Semestre: 2 Unité d’enseignement: UEF 1.2.2 Matière 1:Génie de la réaction II : réacteurs poly-
phasiques VHS: 45h00 (Cours: 1h30, TD: 1h30) Crédits: 4 Coefficient:2
Objectifs de l’enseignement:
L’étudiant aura acquis des connaissances concernant le fonctionnement des réacteurs
polyphasiques hétérogènes tels que les absorbeurs, les réacteurs catalytiques, les réacteurs à
combustion et autres réacteurs à deux phases hétérogènes.
Contenu de la matière:
Chapitre 1.Réacteurs à deux phases fluide- fluide (6 Semaines)
Introduction ; -Effet de la réaction chimique sur le transfert de matière (Théorie des deux
films ; Réaction de pseudo premier ordre-Nombre de Hatta (Ha) ; Régime de réaction
rapide-Facteur d’accélération E ; Régime de réaction instantanée-Diagramme E en
fonction de Ha.) ; - Calculs des réacteurs biphasiques (réacteurs batch, réacteurs piston,
réacteurs continus parfaitement agités.
1
Chapitre 1_ « Réacteurs Polyphasiques » _M1 Génie Chimique (2019/2020)_Responsable _S NACEF
Merci de signaler les erreurs éventuelles. Ce chapitre n’est pas encore
corrigé.
Introduction :
La mise en contact de ces phases peut être réalisée selon plusieurs modes, selon
différentes configurations.
Les phénomènes les plus importants et les plus étudiés de ces réacteurs (ou
contacteurs en absence de réactions chimiques) sont les phénomènes suivants :
• de transfert de matière
• de chaleur
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Chapitre 1
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Les différents régimes de transfert avec réaction chimique
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1°) Transfert de matière sans réaction chimique
P Ai = H A C Ai ,
Les conductances des deux films sont caractérisées par les coefficients de
transfert kAG côté gaz et kAL côté liquide. La densité de flux s’écrit :
P A − P Ai C Ai − C AL H A C Ai − H A C AL P A − H A C AL
N= = = =
1 1 HA 1
k AG k AL k AL k GL
1 1
= + HA
k GL k AG k AL
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Notons que les notations sont différentes d’un ouvrage à un autre
mais le principe reste le même.
aN=akGL(CAG-CAL), avec :
DA
• Théorie du film : k AL =
L
, DAou de manière simplifiée Dla
D
• Théorie de pénétration : AL
k = 2
t , te : temps de contact,
e
D
• Théorie de renouvellement : k =
AL t
e
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Dans ce cas de milieu hétérogène (polyphasiques), les vitesses de transfert
peuvent être définies comme suit (O. Levenspiel) :
1 d NA
( − r A) = −
''''
, par rapport au volume du réacteur
V r dt
1 d NA
(− r AL) = − , par rapport volume de la phase liquide
V L dt
1 d NA
( − r A) = −
''
, par rapport à la surface d’échange entre les deux
S dt
phases.
r A .V r = r AL .V L = r A .S
'''' ''
D’où : avec fL= L =VL/Vr ou
r A = r AL . f L = r A .a
'''' ''
(− r A) = k AG ( P A − P Ai )
''''
Côté gaz :
(− r A ) = k AL (C Ai − C AL )
''''
Côté liquide :
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Et en tenant compte de la relation de Henry ( P Ai = H A C Ai ), on obtient
facilement l’expression déjà citée en haut :
( − r A) = N =
''''
1
1
(P A − H A C AL ) en mol.m-3 (vol.du contacteur).s-1
+ H A
k AL k AL
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2°) Transfert avec Réaction Chimique
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A et B au sein de la phase liquide ou dans le film liquide. Ces cas étudiés sont
pratiquement les mêmes.
Notons que le plan de la réaction peut être déplacé vers l’interface ou vers la
masse du liquide rien qu’en modifiant certains paramètres tels la concentration
CBau sein de la phase liquide ou la pression partielle de A (PA) dans la phase
gazeuse.
Les expressions des vitesses de tous les cas A, B, D, etc. étudiés par
Levenspiel sont faciles à retrouver et à analyser par les étudiants.
1
( − r A) =
''''
1 PA
+ HA + HA
k AG a k AL aE k C B f L
liquide.
E > 1 ; E=1 en cas d’absorption physique seule (pas d’effet de réaction).E est définit
comme étant le rapport des flux avec et sans réaction chimique (dans les mêmes
d cA
−D A
E=
dz z =0
k AL (C Ai − C AL )
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Cas A :Réaction instantanée.
D BL . D BL + P A
1 d NA b pour k AG P A k BL
( − r A) = − = D AL HA ,
''
S dt 1 1 b
+
k AG H A k AL
1 d NA
Dans ce cas k BL C B k AG P A et on obtient ainsi (− r 'A' ) = − = k AG P A
b S dt
1 PA
+ HA
k AG a k AL aE
1
Le plan de réaction est à l’interface et (− r 'A''') = PA
1 HA
+
k AG a a DA k CB
1 PA
+ HA + HA
k AG a k AL aE k C B f L
HA
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Figure (1) : D’après Levenspiel
On trouve également à peu près les mêmes cas étudiés par Villermaux,
(figure 2) suivante :
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Figure (2) d’après Villermaux
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Mise en équation des profils de concentrations dans le film liquide
On considère une réaction, relativement rapide, d’ordres partiels de 1 par rapport
r = k C A C B ) calculée par rapport
n
à A et n par rapport à B, de cinétique :
au volume de la dispersion gaz-liquide.
2
d cA = k n
DA 2 c A cB
dZ
2
d cB = bk n
DB 2 c A cB
dZ
NB : ce bilan est valable parce qu’on a a supposé que la réaction est rapide
et par conséquent elle a lieu dans le film
z =L =
2. on peut avoir deux types de conditions aux limites :
c A = c AL cB = cBL
• (inconnue) et (connue)
= k c AB c nB ( L − a L )
d cA
− aD A
• dz à partir d’un
bilan massique de A
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Ce système des deux équations différentielles ainsi que les conditions aux
limites peuvent être récrites en fonction des variables réduites suivantes :
C = cc C = cc
z z
x= = A B
, L ,
A
Ai , et
B
BL
2
d CA
2
= H 2a C A C nB
dx
2
d CB D
2
= A b H 2a C A C nB
dx DB
Avec les CL :
d cB
=0
x=0 C A
=1 dx
1 , et
x =1
2 où :
C A
= f = C AL CB = 1
• C Ai et
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d
− C A = f H 2a
dx
( −1 ) CB = 1
•
L
Avec :
L BL
2 n
k c k cnBL D A
Ha = =
2
2 Qui exprime la compétition entre la
DA k AL
réaction chimique et le transfert, dans le film
=
Le flux maximal de réaction par diffusion
= N D
Ha Le flux maximal transférable par le film N F
N F
= k AL C Ai , C AL
0
d cA
N D = − D A =C Ai k C nBL D A
dz 0
Ce qui vérifie bien la formule de Ha2, donnée en haut, et signifie que lorsque le
Ha est grand c’est la réaction qui l’emporte devant la possibilité de transfert et
elle ait lieu au sein du film liquide, ce qui implique que le processus global est
gouverné par le transfert de matière (étape limitative). Dans le cas contraire,
pour un Ha petit c’est le transfert qui domine devant la réaction chimique et par
conséquent celle-ci se déroule en partie dans la masse du liquide (étape
limitative). La réaction se déroule entièrement au sein de la phase liquide si elle
est très lente. La valeur du module de Hatta caractérise le régime de
fonctionnement de la réaction. Ceci est pris en charge en écrivant d’une manière
générale que la densité de flux de transfert comme suit :
N = k AL C Ai E , C AL 0
Et ainsi la vitesse de la réaction par unité de volume de réacteur :
r = aN
R
= a k AL C Ai E
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Il suffit alors de calculer le facteur E pour déterminer la vitesse de la vitesse rR
pour calculer le réacteur. Pour cela il faut intégrer le système des équations
précédentes pour calculer E dont l’expression en fonction des variables réduites
et la suivante :
d cA dC
−D −
A
A
E=
dz = dx
z =0 x =0
k AL (C Ai − C AL ) (1 − f )
On peut étudier le cas relativement simple qui suppose que CBL dan s la phase
C B C BL = cons tan te ce
liquide est en excès et par conséquent :
simplifie considérablement le problème mathématique et il nous reste qu’une
seule équation différentielle à intégrer qui est :
2
d CA d CB
= H
2
a C A =0
d x2 , car CB=1 et dx
f
1−
HA ch H A
E= .
th H A (1 − f )
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Chapitre 1_ « Réacteurs Polyphasiques » _M1 Génie Chimique (2019/2020)_Responsable _S NACEF
dC
−
A
F ==
dx x =1
=
f .ch H A
dC 1 − ch H A
−
A
dx x =0
A titre d’exemple pour une réaction très lente c’est-à-dire Ha<0.03 F est proche
de 1, la consommation est pratiquement nulle dans le film et également E =1,
pas d’effet de pompage de la réaction chimique sur le transfert du réactif A.
Dans ce cas, quel est le type de réacteur à choisir ?
Par contre pour une réaction est rapide (disons Ha>5), le réactif A est consommé
essentiellement dans le film liquide et les expressions de F et E se déduisent en
calculant les limites de ces paramètres, lorsque Ha est grand.
HA
F
1 E . HA
ch H A et th H A
dc
− aD
A
A
= dz z =0
=
ch H A − f
kC C . H A .sh H A
n
L Ai BL
1
On aura pour Ha petit
1
→
Et pour Ha grand . H A
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NB : ce résultat, qui est semblable à ce qu’on trouve dans une particule
catalytique (chapitre 2), n’est plus valable lorsque l’hypothèse du
pseudo premier ordre n’est plus valable.
. .
b D A C Ai = DB C BL
ZA ZB Pour une réaction A(G) + bB(L) → Produits
Z A. = ZB = L
D’où : bD A . C Ai D B . C BL bD A . C Ai + D B . C BL
Avec L= ZA + ZB
Ceci nous emmène à définir le facteur d’efficacité limite Ei ou EAl comme étant
le rapport du flux de A à l’interface à ce serait sans réaction chimique :
L = 1 + D B . C BL .
E i = E Al =
ZA bD A . C Ai
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C’est aussi la valeur asymptotique de E lorsque Ha augmente indéfiniment.
L’expression approchée suivante est valable pour n=1 :
1
Ei − E 2
Ha
−
E = E Al =
E i 1
1
Ei − E
2
th Ha
−
E i 1
Le diagramme suivant de Van Krevelen-Hoftyzer représente la variation de E
en fonction de Ha (MH) et de Ei
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Chapitre 1_ « Réacteurs Polyphasiques » _M1 Génie Chimique (2019/2020)_Responsable _S NACEF
En conclusion nous donnons, dans le cas général (CB n’est plus constante),
les régimes de fonctionnement suivant la valeur de Hatta :
I. Ha < 0,02 : la réaction est très lente se déroule dans la phase liquide
r R = (− r A ) =
''''
L
k C Ai C nBL
et
E = β Ha 2 1
II. 0,02 < Ha < 0,3. La réaction est lente au sein du liquide et la
consommation dans le film est négligeable. On a
f = 1, E = 1 r R = ( − r A ) = k L a C Ai
''''
et
III. 0,3 < Ha < 3. Réaction modérément rapide. Une fraction de A est
consommée dans le film et l’autre au sein de la phase liquide.
r R = (− r A ) = E k L a C Ai E 1
''''
,
IV. Ha > 3. Réaction Rapide dans le film.
1
E = Ha r R = (− r ) = a C Ai k C .D
'''' n 2
A BL A
et
Ce cas constitue la technique (de mesure) chimique (méthode au
sulfite) de détermination des aires interfaciales (a).
V. Ha > 5 Ei. On est en régime de réaction instantanée et
D B . C BL .
r R = ( − r ) = k L a C Ai 1 +
''''
A
bD A . C Ai
NB :
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