ADSORPTION DES COLORANTS TEXTILES PAR UNE ARGILE MODIFIEE

A. BOULMOKH, Y. BERREDJEM, N. BENSID, K. GUERFI, A. GHEID

ADSORPTION DES COLORANTS TEXTILES PAR UNE ARGILE MODIFIEE

Ahmed BOULMOKH, Yamina BERREDJEM, Nadia BENSID, Kamel GUERFI, Abdelhak

GHEID
Laboratoire de traitement des eaux et valorisation des déchets industriels (L.T.E.) Département de chimie, Faculté des
Sciences , Université Badji Mokhtar BP. 12 Annaba 23000 ( Algérie )
E-mail : a_boulm@yahoo.fr
Tél:.038 87 65 67
Fax: 038 87 65 67
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Abstract – In this work we proceeded to the determination of the structural and physico - chemical features of clay in
order to study his behavior screw to screw of certain textile stains of synthesis. We prepared different samples cationics
(Na+, Al+3, Fe+3) and another treaty by H2O2. The bruise of methylene acted as model. Isotherms of adsorption have
been studied according to several physico-chemical parameters: pH, granulometry, temperature and speed of agitation.
Parameters of the adsorption balance gotten according to the equation of Langmuir have been determined. The
experimental results show that the clay treated by H2O2 and NaOH presents features of adsorption favorable to the
elimination of this synthesis stains textile.
Résumé – Dans ce travail, nous avons procédé à la détermination des caractéristiques structurales et physico-chimiques
d’une argile en vue d’étudier son comportement vis à vis de certains colorants textiles de synthèse. Nous avons préparé
différents échantillons cationiques (Na+, Al+3, Fe+3) et un autre traité par H2O2. Le bleu de méthylène a servi de
comparaison. Les isothermes d’adsorption ont été étudiées en fonction de plusieurs paramètres physico-chimiques : pH,
granulométrie, température et vitesse d’agitation. Les paramètres de l’équilibre d’adsorption obtenus d’après l’équation
de Langmuir ont été déterminés. Les résultats expérimentaux montrent que l’argile traitée par H2O2 et sodique
présentent des caractéristiques d’adsorption favorables à l’élimination de ces colorants textile de synthèse.
Mots Clés : Caractérisation, Argile, Adsorption, Colorants Textiles, Isotherme.

1. INTRODUCTION l’élimination des colorants textiles de synthèse. Nous

De nombreux pays sont confrontés à un
manque chronique de cette denrée. Or en Algérie, les
ressources hydriques commencent à être limiter; les
restrictions en eau sont appliquées d’une manière
draconienne. Actuellement l’eau arrive en moyenne aux
ménages une fois par semaine. Les terres agricoles sont
agressées par l’utilisation abusive des eaux usées, d’où
une prolifération des maladies, les épidémies sont de
plus en plus fréquentes.
L’origine de nos travaux a pour objectif de
mettre en valeur les propriétés sorptionnelles d’une
argile de la famille halloysite en introduisant des
modifications pour la rendre plus efficace. Des études
effectuées sur l’élimination des colorants par les argiles
[1-5] ont montré que les traitements apportés,
améliorent les capacités sorptionnelles de ces argiles.
En effet, dans notre cas, les échantillons modifiés tels
que : l’halloysite sodique et l’halloysite traitée par H2O2
bénéficient d’un important pouvoir d’adsorption vis à
vis des colorants textiles.
L’objectif de ce travail consiste à mettre en
valeur ce type de matériau et le rendre plus performant
dans le traitement des eaux résiduaires pour
présenterons les résultats obtenus, l’étude des conditions
d’adsorption de ces colorants textiles en système
statique. Les mécanismes d’interaction intervenant entre
adsorbants-adsorbats seront comparés à ceux d’une
molécule modèle : le bleu du méthylène (BM) au
contact avec la surface des échantillons argileux et
rendre compte de l’importance des sites actifs,
favorables à l’adsorption de ces colorants.
2. MATERIAUX ET METHODES
Le kaolin utilisé dans notre étude nous a été
fourni à l’état brut par l’Entreprise Céramique et
Vaisselle de l’Est (ECVE). Il provient d’une mine située
dans la région de Rocknia (Guelma, ALGERIE).
L’échantillon argileux a été préalablement purifié au
laboratoire avant activation [6]. Les produits chimiques
utilisés ont été fournis par PROLABO de qualité RP
NORMAPURR et les colorants de textile Lanaset
commercialisés par la société CIBA-GEIGY. Les
mesures de densité optique ont été obtenues par un
spectrophotomètre JENWAY 6300. Les surface
spécifiques ont été mesurées sur un appareil
Micromeritics ASAP 2010 (laboratoire des agrégats

9
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moléculaires et matériaux inorganiques; Montpellier II). Tableau 1. Principales caractéristiques physico-

Le pH de la suspension est mesuré sur un pH-mètre chimiques de l’halloysite naturelle.
HANNA 211 avec une précision sur la valeur du pH de Composition chimique % Paramètres physiques
±0.01.
SiO2 43.82 pH d’une solution à 10g.L-1 =7.8
Al2O3 36.90 Granulométrie : 50% < 30 µm
Etude structurale Fe2O3 0.20 Surface spécifique BET : 56.4
MnO 0.025 m2.g-1
Les études texturale et morphologique ont MgO 0.030 Rayon moyen des pores
montré que cette argile appartient à la famille halloysite. CaO 0.23 BET:121.1 Å
H2O 18.51 Conductance d’une solution à :
En effet l’analyse par infrarouge des spectres d’argile 0.5g.L-1 = 34 µS
traitée par voie chimique [6] montrent que les
attributions de bandes sont caractéristiques d’une
métahalloysite (figure 1). La visualisation de la surface Photographie 1
et des grains (photographie 1 et photographie 2)
montrent que les particules sont constituées de
bâtonnets (tubes ) et de plats [7]. Ce qui est en accord
avec les résultats obtenus par les autres méthodes
d’analyse (DRX, ATD, ATG) [8]. Dans le tableau I,
nous présentons les caractéristiques physico-chimiques
de ce kaolin hydrothermal de la famille halloysite.

Photographie 2

Figure 2. Photographies de l’halloysite obtenues par

Microscopie électronique à balayage (MEB).

2.2. Préparation des échantillons

Les halloysites sodique, ferrique et aluminique
ont été préparées par la procédure suivante : 0.100
mole.l-1 de FeCl3, AlCl3 et NaCl sont ajoutées à 400g
d’halloysite lavée à l’eau distillée [9]. Le tout est agité
pendant 24 heures puis le liquide surnageant est
siphonné.. Le solide est lavé avec l’eau distillée
jusqu’à l’élimination totale des ions Cl-, filtré sous vide
et laissé sécher à la température ambiante. La
Figure 1. Spectre Infrarouge en FTIR de l’halloysite destruction de la matière organique a été effectuée selon
étudiée. le procédure décrite en [6]. On obtient ainsi une série
d’halloysites notées Kao-Na, Kao-Al, Kao-Fe, Kao-
H2O2 et Kao-Nat. Les résultats des mesures de surfaces
spécifiques de ces échantillons modifiés ont été portés
dans le Tableau II.

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Tableau II. Surfaces spécifiques et Diamètres avons porté sur les figures 4, 5 et 6, les résultats obtenus
moyens des pores des différents échantillons pour les trois colorants bleu, rouge et jaune en fonction
d’halloysite modifiée. de leur concentration d’équilibre dans l’eau distillée à
échantillons Kao- Kao - Kao - Kao - Kao - pH 4. Les capacités d'adsorption ( ) croissent et
Na Al Fe H2O2 Nat atteignent chacune une valeur limite appelée capacité à
BETS(N2) m2/g 36.4 38.7 40.1 54.7 56.4
Diamètre moyen des 116.8 126.7 120.9 112.5 121.5 saturation ou capacité ultime d’adsorption (  ). Pour le
pores (Å) Kao-Na, les valeurs de  sont 5.4, 5.5 et 6.5 mg.g-1,
respectivement pour les colorants bleu, rouge et jaune.
2.3. Dosage Ces colorants textile ont un comportement identique
l’analyse élémentaire au sodium métallique a avec l’échantillon Kao-H2O2 , en effet les résultats sont
montré que les colorants de textile utilisés (bleu, rouge légèrement supérieures ( 5.7, 6.0 et 6.1 mg.g-1) à
et jaune) sont des composés soufrés. Leurs solubilités l’exception du colorant jaune qui s’adsorbe mieux sur
dans l’eau dépassant 1g .l-1. Des essais en série l’échantillon Kao-Na.
d’adsorption ont été réalisés sur des volumes de 20ml
d’eau distillée à pH 4 contenant les colorants textiles à
différentes concentrations en présence de 0.5g d’argile 7

de granulométrie 100µm. Le mélange a été agité à 6

A r g- Na

température ambiante (20°C) à l’aide d’un agitateur A r g- Al

rotatif à 10tours par minute. Une fois que le temps

¹
5 A r g- Fe

d’équilibre a été atteint, les suspensions sont 4

H 2 O2

centrifugées à 7000 tr/mn pendant 15mn, puis filtrées et

A r g- Na t
3
dosées.. En effet, dans le domaine de concentration
allant de 0 à 50 mg.l-1, les solutions de colorants
2

obéissent à la loi de Beer-Lambert. Les cinétiques 1

d’adsorption (figure 3) ont été établies pour les 0

colorants textiles (bleu, rouge et jaune ) en solution 0 50 10 0

aqueuse à pH 4 de concentration initiale égale 100 mg.l- Ce ( mg/ l )

1
sur les échantillons d’halloysite Kao-Na et Kao-H2O2
pour une masse d’argile 0.5g (25 g.l-1). Une grande
proportion de chaque colorant est adsorbée dans les 30 Figure 4. Isothermes d’adsorption du colorant Bleu
premières minutes (54 – 74% pour l’échantillon sodique sur les différents échantillons d’halloysite : T = 20°C,
et 60 – 79% pour l’échantillon traité par l’eau Co = 20 – 200mg.l-1, m = 0.5g, pH = 4.
oxygénée). Pour un temps plus long (24 heures) la
quantité résiduelle reste pratiquement constante. Dans
tous les essais le temps de contact a été maintenu égal à 7 Arg-Na
3 heures, temps nécessaire pour obtenir l’équilibre Arg-Al
(mg/g)

d’adsorption de ces colorants de synthèse.

6

5
Arg-Fe
Arg-H2O2
4
Kao-Na-J Arg-Nat
120 3
Kao-Na-B
Ce (mg/l)

100 2
Kao-Na-R
1
80
Kao-H2O2-J
0
60 Kao-H2O2-B 0 50 100

40 Ce(mg/l)
Kao-H2O2-R
20
0
0 100 200 Figure 5. Isothermes d’adsorption du colorant
Rouge sur les différents échantillons d’halloysite: T
Tem ps (m n) = 20°C, Co = 20 – 200mg.l-1, m = 0.5g, pH = 4

Figure 3. Cinétiques d’adsorption des colorants

textiles sur les échantillons Kao-Na et Kao-H2O2: Co
= 100 mg.l-1 , T = 20°C, m = 0.5g, pH = 4
3. RESULTATS ET DISCUSSION
3.1. Isothermes d’adsorption
Les capacités d’adsorption de l’halloysite
sodique et des autres adsorbants s’expriment en quantité
adsorbée par unité de masse de l’adsorbant exprimée en
mol.g-1 ou mg.g-1 ou en pourcentage massique. Nous

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7
7 R-20°C
♦(mg/g)
R-35)c

(mg/g)
6
6
Arg-Na
B-20°C
5 5
Arg-Al B-35°C
4 Arg-Fe 4 J-20°C
Arg-H2O2
3 3 J-35°C
Arg-Nat
2
2

1
1
0
0 20 40 60 80 0
0 20 40 60 80 100
Ce(mg/l)
Ce (mg/l)

Figure 6. Isothermes d’adsorption du colorant Jaune
sur les différents échantillons d’halloysite argileux :
T = 20°C, Co = 20 – 200mg.l-1, m = 0.5g, pH = 4
Les capacités d’adsorption à saturation
 ont 3.3. Effet de l’agitation
été obtenues à partir de l’extrapolation sur l’axe des
ordonnées à l’origine de la droite correspondante à
l’équation linéaire de Langmuir :
1 / Γ = 1 /(Γ∞ KCe) + 1 / Γ∞
Les valeurs de
et K obtenues pour le
colorant jaune reportées sur le tableau III, montrent que
l’halloysite modifiée possède des capacités ultimes
d’adsorption 8.3; 6.6; 9.1; 7.7 et 5.3 mg.g-1 ,
respectivement pour les Kao-Na, Kao-Al, Kao-Fe, Kao
H2O2 et Kao-Nat. Ces valeurs de
 obtenues par figure 8 représente l’influence de la vitesse d’agitation
extrapolation sont relativement proches de celles
obtenues par les courbes de saturation (6.5 ; 6.4 ; 5.7 ;
6.1 ; et 5.3 mg.g-1), à l’exception de l’argile ferrique où
l’erreur sur d’incertitude est importante.
Tableau III. Valeurs des constantes K et Γ∞ de
l’équation de Langmuir pour chaque couple
échantillon d’halloysite - colorant.
Figure 7. Adsorption des colorants textiles par
l’échantillon Kao-H2O2 à différentes températures: Co
=20 – 200mg.l-1, m = 0.5g, pH = 4
Les phénomènes de transfert de matière sont
conditionnés par les conditions hydrodynamiques de
l’écoulement ; cette influence est d’autant plus
importante et complexe lorsque le système est de type
liquide-solide. En effet, l’examen des résultats obtenus
montre que la quantité adsorbée des colorants (bleu,
rouge et jaune ) est d’autant moins importante que la
vitesse l’agitation provoque un mouvement de flux de
matière est favorise le phénomène de désorption. La
sur l’adsorption du colorant jaune, nous remarquons que
la quantité adsorbée du colorant jaune diminue avec
l’augmentation de la vitesse, en effet à 40 tr / mn la
capacité d’adsorption est altérée par la résistance au
transfert de la matière à l’intérieur du film
liquide[11,12].
12
(mg/g)

Echantillons constantes rouge Bleu jaune

argileux 10
Kao-Na K ( l/g ) 5.4 1.8 96
Γ ( mg/g )
∞
25 100 8.3 8 10t/m n
Kao -Al K ( l/g ) 12 24 108 20t/m n
Γ∞ ( mg/g ) 10 9.6 6.6 6
Kao -Fe K ( l/g ) 2.5 24 41 30t/m n
Γ∞ ( mg/g ) 25 9.1 9.1 4
40t/m n
Kao -H2O2 K ( l/g ) 6.7 21 152 2
Γ∞ ( mg/g ) 16.6 14.3 7.7
Kao -Nat K ( l/g ) 0.6 22 186 0
Γ∞ ( mg/g ) 100 9.1 5.3 0 20 40 60

3.2. L’effet de la température Ce(m g/l)

L’étude de l’effet de la température sur
l’adsorption des colorants textiles permet de déterminer
les paramètres thermodynamiques. La figure 7
représente les isothermes d’adsorption des colorants
textiles aux températures 20°C et 35°C sur l’échantillon
Kao-H2O2 , que l’augmentation de la température a pour
effet de diminuer l’adsorption des colorants textiles.
Nous pouvons déduire que l’adsorption est physique et
que les réactions en surface sont endothermiques.
Figure 8. Courbes de saturation de l’échantillon
Kao-H2O2 du colorant Jaune à des vitesses
d’agitation variables : Co = 100 mg.l-1 , m = 0.5g, T
= 20°C
3.4. Adsorption d’un colorant modèle.
De manière à progresser dans notre
compréhension du phénomène d’adsorption, il nous a
paru intéressant de remplacer les colorants textile de
structure mal définie, par un colorant modèle. Nous
avons choisi ce colorant modèle de manière à ce qu’il

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réponde aux critères suivants : C’est un composé
basique, sa solubilité dans l’eau dépassant 100 mg.l-1 et
son affinité pour la surface des argiles a été prouvée par
différentes expériences [2,10].
Pour cette étude, le protocole expérimental
appliqué aux colorants bleu, rouge et jaune a été suivi
afin de pouvoir comparer les mesures des capacités
d’adsorption de ce colorant modèle avec celles des
colorants textiles. L’adsorption est performante dans
l’intervalle (o – 350 mg.l-1 ), pour des concentrations
supérieures en absorbâts, il devient difficile de trouver
un site de fixation. L’allure des isothermes indique que
l’adsorption a lieu par voie ionique et que les molécules
du bleu de méthylène se disposent horizontalement à la
surface des grains de sorte que le nombre d’interactions
hydrophobes entre adsorbât et adsorbant soit maximal.
25 Arg-Na
(mg/g)
Arg-Al
20
Arg-Fe
15 Arg-Nat
10 Arg-H2O2
5 [3]
0
0 20 40 60 80
Ce (mg/l)
Figure 9. Isothermes d’adsorption BM sur les
différents échantillons d’halloysite: Co = 50 – 450
mg.l-1, m = 0.5g, pH =7.5 – 8, T = 20°C .
La figure 9 représente les isothermes
d’adsorption du bleu de méthylène (BM) sur les Kao-
Na, Kao-Al, Kao-Fe, Kao-H2O2 et Kao-Nat. Nous
remarquons que ces isothermes d’adsorption sont
ajustables au modèle de Langmuir. L’échantillon Kao-
H2O2 présente des propriétés d’adsorption intéressantes
(22.1 mg.g-1) comparativement aux autres échantillons
d’halloysite.
4. CONCLUSION
Les échantillons modifiés de cette halloysite
ont été utilisés comme supports d’adsorption des
colorants textiles de synthèse. Globalement la nature
cationique de l’argile accroît l’adsorption des colorants
textiles. Les propriétés d’adsorption de ces colorants
sont nettement améliorées par ces traitements
Cependant le pouvoir adsorbant de l’échantillon Kao-
l’argile H2O2 reste favorisé.
L’utilisation d’une molécule modèle, nous a
permis de progresser dans la compréhension du
phénomène d’adsorption. Le bleu de méthylène présente
une meilleure affinité pour l’halloysite modifiée, ceci
peut s’expliquer par les différents dipôles que renferme
le bleu de méthylène. En effet sa molécule peut se fixer
sous diverses formes à la surface des grains, les
molécules des colorants textiles par leur
13
l’encombrement occupent partiellement la surface des
grains.
Pour l’étude quantitative de l’adsorption des
colorants textiles contenus dans les eaux usées de l’unité
ELATEX de Souk-Ahras (Algérie), nous avons utilisé
l’échantillon Kao- H2O2 , la demande chimique en
oxygène ( DCO) a été ramenée de 184 mg.l-1 à 63 mg.l-
1
. A titre indicatif l’unité ELATEX obtient une eau
résiduelle après traitement, une DCO de 150 à 184 mg.l-
1
. Cette halloysite oxydée peut être utilisée en
complément aux différents traitements effectués à ces
eaux usées afin d’éliminer d’une manière efficace ces
polluants toxiques et restituer à notre environnement
une eau plus propre.
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