resistente al impacto en
la prueba de durabilidad con una bomba de cavidad. La suspensión de MPCM con baja
fracción de masa tuvo una caída de presión mucho menor que la del agua. Además, la
diferencia se redujo con un aumento de la fracción de masa de MPCM. El efecto de
reducción de arrastre de la suspensión sería la posible razón. Alrededor de la temperatura
de fusión del n-tetradecano, el coeficiente de transferencia de calor de la suspensión
alcanzó su pico.
Study by Diaconu (2009) revealed that the convective heat transfer coefficient between the
MPCM particles and the carrier fluid (water) played a critical role during charging/n
discharging processes. In addition, MPCM mass fraction and particle diameter were studied
for optimizing the thermal storage system. Study by Yamagishi et al. (1996) also investigated
MPCM (core material: n-tetradecane and n-dodecane) slurries. From this study the tolerance
against the shear force induced by pumping is quite essential in practical application. Large
apparent viscosity can be achieved with high volume fraction, and this can increase the
pressure drop and pumping power. Pressure drop can be effectively reduced by using the
drag reduction additives in the case of high volume fraction of MPCM. Based on the
discussion above, viscosity, pressure drop, pumping power, convective heat transfer
coefficient, laminar/tubular flow regime, are all important factors when investigating thermal
and hydraulic characteristics, which still need further study.

4. Almacenamiento en frío de sorción

Para almacenamiento en frío sensible y latente en aplicaciones de aire acondicionado, la

temperatura del tanque de almacenamiento en frío es más baja que la temperatura
ambiente. En consecuencia, la pérdida de energía en frío del tanque de almacenamiento
debe considerarse en dicho sistema durante el período de almacenamiento. Esto puede ser
desventajoso para el sistema, especialmente cuando se usa durante un período de
almacenamiento a largo plazo. A continuación, se introduce el almacenamiento en frío de
sorción como una solución para un período de almacenamiento a largo plazo,
especialmente para el almacenamiento por adsorción. El almacenamiento en frío de sorción
utiliza pares de trabajo de sorción (sorbentes / refrigerantes) en aplicaciones de aire
acondicionado. Los sorbentes, que pueden inducir atracción física o química con un gas
refrigerante activo para un efecto de refrigeración, pueden estar en fase líquida (tecnología
de absorción) o en forma sólida (tecnología de adsorción).

La capacidad de refrigeración se puede conservar a largo plazo sin contaminación y sin

pérdidas de energía de refrigeración. También se puede descargar fácilmente cuando sea
necesario conectando el generador (para almacenamiento de absorción) o el lecho
adsorbente (para almacenamiento de adsorción) al evaporador. Este tipo de sistema de
almacenamiento en frío, que puede ser impulsado por la electricidad, el calor residual de la
industria o la energía solar, contribuye significativamente al concepto de desarrollo
sostenible del sistema. Además, especialmente para un sistema de almacenamiento en frío
por adsorción, después de la carga de energía, se puede mover a otro lugar que no puede
proporcionar energía por sí mismo para producir energía de refrigeración para el aire
acondicionado a corto plazo. Por lo general, un sistema de sorción utiliza refrigerantes
limpios alternativos, sin contaminación adicional a los refrigerantes CFC o HCFC en un
sistema de compresión de vapor convencional. Además, se puede operar sin partes
móviles, aparte de algunas válvulas magnéticas, es mecánicamente simple y tiene una alta
confiabilidad, baja vibración y una larga vida útil. En la Fig. 20 se muestra una comparación
general de las tecnologías de almacenamiento de absorción y adsorción.

4.1. Principio básico de almacenamiento

4.1.1. Absorción frigorífica

En la Fig. 21 (a) se muestra un dibujo esquemático del principio básico para el

almacenamiento de absorción. Usando el par de trabajo LiBr / H2O como ejemplo, con la
válvula de cierre después de abrir la solución deficiente, la solución pobre (baja
concentración de absorbente) se bombea hacia la zona de alta presión, y luego la mezcla
se calienta en el generador durante el proceso de carga. La contribución del calor (calor de
conducción) permite la separación del refrigerante (H2O) del absorbente (solución LiBr). El
vapor del refrigerante se envía al condensador, donde se condensa a líquido por un fluido
refrigerante. El refrigerante líquido se almacena en un contenedor para almacenamiento en
frío, mientras que la rica solución del generador también se almacena en un contenedor. El
refrigerante líquido en el contenedor como almacenamiento en frío puede usarse para
producir el efecto de enfriamiento para la aplicación de aire acondicionado. Durante el
proceso de descarga, la válvula de cierre después de cerrar la mala solución, el refrigerante
líquido se expande con la válvula de cierre del lado del refrigerante líquido abierta y enviada
al evaporador, y la solución rica fluye al absorbedor con el cierre -de válvula en el lado de la
solución rica abierta. Por lo tanto, el vapor de agua en el evaporador es absorbido por la
solución rica y el efecto de enfriamiento se produce en el evaporador a bajas presiones. Y la
solución rica absorbe el vapor de agua y libera calor de absorción, que puede utilizarse para
calentar. Poco a poco, la mala solución del absorbedor se almacena en un recipiente.
Debido a que el sistema de refrigeración por absorción ha sido bien desarrollado para el
mercado, en este documento solo se ofrece una breve introducción.
4.1.2. Almacenamiento en frío por adsorción

En la Fig. 21 (b) se muestra un dibujo esquemático del principio básico para el

almacenamiento de adsorción. La adsorción es el fenómeno general que resulta de la
interacción entre un sólido (adsorbente) y un gas (refrigerante), basado en un proceso de
reacción química o física reversible. Durante el proceso de carga, un desorbedor (también
puede ser un adsorbente durante el proceso de descarga) conectado a un condensador se
calienta mediante una fuente de calor con la válvula de cierre después de que se abra el
desorbedor. A continuación, el vapor del refrigerante fluye desde el desorbente al
condensador y se enfría a un estado líquido. Luego pasa a través de la válvula de
expansión y se almacena en un evaporador en condiciones de baja presión para el
almacenamiento en frío. Durante el proceso de descarga, la válvula de cierre una vez que
se cierra el adsorbedor. El adsorbente se enfría con un fluido de transferencia de calor y su
presión disminuye. Cuando la presión cae por debajo de la del evaporador, la válvula de
cierre después de que el evaporador se abre y el refrigerante se evapora y se mueve hacia
el adsorbente debido a la diferencia de presión. Luego se producen temperaturas frías en el
evaporador para la aplicación de aire acondicionado.

falta graficas
4.2. Selección de pareja de trabajo

Durante los procesos de carga o descarga, se producen importantes flujos de calor y masa
con el uso frecuente de pares de trabajo de sorción. Las propiedades térmicas de estos
pares de trabajo desempeñan un papel muy importante para el almacenamiento utilizado en
aplicaciones de aire acondicionado. Aquí, la propiedad térmica se refiere principalmente a la
capacidad de almacenamiento o la relación de la cantidad de almacenamiento en frío por
evaporación del refrigerante a la masa o volumen del sorbente. Es uno de los criterios
básicos requeridos para diseñar un proceso de almacenamiento eficiente. Para proporcionar
una comprensión general sobre las propiedades térmicas de diferentes pares de trabajo,
Mugnier y Goetz (2001) resumieron y compararon sus capacidades de almacenamiento.
Con base en los datos y con un protocolo de cálculo riguroso obtenido de la literatura
(Mugnier y Goetz, 2001), las propiedades térmicas de los pares de trabajo para aplicaciones
de aire acondicionado se extrajeron y resumieron como se muestra en la Fig. 22. El
resumen los examina bajo los mismos datos. las condiciones de una temperatura ambiente
de 35 C y una temperatura de evaporación de 5 C. La capacidad de almacenamiento y la
temperatura de calentamiento mínima de diferentes pares de trabajo de sorción en las
mismas condiciones se muestra en la Fig. 23. De las figuras anteriores, el par de trabajo
más adecuado y eficiente para el El sistema de almacenamiento de sorción es una reacción
de agua y sólido / gas que se utiliza como refrigerante y sorbente, respectivamente. Para los
requisitos de un par de trabajo, el refrigerante debe tener seguridad ambiental, gran calor
latente por volumen, no toxicidad, inflamabilidad, corrupción, buena estabilidad térmica, bajo
costo de material y mejor volatilidad de la solución en el sistema de absorción. Para el
sorbente, especialmente para el adsorbente, debe tener una gran capacidad de adsorción,
un gran cambio de capacidad de adsorción con variación de temperatura, una isoterma de
desorción más plana y una buena compatibilidad con el refrigerante. En términos generales,
no hay pares de trabajo perfectos que cumplan todos estos requisitos.

4.2.1. Absorción de pares de trabajo.

Entre los pares absorbentes / refrigerantes de absorción, LiBr / H2O y H2O / NH3 son los
más comunes. El primero generalmente se usa para la aplicación de aire acondicionado y el
segundo para aplicaciones bajo cero, como la fabricación de hielo, etc. Además, el H2O /
NH3 tiene varias desventajas: (1) mayor temperatura de entrada del generador
(aproximadamente 90e180 C, mientras que es aproximadamente 70e90 C para LiBr / H2O),
(2) presiones más altas y, por lo tanto, mayor potencia de bombeo necesaria, (3) se
necesita un sistema más complejo debido a un rectificador para separar el amoníaco y el
vapor de agua en la salida del generador, y (4) peligros Por el uso del amoníaco. Por lo
tanto, LiBr / H2O es más adecuado para aplicaciones de aire acondicionado. Además,
también se ha estudiado la comparación de los pares de trabajo, LiBr / H2O, NaOH / H2O,
LiCl / H2O y CaCl2 / H2O. Como se muestra en la Tabla 10, se compararon diferentes
pares de trabajo en las mismas condiciones de una temperatura de absorción de 25ºC, una
temperatura de evaporación de 10ºC y una temperatura de condensación de 30ºC (Liu et
al., 2009). De esta tabla, y en base al análisis de la literatura (Liu et al., 2009), los pares
NaOH / H2O y LiCl / H2O tienen un excelente rendimiento en la capacidad de
almacenamiento. El NaOH tiene la ventaja de un precio bajo, pero tiene la desventaja de un
requisito de temperatura para la utilización de energía solar (84e135 C). El CaCl2 es el
material menos costoso, pero su capacidad de almacenamiento es baja, por lo que el
volumen de los tanques de almacenamiento sería mayor que para los otros pares. El
NaOH / H2O podría ser el material más económico debido a su bajo precio y alta capacidad
de almacenamiento. Sin embargo, debido a su requisito de alta temperatura para la
utilización de la energía solar, el colector solar del sistema funcionaría a baja eficiencia.
Esta solución también es altamente corrosiva.
falta tabla

4.2.2. Pares de trabajo de adsorción

Aquí se presentan los pares de trabajo comúnmente utilizados de gel de sílice / H2O y
zeolita / H2O, que cumplen con estos requisitos.

(1) Gel de sílice / H2O

Basado en Faninger (2004), la densidad de almacenamiento del gel de sílice es hasta

cuatro veces mayor que la del agua. De la literatura de Yang (1991), el calor de adsorción
del gel de sílice / H2O es de aproximadamente 2500 kJ kg y la temperatura de desorción
puede ser muy baja, pero superior a 50 ° C. Normalmente, la temperatura de desorción no
debe ser superior a 120 ° C, y suele ser inferior a 90 C.
Aproximadamente 4-6% en peso de agua se conecta con un solo grupo hidroxilo en la
superficie de un átomo de sílice para mantener la capacidad de adsorción. Si la temperatura
de desorción es demasiado alta (por encima de 120 C), el rendimiento de adsorción
disminuirá significativamente, incluso hasta el punto de perder su capacidad de adsorción.
Además, la cantidad de adsorción de este par es baja, aproximadamente 0.2 kgkg−1(Wang
et al., 2009).

(2) Zeolitas / H2O

Las zeolitas son silicatos de alúmina con alta microporosidad (Nielsen, 2003), y se
consideran confiables incluso en las condiciones ambientales más adversas (Zeolith-
Technologie GmbH, 2008). Dado que las zeolitas sintéticas son caras, Han et al. (1994)
realizaron un estudio de contraste de zeolitas naturales a la zeolita sintética 13X. Informaron
que las zeolitas naturales podrían usarse como material de almacenamiento en lugar de la
zeolita sintética 13X cuando la temperatura de calentamiento es inferior a 100 ° C. Para el
par de zeolita / H2O, el calor de adsorción es aproximadamente 3300e4200 kJ kg1, mayor
que el del gel de sílice / Pareja H2O (Wang et al., 2009). Además, la temperatura de
desorción puede llegar a más de 200 ° C, momento en el cual la zeolita / H2O puede
permanecer estable. Las zeolitas se emplean generalmente para la aplicación de aire
acondicionado con una fuente de calor entre 200 y 300 C. En la Fig. 24 (Yang, 1991) se
muestran varios tipos de unidades de células cristalinas de zeolita. El volumen de poros
para las zeolitas tipo X e Y, cuya proporción de vacíos puede ser tan alta como 50% cuando
no hay agua adsorbida, es mayor que el de otros tipos de poros. Una unidad de cristal
puede tener 235 moléculas de agua después de la adsorción, y la mayoría de las moléculas
se acumularían en el poro central. El proceso de adsorción de los pares de trabajo
discutidos anteriormente es la adsorción física, que es causada por la fuerza de van de
Walls entre las moléculas (Ponec et al., 1974) del adsorbente que contiene mesoporos o
microporos, y el refrigerante. Para obtener detalles sobre la adsorción química, consulte la
literatura (Wang et al., 2009).
falta figura
falta tabla

4.3. Transferencia de calor y mejora del rendimiento del sistema.

El almacenamiento en frío de sorción está estrechamente relacionado con las tecnologías

de enfriamiento de sorción. El almacenamiento de absorción se estudió inicialmente junto
con la energía solar, y el diseño del sistema se mejoró gradualmente en función de las
tecnologías del sistema de refrigeración por absorción. Se estudiaron los componentes de
los sistemas de absorción para mejorar la transferencia de calor. Un ejemplo de tal estudio
implica la optimización del tanque de refrigerante líquido con un volumen razonable para
que el sistema funcione en un estado mejorado para una mejor capacidad de
almacenamiento (Sheridan y Kaushik, 1981). Además, se han utilizado varias
configuraciones de sistemas de reciclaje para mejorar el rendimiento del sistema (Li y
Sumathy, 2000; Yang et al., 2011). Basado en la revisión de la literatura (Wan et al., 2006;
Qiu et al., 2009; Xu et al., 2008, 2005b; Rizza, 2003), Yang et al. (2011) resumen las
tecnologías de almacenamiento en frío de absorción relacionadas. El par de trabajo más
utilizado, LiBr / H2O, se extrajo y se muestra en la Tabla 11.

Para el almacenamiento de adsorción, el sistema de almacenamiento de adsorción en frío

con zeolita / H2O fue estudiado por Lu et al. (2003). Los resultados mostraron que el
sistema de almacenamiento en frío por adsorción podría usarse con éxito para el sistema de
aire acondicionado de locomotoras. Este sistema es simple y se puede manejar fácilmente
en comparación con otros sistemas de adsorción de lecho múltiple. Además, el proceso
operativo del sistema está en conformidad con el tiempo de funcionamiento de la
locomotora. Se obtuvo una potencia de refrigeración promedio de aproximadamente 4,1 kW,
que fue suficiente para hacer que la cabina del conductor sea bastante cómoda. Sin
embargo, este estudio también mencionó que la transferencia de calor y masa del
adsorbente debe mejorarse para obtener un mejor rendimiento. Aquí se discute el problema
principal de la pobre transferencia de calor y masa de los lechos adsorbentes,
especialmente las bajas conductividades térmicas y las pobres características de porosidad
de los adsorbentes.

Li y Wang (2002) llegaron a la conclusión de que agregar densidad de empaque a un

adsorbente, adoptar dobles cubiertas de vidrio, usar un material de recubrimiento selectivo y
usar aletas de transferencia de calor o intercambiadores de calor de placas podría mejorar
la transferencia de calor y la conductividad térmica de los lechos adsorbentes. Además, los
adsorbentes compuestos, que normalmente son una combinación de absorbentes físicos
(gel de sílice o zeolita) y absorbentes químicos (cloruros metálicos) pueden experimentar un
aumento de la capacidad de adsorción física mediante la adición de productos químicos
adicionales. Para mejorar el rendimiento del sistema de almacenamiento de adsorción, hay
dos parámetros principales para evaluar el rendimiento de la refrigeración de adsorción:
COP, que es la relación entre la producción de frío del evaporador y el calor suministrado
por la energía de conducción, y SCP, que es el relación entre la potencia de enfriamiento
del semiciclo y la masa adsorbente en un lecho adsorbente. Para mejorar la COP, además
de adaptar el intercambiador de calor avanzado, se ha estudiado ampliamente el
almacenamiento de adsorción con diferentes ciclos avanzados (Sumathy et al., 2003). Para
mejorar el SCP, se necesitan más tecnologías para mejorar el calor y la transferencia de
masa de los lechos adsorbentes, que se discuten anteriormente en cierta medida. Wang et
al. (2009) resumió el desempeño de la COP y SCP con una comparación justa de diferentes
pares de trabajo de la literatura (Lai, 2000; Eun et al., 2000; Wang et al., 2005a, 2005b). Los
pares de trabajo a base de agua para aplicaciones de aire acondicionado se extraen de su
estudio y se muestran en la Tabla 12.

Para las tecnologías de almacenamiento por adsorción, los principales factores que impiden
la comercialización de esta tecnología de almacenamiento para aplicaciones de aire
acondicionado son los altos costos de mantenimiento y equipo, el gran tamaño y la
necesidad de un sistema de energía auxiliar. Todavía hay mucho trabajo por hacer para
optimizar y reducir el costo de estos sistemas con tecnologías más avanzadas.

falta tabla 12

5. Retos y perspectiva tecnológica.

En este documento se presentan diferentes tipos de materiales de almacenamiento en frío

disponibles que se pueden usar para aplicaciones de aire acondicionado. Las perspectivas
de la tecnología, con respecto al almacenamiento de agua, almacenamiento de hielo,
almacenamiento de PCM y almacenamiento de sorción se resumen a continuación:

(1) El almacenamiento de agua y el almacenamiento de hielo estático, que ya son

tecnologías bien establecidas, requieren poco estudio adicional. La cuestión importante con
respecto a la aplicación dinámica de la suspensión de hielo es su método de generación,
relacionado con la eficiencia y confiabilidad de una solución acuosa o acuosa que se
convierte en cristales de hielo o suspensión de hielo, que debe investigarse más a fondo.

(2) Los hidratos de sal y los eutécticos y los hidratos de refrigerante son materiales
candidatos para el almacenamiento en frío, y demuestran un alto calor latente de fusión,
una alta conductividad térmica y una baja inflamabilidad. Sin embargo, los hidratos de sal
tienen problemas más serios de separación de fases, sobreenfriamiento y corrosión. Las
ceras de parafina y los ácidos grasos son en su mayoría químicamente inertes, estables y
reciclables, presentan poco o ningún enfriamiento excesivo. No muestran separación de
fases ni comportamiento anticorrosivo (con la excepción de los ácidos grasos para las
características naturales de los ácidos). Sin embargo, tienen las deficiencias de baja
conductividad térmica y alta inflamabilidad. Investigadores anteriores han realizado algunos
trabajos para tales problemas, que se presentaron y resumieron en este documento.
(3) Se discuten y resumen las características térmicas e hidráulicas de las suspensiones de
cambio de fase (principalmente acerca de las suspensiones de clatrato, las suspensiones
de cambio de fase microencapsuladas y las emulsiones de cambio de fase). La viscosidad,
la caída de presión, el poder de bombeo, el coeficiente de transferencia de calor por
convección y el régimen de flujo laminar / tubular son factores importantes para las
características térmicas e hidráulicas, y se debe considerar razonablemente para una
aplicación práctica.

(4) El par de trabajo adecuado y eficiente que se puede usar para el sistema de
almacenamiento de sorción es la reacción de agua y sólido / gas que se usa como
refrigerante y sorbente, respectivamente. Uno de los principales problemas es la pobre
transferencia de calor y masa de los lechos adsorbentes, especialmente por las bajas
conductividades térmicas y las características de porosidad deficientes de los adsorbentes.
Además, los principales factores que impiden la comercialización de esta tecnología de
almacenamiento son los altos costos de equipo y mantenimiento, el gran tamaño y la
necesidad de un sistema de energía auxiliar. Por lo tanto, todavía queda mucho por hacer
para optimizar y reducir los costos de estos sistemas con tecnologías más avanzadas.