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ADSORPTION DES COLORANTS TEXTILES PAR UNE ARGILE MODIFIEE

A. BOULMOKH, Y. BERREDJEM, N. BENSID, K. GUERFI, A. GHEID

ADSORPTION DES COLORANTS TEXTILES PAR UNE ARGILE MODIFIEE

Ahmed BOULMOKH, Yamina BERREDJEM, Nadia BENSID, Kamel GUERFI, Abdelhak


GHEID
Laboratoire de traitement des eaux et valorisation des déchets industriels (L.T.E.) Département de chimie, Faculté des
Sciences , Université Badji Mokhtar BP. 12 Annaba 23000 ( Algérie )
E-mail : a_boulm@yahoo.fr
Tél:.038 87 65 67
Fax: 038 87 65 67
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(Fe+3, Al+3, Na+ ) 6 0
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Abstract – In this work we proceeded to the determination of the structural and physico - chemical features of clay in
order to study his behavior screw to screw of certain textile stains of synthesis. We prepared different samples cationics
(Na+, Al+3, Fe+3) and another treaty by H2O2. The bruise of methylene acted as model. Isotherms of adsorption have
been studied according to several physico-chemical parameters: pH, granulometry, temperature and speed of agitation.
Parameters of the adsorption balance gotten according to the equation of Langmuir have been determined. The
experimental results show that the clay treated by H2O2 and NaOH presents features of adsorption favorable to the
elimination of this synthesis stains textile.
Résumé – Dans ce travail, nous avons procédé à la détermination des caractéristiques structurales et physico-chimiques
d’une argile en vue d’étudier son comportement vis à vis de certains colorants textiles de synthèse. Nous avons préparé
différents échantillons cationiques (Na+, Al+3, Fe+3) et un autre traité par H2O2. Le bleu de méthylène a servi de
comparaison. Les isothermes d’adsorption ont été étudiées en fonction de plusieurs paramètres physico-chimiques : pH,
granulométrie, température et vitesse d’agitation. Les paramètres de l’équilibre d’adsorption obtenus d’après l’équation
de Langmuir ont été déterminés. Les résultats expérimentaux montrent que l’argile traitée par H2O2 et sodique
présentent des caractéristiques d’adsorption favorables à l’élimination de ces colorants textile de synthèse.
Mots Clés : Caractérisation, Argile, Adsorption, Colorants Textiles, Isotherme.

1. INTRODUCTION l’élimination des colorants textiles de synthèse. Nous


présenterons les résultats obtenus, l’étude des conditions
De nombreux pays sont confrontés à un d’adsorption de ces colorants textiles en système
manque chronique de cette denrée. Or en Algérie, les statique. Les mécanismes d’interaction intervenant entre
ressources hydriques commencent à être limiter; les adsorbants-adsorbats seront comparés à ceux d’une
restrictions en eau sont appliquées d’une manière molécule modèle : le bleu du méthylène (BM) au
draconienne. Actuellement l’eau arrive en moyenne aux contact avec la surface des échantillons argileux et
ménages une fois par semaine. Les terres agricoles sont rendre compte de l’importance des sites actifs,
agressées par l’utilisation abusive des eaux usées, d’où favorables à l’adsorption de ces colorants.
une prolifération des maladies, les épidémies sont de
plus en plus fréquentes. 2. MATERIAUX ET METHODES
L’origine de nos travaux a pour objectif de
mettre en valeur les propriétés sorptionnelles d’une Le kaolin utilisé dans notre étude nous a été
argile de la famille halloysite en introduisant des fourni à l’état brut par l’Entreprise Céramique et
modifications pour la rendre plus efficace. Des études Vaisselle de l’Est (ECVE). Il provient d’une mine située
effectuées sur l’élimination des colorants par les argiles dans la région de Rocknia (Guelma, ALGERIE).
[1-5] ont montré que les traitements apportés, L’échantillon argileux a été préalablement purifié au
améliorent les capacités sorptionnelles de ces argiles. laboratoire avant activation [6]. Les produits chimiques
En effet, dans notre cas, les échantillons modifiés tels utilisés ont été fournis par PROLABO de qualité RP
que : l’halloysite sodique et l’halloysite traitée par H2O2 NORMAPURR et les colorants de textile Lanaset
bénéficient d’un important pouvoir d’adsorption vis à commercialisés par la société CIBA-GEIGY. Les
vis des colorants textiles. mesures de densité optique ont été obtenues par un
L’objectif de ce travail consiste à mettre en spectrophotomètre JENWAY 6300. Les surface
valeur ce type de matériau et le rendre plus performant spécifiques ont été mesurées sur un appareil
dans le traitement des eaux résiduaires pour Micromeritics ASAP 2010 (laboratoire des agrégats

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moléculaires et matériaux inorganiques; Montpellier II). Tableau 1. Principales caractéristiques physico-


Le pH de la suspension est mesuré sur un pH-mètre chimiques de l’halloysite naturelle.
HANNA 211 avec une précision sur la valeur du pH de Composition chimique % Paramètres physiques
±0.01.
SiO2 43.82 pH d’une solution à 10g.L-1 =7.8
Al2O3 36.90 Granulométrie : 50% < 30 µm
Etude structurale Fe2O3 0.20 Surface spécifique BET : 56.4
MnO 0.025 m2.g-1
Les études texturale et morphologique ont MgO 0.030 Rayon moyen des pores
montré que cette argile appartient à la famille halloysite. CaO 0.23 BET:121.1 Å
H2O 18.51 Conductance d’une solution à :
En effet l’analyse par infrarouge des spectres d’argile 0.5g.L-1 = 34 µS
traitée par voie chimique [6] montrent que les
attributions de bandes sont caractéristiques d’une
métahalloysite (figure 1). La visualisation de la surface Photographie 1
et des grains (photographie 1 et photographie 2)
montrent que les particules sont constituées de
bâtonnets (tubes ) et de plats [7]. Ce qui est en accord
avec les résultats obtenus par les autres méthodes
d’analyse (DRX, ATD, ATG) [8]. Dans le tableau I,
nous présentons les caractéristiques physico-chimiques
de ce kaolin hydrothermal de la famille halloysite.

Photographie 2

Figure 2. Photographies de l’halloysite obtenues par


Microscopie électronique à balayage (MEB).

2.2. Préparation des échantillons


Les halloysites sodique, ferrique et aluminique
ont été préparées par la procédure suivante : 0.100
mole.l-1 de FeCl3, AlCl3 et NaCl sont ajoutées à 400g
d’halloysite lavée à l’eau distillée [9]. Le tout est agité
pendant 24 heures puis le liquide surnageant est
siphonné.. Le solide est lavé avec l’eau distillée
jusqu’à l’élimination totale des ions Cl-, filtré sous vide
et laissé sécher à la température ambiante. La
Figure 1. Spectre Infrarouge en FTIR de l’halloysite destruction de la matière organique a été effectuée selon
étudiée. le procédure décrite en [6]. On obtient ainsi une série
d’halloysites notées Kao-Na, Kao-Al, Kao-Fe, Kao-
H2O2 et Kao-Nat. Les résultats des mesures de surfaces
spécifiques de ces échantillons modifiés ont été portés
dans le Tableau II.

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Tableau II. Surfaces spécifiques et Diamètres avons porté sur les figures 4, 5 et 6, les résultats obtenus
moyens des pores des différents échantillons pour les trois colorants bleu, rouge et jaune en fonction
d’halloysite modifiée. de leur concentration d’équilibre dans l’eau distillée à
échantillons Kao- Kao - Kao - Kao - Kao - pH 4. Les capacités d'adsorption ( ) croissent et
Na Al Fe H2O2 Nat atteignent chacune une valeur limite appelée capacité à
BETS(N2) m2/g 36.4 38.7 40.1 54.7 56.4
Diamètre moyen des 116.8 126.7 120.9 112.5 121.5 saturation ou capacité ultime d’adsorption (  ). Pour le
pores (Å) Kao-Na, les valeurs de  sont 5.4, 5.5 et 6.5 mg.g-1,
respectivement pour les colorants bleu, rouge et jaune.
2.3. Dosage Ces colorants textile ont un comportement identique
l’analyse élémentaire au sodium métallique a avec l’échantillon Kao-H2O2 , en effet les résultats sont
montré que les colorants de textile utilisés (bleu, rouge légèrement supérieures ( 5.7, 6.0 et 6.1 mg.g-1) à
et jaune) sont des composés soufrés. Leurs solubilités l’exception du colorant jaune qui s’adsorbe mieux sur
dans l’eau dépassant 1g .l-1. Des essais en série l’échantillon Kao-Na.
d’adsorption ont été réalisés sur des volumes de 20ml
d’eau distillée à pH 4 contenant les colorants textiles à
différentes concentrations en présence de 0.5g d’argile 7

de granulométrie 100µm. Le mélange a été agité à 6


A r g- Na

température ambiante (20°C) à l’aide d’un agitateur A r g- Al

rotatif à 10tours par minute. Une fois que le temps

¹
5 A r g- Fe

d’équilibre a été atteint, les suspensions sont 4


H 2 O2

centrifugées à 7000 tr/mn pendant 15mn, puis filtrées et


A r g- Na t
3
dosées.. En effet, dans le domaine de concentration
allant de 0 à 50 mg.l-1, les solutions de colorants
2

obéissent à la loi de Beer-Lambert. Les cinétiques 1

d’adsorption (figure 3) ont été établies pour les 0

colorants textiles (bleu, rouge et jaune ) en solution 0 50 10 0

aqueuse à pH 4 de concentration initiale égale 100 mg.l- Ce ( mg/ l )

1
sur les échantillons d’halloysite Kao-Na et Kao-H2O2
pour une masse d’argile 0.5g (25 g.l-1). Une grande
proportion de chaque colorant est adsorbée dans les 30 Figure 4. Isothermes d’adsorption du colorant Bleu
premières minutes (54 – 74% pour l’échantillon sodique sur les différents échantillons d’halloysite : T = 20°C,
et 60 – 79% pour l’échantillon traité par l’eau Co = 20 – 200mg.l-1, m = 0.5g, pH = 4.
oxygénée). Pour un temps plus long (24 heures) la
quantité résiduelle reste pratiquement constante. Dans
tous les essais le temps de contact a été maintenu égal à 7 Arg-Na
3 heures, temps nécessaire pour obtenir l’équilibre Arg-Al
(mg/g)

d’adsorption de ces colorants de synthèse.


6

5
Arg-Fe
Arg-H2O2
4
Kao-Na-J Arg-Nat
120 3
Kao-Na-B
Ce (mg/l)

100 2
Kao-Na-R
1
80
Kao-H2O2-J
0
60 Kao-H2O2-B 0 50 100

40 Ce(mg/l)
Kao-H2O2-R
20
0
0 100 200 Figure 5. Isothermes d’adsorption du colorant
Rouge sur les différents échantillons d’halloysite: T
Tem ps (m n) = 20°C, Co = 20 – 200mg.l-1, m = 0.5g, pH = 4

Figure 3. Cinétiques d’adsorption des colorants


textiles sur les échantillons Kao-Na et Kao-H2O2: Co
= 100 mg.l-1 , T = 20°C, m = 0.5g, pH = 4
3. RESULTATS ET DISCUSSION
3.1. Isothermes d’adsorption
Les capacités d’adsorption de l’halloysite
sodique et des autres adsorbants s’expriment en quantité
adsorbée par unité de masse de l’adsorbant exprimée en
mol.g-1 ou mg.g-1 ou en pourcentage massique. Nous

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7
7 R-20°C
♦(mg/g)
R-35)c

(mg/g)
6
6
Arg-Na
B-20°C
5 5
Arg-Al B-35°C
4 Arg-Fe 4 J-20°C
Arg-H2O2
3 3 J-35°C
Arg-Nat
2
2

1
1
0
0 20 40 60 80 0
0 20 40 60 80 100
Ce(mg/l)
Ce (mg/l)

Figure 6. Isothermes d’adsorption du colorant Jaune Figure 7. Adsorption des colorants textiles par
sur les différents échantillons d’halloysite argileux : l’échantillon Kao-H2O2 à différentes températures: Co
T = 20°C, Co = 20 – 200mg.l-1, m = 0.5g, pH = 4 =20 – 200mg.l-1, m = 0.5g, pH = 4
Les capacités d’adsorption à saturation  ont 3.3. Effet de l’agitation
été obtenues à partir de l’extrapolation sur l’axe des Les phénomènes de transfert de matière sont
ordonnées à l’origine de la droite correspondante à conditionnés par les conditions hydrodynamiques de
l’équation linéaire de Langmuir : l’écoulement ; cette influence est d’autant plus
1 / Γ = 1 /(Γ∞ KCe) + 1 / Γ∞ importante et complexe lorsque le système est de type
Les valeurs de et K obtenues pour le liquide-solide. En effet, l’examen des résultats obtenus
colorant jaune reportées sur le tableau III, montrent que montre que la quantité adsorbée des colorants (bleu,
l’halloysite modifiée possède des capacités ultimes rouge et jaune ) est d’autant moins importante que la
d’adsorption 8.3; 6.6; 9.1; 7.7 et 5.3 mg.g-1 , vitesse l’agitation provoque un mouvement de flux de
respectivement pour les Kao-Na, Kao-Al, Kao-Fe, Kao matière est favorise le phénomène de désorption. La
H2O2 et Kao-Nat. Ces valeurs de  obtenues par figure 8 représente l’influence de la vitesse d’agitation
extrapolation sont relativement proches de celles sur l’adsorption du colorant jaune, nous remarquons que
obtenues par les courbes de saturation (6.5 ; 6.4 ; 5.7 ; la quantité adsorbée du colorant jaune diminue avec
6.1 ; et 5.3 mg.g-1), à l’exception de l’argile ferrique où l’augmentation de la vitesse, en effet à 40 tr / mn la
l’erreur sur d’incertitude est importante. capacité d’adsorption est altérée par la résistance au
transfert de la matière à l’intérieur du film
Tableau III. Valeurs des constantes K et Γ∞ de liquide[11,12].
l’équation de Langmuir pour chaque couple
échantillon d’halloysite - colorant.
12
(mg/g)

Echantillons constantes rouge Bleu jaune


argileux 10
Kao-Na K ( l/g ) 5.4 1.8 96
Γ ( mg/g )

25 100 8.3 8 10t/m n
Kao -Al K ( l/g ) 12 24 108 20t/m n
Γ∞ ( mg/g ) 10 9.6 6.6 6
Kao -Fe K ( l/g ) 2.5 24 41 30t/m n
Γ∞ ( mg/g ) 25 9.1 9.1 4
40t/m n
Kao -H2O2 K ( l/g ) 6.7 21 152 2
Γ∞ ( mg/g ) 16.6 14.3 7.7
Kao -Nat K ( l/g ) 0.6 22 186 0
Γ∞ ( mg/g ) 100 9.1 5.3 0 20 40 60

3.2. L’effet de la température Ce(m g/l)


L’étude de l’effet de la température sur
l’adsorption des colorants textiles permet de déterminer Figure 8. Courbes de saturation de l’échantillon
les paramètres thermodynamiques. La figure 7 Kao-H2O2 du colorant Jaune à des vitesses
représente les isothermes d’adsorption des colorants d’agitation variables : Co = 100 mg.l-1 , m = 0.5g, T
textiles aux températures 20°C et 35°C sur l’échantillon = 20°C
Kao-H2O2 , que l’augmentation de la température a pour
effet de diminuer l’adsorption des colorants textiles. 3.4. Adsorption d’un colorant modèle.
Nous pouvons déduire que l’adsorption est physique et De manière à progresser dans notre
que les réactions en surface sont endothermiques. compréhension du phénomène d’adsorption, il nous a
paru intéressant de remplacer les colorants textile de
structure mal définie, par un colorant modèle. Nous
avons choisi ce colorant modèle de manière à ce qu’il

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réponde aux critères suivants : C’est un composé l’encombrement occupent partiellement la surface des
basique, sa solubilité dans l’eau dépassant 100 mg.l-1 et grains.
son affinité pour la surface des argiles a été prouvée par Pour l’étude quantitative de l’adsorption des
différentes expériences [2,10]. colorants textiles contenus dans les eaux usées de l’unité
Pour cette étude, le protocole expérimental ELATEX de Souk-Ahras (Algérie), nous avons utilisé
appliqué aux colorants bleu, rouge et jaune a été suivi l’échantillon Kao- H2O2 , la demande chimique en
afin de pouvoir comparer les mesures des capacités oxygène ( DCO) a été ramenée de 184 mg.l-1 à 63 mg.l-
1
d’adsorption de ce colorant modèle avec celles des . A titre indicatif l’unité ELATEX obtient une eau
colorants textiles. L’adsorption est performante dans résiduelle après traitement, une DCO de 150 à 184 mg.l-
l’intervalle (o – 350 mg.l-1 ), pour des concentrations 1
. Cette halloysite oxydée peut être utilisée en
supérieures en absorbâts, il devient difficile de trouver complément aux différents traitements effectués à ces
un site de fixation. L’allure des isothermes indique que eaux usées afin d’éliminer d’une manière efficace ces
l’adsorption a lieu par voie ionique et que les molécules polluants toxiques et restituer à notre environnement
du bleu de méthylène se disposent horizontalement à la une eau plus propre.
surface des grains de sorte que le nombre d’interactions
hydrophobes entre adsorbât et adsorbant soit maximal. 5. REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES
[1] Boukerroui A.,Ouali M.S., 2000. Activation d’une
25 Arg-Na bentonite par un sel d’ammonium : Evolution de
(mg/g)

Arg-Al la capacité d’échange et de la surface spécifique.


Ann. Chim. Sci. Mat. 25, 583-590.
20
Arg-Fe
15 Arg-Nat [2] Bagane M., Guiza S., 2000. Elimination d’un
10 Arg-H2O2 colorant des effluents de l’industrie textile par
adsorption. Ann. Chim. Sci. Mat. 25, 615-626.
5 [3] Kacha S., Ouali M.S, et Elmaleh S., 1997.
0
Elimination des colorants des eaux résiduaires de
0 20 40 60 80
l’industrie textile par la bentonite et des sels
d’aluminium. Rev. Sci. Eau 10 (2) 233-247.
Ce (mg/l) [4] Tahana A., Karoua M., El-Farissi, Levitz P.,
Damme H.van, Bergaya F., and Marguilies
L.,1999. Adsorption of phenol M. and chlorine
Figure 9. Isothermes d’adsorption BM sur les derivatives on PILCS and organo - PILCS. J.
différents échantillons d’halloysite: Co = 50 – 450 Chim. Phys. 96 464-469.
mg.l-1, m = 0.5g, pH =7.5 – 8, T = 20°C . [5] Lee S. Y., Kim S. J., 2002. Adsorption of
naphtalene by HDTMA modified kaolonite and
La figure 9 représente les isothermes halloysite .Appl. Clay, Sci. 22 55-63.
d’adsorption du bleu de méthylène (BM) sur les Kao- [6] Robert M., and.Tessier D., 1974. Ann. Agrom.
Na, Kao-Al, Kao-Fe, Kao-H2O2 et Kao-Nat. Nous 25. 859-882.
remarquons que ces isothermes d’adsorption sont [7] Caillère S., Hénin S., and Rautureau M., 1982.
ajustables au modèle de Langmuir. L’échantillon Kao- Minéralogie des argiles ; 1e édition Masson.
H2O2 présente des propriétés d’adsorption intéressantes [8] Berredjem Y., 2001., Caractérisation d’un kaolin
(22.1 mg.g-1) comparativement aux autres échantillons hydrothermal et essais à l’adsorption des dérivés
d’halloysite. phénoliques. Th. de Mag., Univ. Badji–Mokhtar,
Annaba, Algérie
4. CONCLUSION [9] Perry R.H., 1997. Perry’s Chemical Engineers
Handbook, 6e édition, Mc Graw-Hill,
Les échantillons modifiés de cette halloysite [10] Chen G., Pan J.,. Han B, and Yan H., 1999.
ont été utilisés comme supports d’adsorption des Adsorption of Methylene Blue on
colorants textiles de synthèse. Globalement la nature Montmorillonite. J. Dispersion Sci. And Tech.
cationique de l’argile accroît l’adsorption des colorants 20(4), 1179-1187.
textiles. Les propriétés d’adsorption de ces colorants [11] Mc. Kay G., Allen S.J.,1980. Surface Mass
sont nettement améliorées par ces traitements Transfer Processes Using Peat as on Adsorbant of
Cependant le pouvoir adsorbant de l’échantillon Kao- Dyestuffs, Can J. of Chem., Eng., 58 august 521-
l’argile H2O2 reste favorisé. 526.
L’utilisation d’une molécule modèle, nous a [12] Mc. Kay G.., Stefen J., Walters J.H.R., 1983.
permis de progresser dans la compréhension du External Mass Transfer and Homogeneous Solid-
phénomène d’adsorption. Le bleu de méthylène présente Phase Diffusion Effects During the adsorption of
une meilleure affinité pour l’halloysite modifiée, ceci Dyestuffs, Ind. Eng. Chem. Process, 23 221-226.
peut s’expliquer par les différents dipôles que renferme
le bleu de méthylène. En effet sa molécule peut se fixer
sous diverses formes à la surface des grains, les
molécules des colorants textiles par leur

13