Karoun Fares

REPUBLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE ET POPULAIRE
MINISTERE DE L’ENSEIGNEMENT SUPERIEUR ET DE LA RECHERCHE

SCIENTIFIQUE
UNIVERSITE FERHAT ABBAS – SETIF1
FACULTE DE TECHNOLOGIE
DEPARTEMENT DE GENIE DES PROCEDES
MEMOIRE
En vue de l’obtention du diplôme de
MAGISTER
Option : Génie des polymères
Présenté par
Karoun fares
Thème
ETUDE DU COMPORTEMENT DE LA POLYANILINE EXPOSEE AUX

GAZ POLLUANTS
Soutenu le : 29/12/2014
Devant le jury :
Pr. BENANIBA M. Tahar (UFA-Sétif) Président
Pr. MERZOUKI. Abdelhafid (UFA-Sétif) Rapporteur
Pr. GUESSOUM Melia (UFA-Sétif) Examinateur
Dr. DOUIBI Abdelmalek (UFA-Sétif) Examinateur

REMERCIEMENTS
Remerciements à Dieu le tout puissant qui nous a aidé à réaliser

ce modeste travail.
Ce travail à été réalisé sous la direction de monsieur A.

Merzouki, Je tiens à lui exprimer mes vifs remerciements pour avoir
dirigé ce travail, pour l’aide, le suivi et l’attention qu’il a apporté à ce
travail
Mes remerciements à tous les membres du jury pour avoir

accepté de juger ce travail. Je remercie tout particulièrement monsieur
M. T. Benaniba pour avoir présidé ce jury. J’exprime ma profonde
gratitude à Madame M. Guessoum et monsieur A. DOUIBI pour avoir
participé à ce jury
Enfin je remercie tous les membres de l’équipe du Laboratoire

de Physico-Chimie des Haut Polymères "LPCHP", et l’ensemble des
enseignants et collègues de ma promotion, qui m’ont aidé à réaliser ce
modeste travail.
SOMMAIRE
Sommaire …………………………………………………………………………………………… i
Liste figures………………………………………………………………………………………….. iv
Introduction générale ........................................................................................................1
I LES CAPTEURS ………………………………………………………………………3
I.1 Aperçu général ……………………………………………..………………………………3
I.2 Terminologie …………………………….…………………………………………………3
I.3 Principe de base d’un capteur……………………………………………………………4
I.4 Critères de performance d’un capteur……………………………………………………...5
I.5 Différents types de capteurs………………………………………………………………...6
II.5.1 Capteurs physiques …………………………………………………...…………6
II.5.2 Biocapteurs ……………………………………………………………………...6
II.5.3: Les capteurs chimiques……………………………………………………….…7
I.6: Les différents types des capteurs chimiques………………………….……………………8
I.6.1 Dispositifs conductimétrique à semi conducteurs moléculaires…….……………8
I.6.2: Capteurs capacitifs……………….……………………………………………..10
I.7 Références chapitre I…………………………...…………………………………………12
II. La Polyaniline dans les capteurs Chimique…………………………...……… 13
II.1 la Polyaniline…………………………………………………………………………… 13
II.2 Les différentes formes de Polyaniline en fonction de son état d’oxydation……………...13
II.3 Capteurs chimiques à base de PANI …………………………………………………….14
II.3.1 Principe d’un capteur à base de PANI………………………………………… 15
II.3.2 La PANI dans les capteurs électroniques…………………………………...… 16
II.3.3 La PANI dans les capteurs pour l’ammoniac………… ……………………… 17
II.3.4 La PANI dans les capteurs en optique guidée……………………….…………19
II.3.4.1.Capteurs à fibre optique……………………………..………………..19
II.3.4. 2 Capteurs à guides d'onde ……………………………….……………20
II.4 références chapitreII ……………………………………………………………………..21
III. Les Gaz Polluants ……...…………………………………………...………………23
III.1 Introduction………………………………………………………………...……………23
III.2 Formes des polluants……………………..…………………...…………………………23
III.3 Les polluants essentiels …………………………………………………………………24
III.3.1 L'ozone……………………………...…………………………………………24
III.3.2 Gaz carbonique (Dioxyde de Carbone) ……………………………….………25
i
SOMMAIRE
III.3.3 l’oxyde de carbone (monoxyde de carbone) …………………………………26

III.3.4 Le dioxyde de soufre (SO2) …………………………………………………...27
III.3.4.1 Effets sur la santé humaine……………..……………………………28
III.3.4 .2 Effets sur la végétation………...……………………………………28
III.3.4.3 Effets sur les matériaux……………………………..………………28
III.3.4.4 Les pluies acides…………….……………………………………… 28
III.3.5 Les composés organiques volatils – COV ……………………………………29
III.3.5.1 Sources des COV …….…...…………………………………………29
III.3.5.2 Effets sur la santé……………………………………………………29
III.4 Ammoniac Gaz toxique et polluant……………………….…………………………… 30
III.4.1 Utilisations d’ammoniac………………………………...………………….…31
III.4.2 Principales sources d’exposition………………………………………………32
III.4.3 Limite de tolérance de l’être humain à l‘ammoniac…..……………………… 32
a) Seuils d'effets mortels ……………………………………………………32
b) Seuils d'effets irréversibles…...…………………………………………… 33
c) Seuils d'effets réversibles……..……………………………………………33
III.5 Références chapitre III ………………….………………………………………………34
IV partie expérimental…………………….……………………………………………36
IV.1 Introduction……………………………..……………………………………… 36
IV.2 Protocole expérimental………………………………………………………….37
IV.3 Synthèse chimique de la Polyaniline……………………………………………38
IV.3.1 Produits utilisés………………………………………….……………38
IV.3.2 Matériel utilisé…………………………………………………………38
IV.3. 3 Mode opératoire…..…………………….………………….…………… 39
IV.4. Exposition de la Polyaniline à l’ammoniac………….....………………………………40
IV.4.1 Dispositif d’exposition aux gaz…...…………………………..……………… 40
IV.4.2 Mode opératoire ………………………………………………………………40
IV.4.3 Etude de l’influence du volume de gaz polluant ..……….……………………41
IV.4.4 Etude de l’influence du temps d’exposition …..………………………………41
IV.4.5 Etude de l’influence de la Température d’exposition ...………………………41
IV.5 caractérisation de la Polyaniline ….……………………………………………………41
IV.5.1 caractérisation par dosage volumétrique ……………………………………...41
IV.5.1.1 Préparation et Détermination du titre de la solution d’HCl ……..…41
ii
SOMMAIRE
IV.5.1.2 Détermination de la pureté d’ammoniac………………………….…43

IV.5.1.3 Dosage de la solution de récupération de l’ammoniac ...……………44
IV.5.2 Caractérisation électrique (Conductivité)……...… …………………..………45
IV.5.2.1 Multimètre de paillasse..……………...……………………………..45
IV.5.2.2 Bond de mesure…..………………………………………………….46

IV.5.3 Caractérisation structurale ....………………………………………………… 46
IV.5.3.1Spectroscopie infrarouge a transformée
de Fourier (IRTF) ……………………………………..………47
IV.5.3.2 Spectroscopie UV-visible…………………………………... 48
IV.5.4 Analyse thermogravimétrique (ATG) …………..……………………48
IV.5 Références chapitre IV …………………………………………………………………49
V résultats et discussions ...…………………………………………………………… 50
V.1 Etude du comportement de la PANI vis-à-vis du gaz polluant (ammoniac) par dosage
volumique des solutions……………………………………………………………………....50
V.1.1 Influence du volume de la solution du gaz polluant sur l’efficacité de la
PANI…………………………………………………………………………………. 52
V.1.2 Influence de la température d’exposition aux gazs polluants ………………….52
V.1.3 Influence du temps d’exposition aux gaz polluants …………………………...53
V.2 Caractérisation électriques (Conductivité)………………………………………………54
V.2.1 Etude de la conductivité électrique de la polyaniline par un multimètre
de piaillasse……………………..……………………………………………………54
V.2.1.1 Eude comparative des PANIs dopées avant et après synthèse ……..54
V.2.1.2 Influence du volume de la solution du gaz polluant sur la

conductivité de la PANI ………………………………………………………54
V.2.1.3 Influence de la température d’évaporation de la solution
du gaz polluant sur la conductivité de la PANI……………………………….56
V.2.1.4 Influence du temps d’exposition au gaz polluant

sur la conductivité de la PANI ……………………………………………….56
V.2.2 Etude de la conductivité électrique de la polyaniline par le Band de mesure …57
IV.3 Etude structural de la PANI en fonction des conditions d’expositions aux gaz
polluants………………………………………………………………………………………59
iii
SOMMAIRE
IV.3.1 Caractérisation par UV………………………………………………………. 59

IV.3.1.1 Caractérisation de la PANI synthétisée par UV………………...…..59
IV.3.1.2 influence du volume de la solution polluante ……………………….60
IV.3.1.3 influence de la température d’exposition de la PANI à la solution

polluante ……………………………………………………………………...61
IV.3.1.4 influence du temps d’exposition de la PANI à la solution polluante. 62
V.3.2 Caractérisation par IRTF ….…………………………………………………..64

V.3.2.1 Spectre comparative de la Polyaniline dopée et non dopée non exposé
au gaz polluant……………………………………………………………..…64
V.3.2.2 Influence du volume de la solution polluante………..……………… 65

V.3.2.3 Influence de la température d’exposition …………………………....66
V.3.2.4 Influence du temps d’exposition……………………………………...66
V.4. Analyse thermogravimétrique ATG …………………………………………………….68
V.4.1. Courbes ATG …………………………………………………………………68
V.4.2 Courbes dérivés ATD……...………………………………………………… . 70
V.5 Références chapitre V …………………………………………………………………...72
Conclusion……………………………………………………………………………………74
iv
Figure I.1: Représentation schématique d’une chaine de transduction………………………...3
Figure I.2: Principe d’un capteur de gaz ………………………………………………………4
Figure I.3 : Réponse non linéaire d'un capteur à semi-conducteur…………………………….5
Figure I.4: Rôle d'un capteur chimique dans une chaîne complète ……………………………8
Figure I.5: Transducteurs conductimétrique utilisant des semi-conducteurs moléculaires
comme matériaux sensibles………………………………………………………………….. 9
Figure I.6: Caractéristiques I(V) d’un résistor (Pc2Lu), une jonction p-n (PcNi/F16PcNi), un
transistor à effet de champ (PcNi) et un SMDI (Pc2 Lu/F16PcCu) de (gauche à droite) …......10
Figure I.7 : Hygromètre capacitif à diélectrique polymère …………………………………..11
Figure II.1 : Dopage protonique de la Polyaniline émeraldine base ………………………....16
Figure II.2 : Variation du taux de protonation (a), et de la conductivité (b) en
fonction du pH ……………………………………………………………………………….17
Figure II.3 : Bilan de la réaction entre la PAni et l'ammoniac ….……………………………18
Figure II.4 : Comportement type d’un capteur en présence d'ammoniac …………………...18
Figure II.5 : Représentation schématique d'un capteur d’ammoniac ………………………...19
Figure II.6 : Schéma du capteur à fibre optique à base de polyaniline ………………………20
Figure IV.1 : Organigramme de synthèse et caractérisation de la Polyaniline……………...37
Figure IV.2 : Montage réactionnel de la synthèse de la Polyaniline………………………….39
Figure IV.3 : Montage d’exposition de la Polyaniline à l’ammoniac………………………...40
Figure IV.4: Schéma du montage pour déterminer le titre de la solution d’HCl …………….42
Figure IV.5: Courbe de titrage HCl/KHCO3 (détermination du volume d’équilibre)………..43
Figure IV.6 : Courbe de titrage HCl/NH4OH concentrée (détermination du volume
d’équilibre) …………………………………………………………………………………...44
Figure IV.7: Dispositif pour la préparation des pastilles par compression…………………...45
Figure IV.8: Dispositif pour mesure la conductivité des pastilles …………………………...46
Figure IV.9: Dispositif et méthode de mesure la conductance des pastilles …………………47
Figure V.1 : pH=F(VHCl) de la solution piège de la Polyaniline exposée à 6ml
d’ammoniaque…………………………………………………………….. …………………51
FigureV.2: Taux d’ammoniaque retenu par la PANI en fonction du volume de la solution
polluante (évaporé à température variable de l’ambiant à 70°C pendant 120 minutes) ……..52
Figure V.3: Taux d’ammoniaque retenu par la PANI en fonction de la température
d’exposition de la PANI au vapeur de Gaz Polluant (Vsolution : 6ml, texposition 120mn) ……….53
Figure V.4: Taux d’ammoniac retenu par la PANI en fonction du temps d’exposition à la
vapeur de Gaz Polluant (Vsolution : 6ml, Texposition 70 ) ……………………...………………...53
vii
Figure V.5: la résistivité de la PANI non dopée en fonction du volume d’HCl ……………..54
Figure V.6: Influence du volume de la solution polluante e sur conductivité de la Polyaniline

dopée(Texp = variable, t = 120min)………………………………………………………….. 55
Figure V.7: variation de la conductivité électrique (échelle semi logarithmique) en
fonction du volume d’ammoniaQUE évaporé ………...……………………………………..55
Figure V.8: Influence de la température d’exposition sur la conductivité de la poyaniline
dopée(texp = 120 min, VSol.Expo. = 6 ml)... …………………………………………………….56
Figure V.9: Influence du temps d’exposition au gaz polluant sur conductivité
de la Polyaniline dopée (Texp = 70 °C, VSol.Poll. = 6 ml)………………………………………57
Figure V.10: Evolution de u=f(I) pour les différentes conditions d’exposition de la PANI aux
gaz polluants………………………………………………………………………………….58
Figure V.11: Evolution de la conductivité pour les différentes conditions d’exposition de la
PANI aux gaz polluants ……………………………………………………………………...59
Figure V.12 : Les spectres UV-visible de la solution de PANI synthétisée dans le DMSO …60
Figure V.13 : Les spectres UV-visible dans le DMSO de la PANI exposée à l’ammoniac à
différents volumes de la solution polluante (t = 120 min, Tvariable = amb. à 70 °C)………….60
Figure V.14: évolution de l’aire de pic (a) et l’hauteur de pic (b) UV-vis en fonction de
volume d’ammoniaque évaporé ……………………………………………………………...61
Figure V.15: Les spectres UV-visible dans le DMSO de la PANI exposée àl’ammoniac à
différents température d’exposition (Vsol. Poll. = 6 ml, téxposition = 120min)……………………61
Figure V.16: Evolution de l’aire (a) et l’hauteur (b) de pic UV-vis en fonction de la
température d’exposition……………………………………………………………………...62
Figure V.17: Les spectres UV-visible dans le DMSO de la PANI exposée àl’ammoniac à
différents temps d’exposition (Vsol. Poll. = 6 ml, Téxposition = 70 °C)…………………………...63
Figure V.18: Evolution de l’aire et l’hauteur de pic UV-vis en fonction du temps d’exposition
à l’ammoniac ………………………………………………………………………………...63
Figure V.19: Spectre comparatives de la polyaniline dopée et non dopée non exposées au gaz
polluants………………………………………………………………………………………64
Figure V.20: Spectres IRTF des échantillon de PANI exposé à differents volume de solution
poluantes (tvariable : 0 à 30 min, Tvariable : Amb à 120 °C)……………………………………...65
FigureV.21: Spectre IRTF des échantillons de PANI exposé aux gaz polluant
à différents température (Vsol. Poll.: 6 ml, t: 30 min)…………………………………………...66
FigureV.22: Spectre IRTF des échantillons de PANI exposé aux gaz polluant
viii
à différents temps (Vsol. Poll.: 6 ml, T: 70 °C)…………………………………………………67
Figure V.23: Thermogramme ATG des Polyanilines étudiés ……………………………….69
Figure V.24 : Dérivés des Thermogramme ATG des Polyanilines étudiés ………………….70
Figure V.25: Variations de la vitesse de décomposition en fonction de la température pour le
cas de la PANI exposé à différents temps d’exposition (thermogremme figure V.22 (c), pour
V : 6 ml , t : 120 min et T : 30 °C)). …………………………………………………………71
ix
Introduction Générale :
Les capteurs chimiques devraient jouer un rôle essentiel dans l'environnement
pour le suivi (à la fois intérieur et extérieur) et le contrôle de l'environnement (air,
eau), pour une meilleure qualité de vie. Les prévisions mondial sur la consommation
en énergie et les dégagements accidentels de polluants exige un développement accrût
de systèmes de control par une surveillance rigoureuse pour la protection de
l'environnement, l’assainissement, et la restauration [1].
Le développement de nez électronique (e-nez) et langue électronique (e-langue)

sont des technologies prometteuses pour répondre aux préoccupations sur la
dégradation de l’environnement. Derrière les termes nez électronique et e-langue, on
peut trouver une liste de biocapteurs ou des capteurs de gaz à base de produits
chimiques.
Comme l'un des polymères conducteurs les plus importants, la polyaniline PANI
est probablement le plus ancien polymère organique synthétique connu. Les Chaînes
de PANI ont deux sortes d’unités structurales: quinoïde et benzénique. Ces deux
unités peuvent être transformées l’un dans l'autre par des procédés d'oxydo-réduction.
Récemment la PANI a attiré l'attention de la communauté scientifique en raison de la
découverte de sa haute conductivité électrique. La PANI est un polymère conducteur
unique pour ses propriétés : électrique, optiques et électro-optiques et ses nombreuses
applications potentielles [2].
Parmi les polymères conducteurs, la Polyaniline est la plus attrayante, car elle est
moins cher et régit au dopage acide / base. Cette dernière propriété permet à la
polyaniline d’être utilisé dans des capteurs de vapeurs chimiques et de gaz toxiques
ou polluants [2,3]
Dans ce travail nous avons synthétisé et utilisés des capteurs d'ammoniac avec la
polyaniline (polymère électro-conducteur) comme l'élément sensible dans un
dispositif réalisés dans cet objectif. Le dispositif élaboré nous permet de suivre
rigoureusement les quantités de gaz générés et l’efficacité de leurs absorptions par la
poudre de PANI en fonction de plusieurs paramètres tels que la quantité, la
température et le temps d’exposition au gaz polluant (NH3), qui sont les paramètres
variables que peut rencontrer l’utilisation d’un tel dispositif.
1
Le mémoire et réparti en 5 chapitres principaux. Le premier chapitre porte sur la
présentation et la description des capteurs d’une manière générale et les capteurs
chimiques en particulier.
Le deuxième chapitre est une description sommaire sur la polyaniline et ces

propriétés ainsi que la synthèse des travaux de recherches élaborés et publiés de son
utilisation comme capteurs.
Les gaz nocif, polluants sont présentés dans le chapitre trois qui rapporte avec
plus de détailles et de spécificités sur le gaz polluant qui est l’ammoniaque et ces
méfait sur la nature et sur les êtres vivants.
Le chapitre quatre présente l’organigramme expérimental adopté pour la

réalisation de ce travail de thèse, les caractéristiques des divers produits et
équipements utilisés ainsi qu’une description des méthodes et techniques de
caractérisations exploités pour mener à terme ce travail (dosage volumétrique,
caractérisation électrique (multimètre de paillasse et band de mesure), caractérisation
structural (UV, IRTF) et analyse thermogravimétrique (ATG).
En fin le dernier chapitre, le chapitre 5 est consacré à la présentation et la

discussion des résultats obtenu par les différentes techniques de caractérisation.
Références
[1] P. K. Sekhar. E. L. Brosha. R. Mukundan. F. H. Garzon. Chemical sensors for
environmental monitoring and homeland security. The Electrochemical Society
Interface, 2010, Pp 35
[2] T. Merian. Etude de la polymérisation plasma, en mode continu ou pulsé, de
l’aniline et de la 3-fluoroaniline : Application à la détection de gaz, l’ammoniac[en
ligne]. Thése de Doctorat. France: Université du Maine, 2009, Pp 8-9 Disponible sur :
<http://cyberdoc.univ-lemans.fr/theses/2009/2009LEMA1021.pdf> consulté le
(03/06/2014).
[3] M.E. Azim Araghi. M.J. Jafari. Electrical and gas sensing properties of
polyaniline-chloroaluminium phthalocyanine composite thin ﬁlms. The European
Physical Journal Applied Physics, 2010, Vol. 10402, N° 52, Pp 10401
2
CHAPITRE I : LES CAPTEURS
I LES CAPTEURS
I.1 Aperçu général
Un capteur peut être défini comme un dispositif élémentaire qui acquière une
information physique (ou chimique) quantitative et la transforme en signal utile à des fins de
mesure ou d’asservissement [1]. On peut aussi dire qu’un capteur transforme une variable, le
mesurande, en un signale mesurable. Le conditionnement du signal peut s’avérer nécessaire,
par exemple avec une adaptation (impédance, fréquence, amplitude….), un schéma général
est donner sur la (figure I.1)
Signal Conditionneur Signal

Mesurande Capteur
primaire utilisé
(adapteur)
Figure I.1: Représentation schématique d’une chaine de transduction [2].
Un capteur est un élément, un composant de petite taille, introduit dans une chaine de
mesure. Il ne doit donc pas être confondu avec le dispositif de mesure qui englobe
l’instrumentation, celle-ci pouvant être très conséquente. Ce en quoi un capteur est un élément
a priori peu onéreux et peu encombrant. On l’appelle aussi parfois sonde [2].
I.2 Terminologie
Il existe un certain flou au niveau des termes utilisés selon les domaines scientifiques
ou techniques, ou se positionne la thématique des capteurs, l’exemple le plus parlant dans le
domaine des capteurs chimiques est peut-être celui du mot substrat. Pour des concepteurs de
capteurs, le substrat est un support matériel sur lequel on dépose une couche, par exemple la
couche sensible d’un capteur. Pour des biologistes, un substrat est une espèce chimique
convertie en un produit par une réaction enzymatique. Pour un chimiste, le substrat est
l’espèce chimique dont on examine le changement d’édifice moléculaire lors d’une réaction.
Par cette magie des mots, dans un biocapteur, l’enzymatique sensible à un substrat est
déposée sur un support appelé aussi le substrat. Notons que l’utilisation du terme analyte ou
espèce cible permet de lever ce type d’ambiguïté [2].
3
I.3 Principe de base d’un capteur

Un capteur chimique (ou biochimique, physico-chimique) permet la traduction de la
concentration d’une espèce chimique en signal électrique. Ce dispositif est constitué comme
représenté en (Figure I.2) d’une partie de reconnaissance (la partie sensible) couplée à un
système de transduction, qui transforme le processus de reconnaissance en un signal
électrique généralement amplifié [3].
Figure I.2: Principe d’un capteur de gaz [3].
Les processus de reconnaissance sont de deux types :
Les systèmes d’affinité, dans lesquels il y a interaction spécifique entre l’espèce X à

détecter et le site de reconnaissance Sa, d’où formation du complexe XSa :
………………..(1)
La formation de ce complexe entraîne la modification d’un paramètre physique de la

partie de reconnaissance (masse, charge électrique, propriétés optiques etc.) qui peut être
facilement transformé en signal électrique et/ou amplifié. Les techniques reposant sur ce
principe sont par exemple, les capteurs électrochimiques (électrodes spécifiques ISE ou
transistors à effet de champ ISFET) [3].
Les systèmes catalytiques sont représentés par les réactions
………………..(2)
Où Sc: site de reconnaissance catalytique, et P: produit de la réaction catalytique.
4
Le site de reconnaissance catalytique permet la transformation de l’espèce X en

produit P, le site catalytique étant à la fin totalement régénéré. Parmi ces techniques, on peut
citer l’oxydation dans l’air de gaz combustibles sur la surface d’un oxyde semi-conducteur
(oxyde d’étain) ou d’un métal noble (platine, palladium) [3].
I.4 Critères de performance d’un capteur

Les caractéristiques recherchées dans un capteur chimique sont décrites dans ce qui suit:
I.4.1 La sensibilité
Par définition, il s’agit du rapport entre la variation élémentaire de la grandeur de

sortie fournie par le capteur et la variation élémentaire de la grandeur à mesurer. Pour un
capteur de gaz de type semi-conducteur, la sensibilité sera donc la variation de la conductance
de sa partie sensible par rapport à la variation de la concentration de l’espèce gazeuse à
laquelle il sera dédié. La sensibilité est exprimée en Siemens (ou Ohm-1) par ppm comme
montré sur la (figure I.3). Si la réponse du capteur est linéaire, la sensibilité sera alors
constante ce qui est rarement pour le cas des capteurs de gaz. Elle sera donc définie pour une
concentration Donnée [4,5].
Figure I.3: Réponse non linéaire d'un capteur à semi-conducteur [4].
I.4.2 La sélectivité
C’est l’une des caractéristiques les plus importantes des capteurs de gaz. Par
définition, la sélectivité est l’aptitude d’un dispositif à détecter quantitativement la présence
d’un gaz indépendamment des variations de concentrations des autres gaz susceptibles
d’interférer. On parle d’une sélectivité absolue lorsqu’un capteur ne répond qu’à une seule
espèce gazeuse, et que sa réponse n’est pas affectée par la présence d’une autre espèce. La
5
sélectivité est dite relative si on dispose d’un capteur qui répond à différentes espèces
susceptibles d’être présentes dans son environnement gazeux [4,5].
I.4.3: La stabilité
Ce paramètre est utilisé pour caractériser la dérive du signal du capteur dans le temps,
c’est-à-dire la constant de réponse (sensibilité) au cours du temps. Une utilisation à long terme
d’un capteur peut donc être limitée par son vieillissement [5].
I.4.4 Le temps de réponse
Le temps de réponse sert à quantifier la rapidité de réponse du capteur. C’est-à-dire à

apprécier son aptitude à répondre rapidement à une concentration de gaz donné. Il est défini
comme le temps que met la valeur de sortie du capteur atteindre 90% de l’amplitude totale de
la réponse (t0,9). Il dépend essentiellement de la cinétique des réactions chimiques prenant
place lors de l’interaction du gaz avec la couche sensible, mais aussi du mode de transduction
I.4.5 La réversibilité
La réversibilité exprime la capacité de la couche sensible, après exposition à l’espèce à

détecter, à se régénérer, c’est-à-dire à revenir à son état initial. Le temps nécessaire pour
parvenir à cette réversibilité est un paramètre important pou une application capteur [5].
I.5 Différents types de capteurs
Il existe plusieurs classifications des capteurs. La plus répandue se réfère à la nature

des mesurandes ou à la transduction, de façon indépendante de l’utilisation [2].
II.5.1 Capteurs physiques

Ce sont des dispositifs sensibles à des phénomènes physiques, les mesurandes étant
notamment la température, la pression, la masse, la force, la vitesse, le débit ...etc
La sensibilité est assurée par divers phénomènes physique, comme la piézoélectricité

l’effet hall, des variations d’impédance, la photosensibilité...etc
Cette dénomination n’a donc rien à voir avec l’utilisation, touts ces capteurs pouvant
trouver des applications par exemple dans des systèmes chimiques [2].
II.5.2 Biocapteurs
Dans la définition aujourd’hui adoptée, un biocapteur est un dispositif comportant une

entité biologique (enzyme, anticorps, antigène, ARN…etc), sensible à une espèce qui peut
être chimique ou biologique, ceci quels que soient l’espèce analysée et le domaine
6
d’application [6]. Dans ce cas, on distingue souvent la fonction de reconnaissance biologique,

au niveau de la sensibilité vis-à-vis du mesurande, de la transduction qui est nécessaire pour
obtenir un signal électrique, par exemple par un procédé électrochimique [2].
II.5.3 Les capteurs chimiques
Nous constatons, en se référant à la (Figure I.4) qui illustre une chaîne complète d’un
système de détection chimique de gaz, qu’un capteur chimique est un système qui transforme
une information chimique, comme la concentration ou la composition d’un échantillon à
analyser, en un signal exploitable. L’information chimique peut naître d’une réaction
chimique de l’échantillon analysé ou d’une propriété physique du système étudié.
Un capteur chimique n’est pas un système autonome mais représente une composante
essentielle dans un analyseur. D’autres parties comme le transport de l’échantillon analysé au
capteur, le conditionnement de l’échantillon, du capteur, le traitement du signal issu du
capteur, … peuvent compléter suivant les applications le capteur chimique dans un analyseur.
Suivant les applications, certains éléments ne sont pas nécessaires comme les parties 2
et 3 de mise en forme de l’échantillon avant réception ou encore la partie 8 pour la
reconnaissance de forme [7].
Un capteur chimique en lui-même est composé de deux parties essentielles :
La première concerne la réception. Il s’agit de la partie qui transforme l’information

chimique en une forme de signal ou d’énergie mesurable. Cette réception peut être soit
physique (ce sont typiquement les capteurs basés sur les mesures d’absorbance, de l’indice de
réfraction, de la modification de masse, …), soit chimique (systèmes où il y a une réaction
chimique avec l’échantillon à analyser qui donne naissance à un signal).
La deuxième partie est la transduction. C’est la partie qui concerne la transformation

du signal ou de l’énergie obtenue précédemment en un signal exploitable. Les différents
principes de la transduction d’un capteur chimique sont très nombreux : optique,
électrochimique, électrique, massique, thermoélectrique [7].
7
Figure I.4: Rôle d'un capteur chimique dans une chaîne complète [7].
I.6 Les différents types des capteurs chimiques
I.6.1 Dispositifs conductimétrique à semi conducteurs moléculaires
Dans le domaine des capteurs chimiques, les transducteurs conductimétrique préparé à

partir de semi-conducteurs moléculaires sont principalement des résistors, mais également des
jonctions p-n et des transistors à effet champs, dispositifs classiques de l’électronique. Plus
récemment, une nouvelle structure à été proposée qui combine dans une hétérojonction isolant
dopé et semi-conducteur intrinsèque, appelé MSDI pour (Moléculaire Semiconductor-Doped
Insulator Heterojunction) [8].
8
Figure I.5: Transducteurs conductimétrique utilisant des semi-conducteurs moléculaires comme

matériaux sensibles [8].
Un point important est la préparation des dispositifs. Les matériaux moléculaires

permettent des mises en forme variées, en particulier lorsque les molécules sont solubles.
Alors que les molécules sont évaporées sous vide, les molécules solubles permettent de
préparer des filmes par dépôt à la tournette, par la technique de langmuir-blodgett ou schafer,
par évaporation spontanée du solvant, mais également par greffage covalent sur des surfaces,
par exemple via l’intermédiaire des fonctions silanol présent à la surface de substrats de silice.
L’incorporation dans des polymères, soit par simple mélange en solution, soit par greffage
covalent, permet de moduler les propriétés des filmes obtenus. Ainsi, la cristallinité, la
morphologie, la rugosité, le caractère hydrophile/hydrophobe peut être modulé tout comme
l’affinité pour telle ou telle espèce cible. Ces paramètres doivent être maitrisés pour améliorer
la sélectivité, la réversibilité et également la stabilité dans le temps des capteurs [8].
La chimie permet d’introduire sur les semi-conducteurs moléculaires des groupements

qui vont permettre d’assurer une grande sélectivité des capteurs chimiques. Ainsi,
l’introduction de groupements éther-couronnes rendra celle-ci sensible aux ions, alors que
l’introduction de calixarénes ou cyclodextrines permettra d’apporter une sélectivité vis-à-vis
de composés organiques volatiles aromatiques. Le mode de liaison peut être covalent, mais les
interactions π-π permettent de fixer des groupements sélectifs, par exemple sur des nanotubes
des carbone via des groupements pyrènes [8].
Pour un résistor, la courbe courant-tension I(V), est une droite lorsque le

comportement est ohmique et sur-linéaire si un processus d’injection de charges à partir des
électrodes intervient. Pour une injection p-n la caractéristique I(V) est celle d’une diode
(Figure I.6) Pour une transition à effet de champ, on observe à la fois une modulation du
courant source-drain IDS en fonction de la tension de grille (VG), et à la fois une saturation d’
IDS à une tension source-drain VDS supérieure à une tension de seuil.
9
Dans le cas des MSDIs, il existe une énergie de barrière qui induit une courbe I(V)
ressemblant à celle d’une diode polarisée en directe, mais à l’inverse de celle-ci, le dispositif
est symétrique, et la polarisation positives et négatives conduisent au même type de courbe
[8].
Figure I.6: Caractéristiques I(V) d’un résistor (Pc2Lu), une jonction p-n (PcNi/F16PcNi), un transistor à
effet de champ (PcNi) et un SMDI (Pc2 Lu/F16PcCu) de (gauche à droite) [8].
I.6.2 Capteurs capacitifs
L’absorption d’une substance chimique dans un matériau modifie ses propriétés

diélectriques. Ce mécanisme a conduit à la réalisation des capteurs chimiques capacitifs dans
les années 80, où la capacité du capteur change au contact des espèces à détecter. Ce type de
capteurs est largement utilisé pour la mesure de l’humidité relative. (La figure I.7) montre la
composition d’un capteur capacitif pour la mesure de l’humidité [4].
10
Figure I.7 : Hygromètre capacitif à diélectrique polymère [4].
Dans son principe, un hygromètre capacitif est constitué par une lame de polymère
hygroscopique sur laquelle sont déposées deux électrodes métalliques poreuses, l'ensemble
constituant un condensateur. Lorsque le polymère adsorbe les molécules d'eau, son volume
augmente et la distance entre les électrodes s'accroît, ce qui se traduit par une variation de
capacité du condensateur [4].
Avec :
-ε0 la permittivité du vide (= 8,852pF/m)
-εr la permittivité du matériau
-S la surface des électrodes

-e est l’épaisseur du polymère
11
I.7 Références chapitre I
[1] P. K. Sekhar. E. L. Brosha. R. Mukundan. F. H. Garzon. Chemical sensors for

environmental monitoring and homeland security. The Electrochemical Society Interface,
2010, Pp 35
[2] P. Fabry, C.Gondran. Capteurs électrochimiques. Paris: Ellipses Edition Marketing.2008.

Pages multiples
[3] I. Zdanevitch. Veille technologique capteurs de gaz [en ligne]. Disponible sur :
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[4] Z. Albarakeh. Suivi de pollution atmosphérique par système multi-capteurs – méthode

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[5] H. Kebiche. Etude de la synthése par voie chimique de nanostructures de polyanilineb et

de nanocomposites de polyaniline / particules métaliques – application à la détection
d’ammoniac. Thèse de doctorat. Sétif : Université Ferhat Abbas Sétif-1. 2014. Pp33
[6] N. Jaffrezic-R.C. Martelet. P. Clechet. Capteurs chimiques et biochimiques. In :

Techniques de l’Ingénieur, Vol. R 420. Paris : Techniques de l’Ingénieur, 2001, Pp R 420-14
[7] C. Tropis. Analyse et Optimisation des performances d’un capteur de gaz à base de SnO2
nanoparticulaire : Application à la détection de CO et CO2 [en ligne]. Thèse de doctorat.
Toulouse : l’Université de Toulouse. 2009. Pp 10-11 Disponible sur : <<https://tel.archives-
ouvertes.fr/tel-00459852/document>> consulté le (14.04.2014).
[8] R. Lalauze. Capteurs chimiques biocapteurs et biopuces. France : Hermes Science. 2012.
Pp127-128
12
CHAPITRE II: LA POLYANILINE DANS LES CAPTEURS CHIMIQUES
II. La Polyaniline dans les capteurs Chimiques

II.1. la Polyaniline
La Polyaniline (PANI) est l’un des polymères conducteurs les plus intéressants ayant une
conductivité électrique contrôlable et variant entre celle d’un isolant, un semi-conducteur et
un métal [1], sa formule idéale en forme base est consiste de 3 (–C6 H4–NH–) unité benzoïde
et une unité quinoide (–N=C6H4=N–) [2].
La PANI peut être facilement synthétisée par voie chimique et électrochimique, elle
est stable chimiquement, ayant une forte absorption dans le spectre visible et une haute
mobilité des porteurs de charge, ses propriétés physiques sont contrôlées par les deux états
d'oxydation et de protonation. La Polyaniline possède une propriété unique entre les
polymères conducteurs est le dopage-dédopage réversible et relativement simple par l’ajout
d’acide-base, ce qui permet de contrôler ces propriétés électriques et optiques [1]. Le
changement de ces propriétés est une fonction de la structure moléculaire de la PANI [3].
La gamme de la conductivité électrique du PANI varie entre celle des polymères

plastiques ou isolants (10-9 S/cm) et des métaux (10+4 S/cm). Cette conductivité est
contrôlable en raison du type de la polymérisation utilisée pour former la PANI, de la
quantité et de la nature du dopant [1].
II.2 Les différentes formes de Polyaniline en fonction de son état

d’oxydation
La structure de la Polyaniline synthétisée par voie chimique ou électrochimique en

fonction de son état d’oxydation peut être décrite par la formule suivante :
Ainsi, les principales formes de la polyaniline en fonction de la valeur de y [4,5].sont :
la forme réduite, y=1 : leucoéméraldine base (LEB, jaune)
la forme semi-oxydée, y=0,5 : éméraldine base (EB, bleue)
la forme oxydée, y=0 : pernigraniline base (PB, violette)
13
Dans leur forme base, elles ont toutes une conductivité inférieure à 10-5 S.cm-1. En
revanche la forme dopée de l’éméraldine base, le sel d’éméraldine (vert ou violet), a une
conductivité de l’ordre de 15 S.cm-1
Un nouvel intérêt pour les propriétés conductrices de la polyaniline a permis de

relancer la recherche et de développer de nouvelles applications par exemple comme couche
sensible pour un capteur de gaz [6].
II.3. Capteurs chimiques à base de PANI
Au cours des dernières années, beaucoup de recherches ont porté sur le développement
de faible coût, imprimé plates-formes de capteurs électrochimiques pour la surveillance
environnementale et le diagnostic clinique. Beaucoup d'efforts dans ce domaine ont été basé
sur l'utilisation des propriétés redox des polymères conducteurs, en particulier la polyaniline
(PANI). Dans la lutte contre le manque inhérent de l'aptitude au traitement manifestée par ces
matériaux, plusieurs groupes ont examiné différentes approches de fabrication de masse qui
se prête à obtenir des films minces de PANI appropriés pour détecter les applications. Plus
précisément, les approches étudiées au fil des ans incluent la synthèse in situ chimique de
PANI, l'utilisation de dérivés sulfonés de PANI et la synthèse de nano-aqueuse base
dispersions de PANI [7].
Les Nano-dispersions ont montré beaucoup de promesse pour les applications de

détection, étant donné qu'ils sont imprimables, ce qui facilite la structuration de polymère
conducteur directement sur le substrat. Les films à jet d'encre imprimée de PANI peuvent être
finement contrôlés en fonction de leur modèle en deux dimensions, l'épaisseur et la
conductivité, soulignant le niveau de précision possible par impression jet d'encre. Utilisant
ces nanomatériaux comme des encres imprimables, facile, et les possibilités économiques
pour la réalisation des applications électroniques des polymères imprimés dans les zones de
détection, mais aussi de nombreux autres domaines d'application tels que le stockage
d’'énergie, affiche, des diodes électroluminescentes organiques. Étant donné que l'impression
jet d'encre est une technique de fabrication à grande échelle, il rend possible la production à
grande échelle de dispositifs tels que des capteurs pour une gamme d'applications. Plusieurs
succès ont émergé dans des travaux d'application de PANI dans les capteurs à faible coût, qui
est l'objet de ce travail [7].
14
II.3.1 Principe d’un capteur à base de PANI
Ces dispositifs sont basés sur le fait que lorsqu’une interaction moléculaire se crée
entre la PANI et certaines molécules, la conformation de la chaîne de polymère est modifiée
ce qui provoque un changement significatif des propriétés optiques ou électriques du
matériau [3].
Il a par exemple été observé que la conductivité électronique augmente avec le taux
d’humidité, la polyaniline peut donc être utilisée dans des indicateurs d’humidité. De même
l’adsorption de gaz fait varier la conductivité de la PANI qui peut alors être utilisée comme
détecteur de gaz (NO2, H2S, SO2, CO2, éthanol, amines) [2,3,7]. Selon la nature de la PANI
utilisée
L'adsorption et la désorption des espèces volatiles provoquent un changement

mesurable de la résistance des polymères conducteurs intrinsèques (PCI) tels que le
Polypyrrole, le Polythiophène et la Polyaniline. Cette propriété a été utilisée pour développer
des capteurs de gaz à base de polymères conducteurs intrinsèques qui présentent des
nombreux avantages. En premier lieu ils sont facilement synthétisés par polymérisation
chimique ou électrochimique du monomère, ils fonctionnent à température ambiante. Parmi
tous les polymères conducteurs, la polyaniline a récemment acquis une importance
particulière en raison de son mécanisme de conduction unique et sa stabilité
environnementale. La PANI a été utilisée comme matériau de détection pour différents gaz
comme le méthanol, l'éthanol, l'acétone, le benzène, l’ammoniac, etc.. [7, 8].
Les polymères à base d'aniline et de ses analogues peuvent avoir soit une forme
conductrice (dopage par des acides) soit une forme isolante (non dopée), ce mécanisme est
due à la présence du groupe —NH— dans le squelette polymère dont la protonation et la
déprotonation conduit à un changement de couleur et de conductivité électrique du polymère.

Cet aspect de dopage/dédopage de la PANI et de ses analogues convient parfaitement pour
des applications industrielles. Ces dernières années, une attention particulière a été portée sur
l'utilisation de composites conducteurs à base de PANI comme matériau de fabrication des
capteurs. Lorsque ces films composites sont soumis à des gaz donneurs d'électrons comme
l'ammoniac, une augmentation de la valeur de la résistance électrique se produit alors qu'il y a
une diminution de la résistance avec des gaz tels que l’acide chlorhydrique (HCl) [7].
15
II.3.2 La PANI dans les capteurs électroniques
La Polyaniline émeraldine base (PANI-EB) est la forme la plus stable de PANI sous
conditions ambiantes. Elle peut, par protonation, passer d'un état isolant à un état conducteur
en formant le sel d'émeraldine (Figure II-1) [9].
Figure II-1 : Dopage protonique de la Polyaniline émeraldine base [9,10].
La conductivité de la PANI est une fonction de son taux de protonation. C’est sur
cette caractéristique que repose le principe fondamental d’un capteur d’ammoniac. Ainsi en
présence d'un gaz acido-basique, le matériau subit une réaction de protonation/déprotonation
traduite par une variation de la conductivité (Figure II-2). La conductivité maximum de la
PANI correspond à un taux de dopage de 50% ; ceci est dû au fait que la
protonation/déprotonation se produit au niveau des groupements benzène diamines qui
présentent 50% de la chaîne polymère [9].
16
(a) (b)
Figure II-2 : Variation du taux de protonation (a) et de la conductivité (b) en fonction du pH [9].
II.3.3 La PANI dans les capteurs pour l’ammoniac
En présence d’ammoniac, la PANI montre des variations importantes de la résistance.

Quand il est présent dans l'atmosphère, l’ammoniac NH3 arrache un proton à la PANI, pour
former l'ion ammonium NH4+ qui est énergiquement plus stable. Cette réaction correspond à
la déprotonation de la PANI et donne un polymère isolant. La réaction de déprotonation
augmente la résistance de la PANI. En l’absence d’ammoniac, la réaction (Figure II.3) est
déplacée dans le sens 2. L'ammonium NH4+, est décomposé en NH3 qui se volatilise, et en un
proton qui réagit avec la PANI. Ce processus permet de restaurer le taux de dopage initial et
rend la PANI conductrice, abaissant la résistance de la couche active. Le bilan de la réaction
entre la PANI et l’ammoniac est présenté sur la (Figure II-3)
17
Figure II.3 : Bilan de la réaction entre la PANI et l'ammoniac [9].

Ou :
PA = PANI EB, PAH+ = Sel d'émeraldine En présence d’ammoniac, la résistance du
capteur augmente continuellement tant qu’il détecte de l’ammoniac dans l’atmosphère; puis
la résistance diminue à nouveau (Figure II.4). Dans la suite, la réponse du capteur est
présentée par le taux de variation de sa résistance exprimé par le rapport [9]:
……………..(3)
Avec R0 : résistance initiale du capteur
Figure II.4 : Comportement type d’un capteur en présence d'ammoniac [9].
18
La réalisation des capteurs consiste à établir des contacts électriques sur le polymère
afin de mesurer la résistance du film. La forme finale d’un capteur d’ammoniac est présentée
sur la (Figure II.5)
Figure II.5 : Représentation schématique d'un capteur d’ammoniac [9].
Le capteur est composé d’une couche active à base d’un composite de PANI [11].
Celle-ci est dispersée en solution dans une matrice et déposée sur une plaque d’alumine avec
deux métallisations en or. Les métallisations ont pour rôle d’assurer un contact ohmique avec
la couche active et de mesurer la variation temporelle de sa résistance à l’aide d’un système
quatre fils relié à un ohmmètre [9].
II.3.4 La PANI dans les capteurs en optique guidée
II.3.4.1 Capteurs à fibre optique
La fibre optique intervient de deux manières différentes dans les capteurs à gaz. Si elle
est utilisée en tant que guide d'onde qui transporte le faisceau lumineux depuis le milieu
sensible jusqu'au système de détection proprement dit, on parle de capteur de type
extrinsèque. Ce type de capteur est classé dans la catégorie de l’optique conventionnelle. Si
maintenant, la fibre optique fait partie intégrante du système de détection, il s'agira d'un
capteur intrinsèque. Ces capteurs sont intéressent plus particulièrement dans la mesure où
leur principe de fonctionnement fait intervenir la théorie de l’optique guidée. Les conditions
de propagation d'une onde dans un guide sont fortement perturbées lorsqu'un gaz est absorbé
19
dans le cœur du guide ou dans un milieu adjacent. Dans ce type de capteur, une section de la
gaine de la fibre optique est remplacée par une couche de polyaniline sensible au gaz
ammoniac (Figure II-6). Pour cela, une partie de la gaine originale est éliminée par voie
chimique. Ensuite, la polyaniline est déposée par casting ou par dépôt in-situ. La réponse
photonique est modifiée par l’interaction de l’onde évanescente du mode guidé avec la
polyaniline dont l'indice de réfraction est modifié par l'absorption d’ammoniac.
Figure II.6 : Schéma du capteur à fibre optique à base de polyaniline [12].
Un autre système à fibre optique dédié à la détection d’ammoniac, basé sur la

polyaniline, a été proposé. Dans ce type de capteur, une couche de polyaniline a été déposée
sur la face d’entrée d’une fibre optique. Le principe de ce capteur est basé sur la variation de
la lumière réfléchie à l’interface cœur de la fibre-Polyaniline [12].
II.3.4. 2 Capteurs à guides d'onde
La plupart des capteurs dédiés à la détection de gaz sont des capteurs à fibre optique.
Les dispositifs sont mis à profit dans plusieurs types de capteurs physiques, chimiques et
biologiques. En revanche, l'absence de capteur de gaz à guides d’onde, basé sur la
polyaniline, dans la littérature laisse le champ libre à la conception d'un nouveau type de
capteur, à la fois sensible, miniaturisé et facile à mise en ouvre. Ainsi, ces capteurs à base de
guides d'onde optiques se développent sur des procédés bas-coûts [12].
20
II.4 références chapitreII
[1] M. Ibrahim. Polyaniline-oxyde de titane: un composite pour la récolte et le stockage

d’énergie [en ligne].Thèse de Doctorat. Liban: Université Libanaise, 2011, Pp 51-52
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[3] J-E. Torres. H. Hu. J.M. Saniger; Comparison of NO2 and NH3 gas adsorption on
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their applications_a review. Elsevier, 2005, Vol. B 107, Pp 671
[9] N. Elkamchi. Synthèse et propriétés électroniques de nanocomposites à base de

polyaniline application à la réalisation d’un micro capteur organique électronique
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lille1.fr/thematicsearch.html?menuKey=these&submenuKey=authors&id=el_kamchi_noured
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nanofiber ammonia sensor integrated with a readout circuit using the CMOS-MEMS
technique. MDIP, 2009, Vol. 9, Pp 871, ISSN 1424-8220
[12] A. Airoudj. Etude de guides d’onde polymères fluorés par voie plasma et développement
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22
CHAPITRE III : LES GAZ POLLUANTS
III. Les Gaz Polluants
III.1 Introduction
La pollution de l’air fait partie des principaux problèmes de santé environnementale

auxquels sont confrontés les gouvernements. Elle représente une menace pour la santé des
humains, des écosystèmes et de la biosphère en général. Bien que ces effets soient plus
visibles à l’échelle régionale, la pollution de l’air est un problème mondial qui implique des
modifications à court terme et à long terme du climat [1]. Il y a pollution de l’air quand
l’introduction d’une substance étrangère ou une variation importante de la proportion de ses
composants sont susceptibles de provoquer un effet nocif, de créer une nuisance ou une gêne.
En réalité, l’air est pollué par des activités naturelles et par la quasi-totalité des activités
humaines [2].
Les activités humaines pour la production d’énergie sont la principale source de

pollution de l’air: chauffage des locaux (individuel et collectif), fabrication d’électricité,
moteurs thermiques (dont l’automobile), industries, incinération des déchets. Il semble
évident que la nature des pollutions varie selon les combustibles utilisés [2].
Les activités industrielles peuvent également émettre des polluants spécifiques en

fonction des produits fabriqués et des processus mis en œuvre.
Depuis plusieurs décennies, les émissions polluantes dues aux installations fixes sont
en régression dans les pays occidentaux. En revanche, la pollution occasionnée par le trafic
automobile devient plus marquante et affecte notamment les grandes agglomérations urbaines
[2].
III.2 Formes des polluants

Les polluants atmosphériques néfastes pour la santé se présentent sous forme de gaz et
de particules respirables. Les particules respirables (aussi appelées particules fines ou
ultrafines) désignent un mélange hétérogène de particules solides et liquides en suspension
dans l’air. Elles sont classées en deux catégories selon leur grosseur plutôt que leur
composition. Plus elles sont petites, plus elles peuvent être toxiques parce qu’elles pénètrent
alors plus profondément dans le système respiratoire et peuvent même atteindre le système
cardiovasculaire. On les nomme communément PM, l’abréviation du terme anglais
« particulate matter » [3].
23
III.3 Les polluants essentiels

Les pollutions atmosphériques vont se distinguer selon les espèces considérées. On peut
citer notamment
- le soufre SO2, sous forme gazeuse, lié par exemple à la combustion du charbon ;
- les espèces liées à la photochimie : ozone O3 et oxydes d'azote NO et NO2,
composés organiques volatiles (COV), sous forme gazeuse ;
- métaux lourds (plomb, cadmium, zinc) liés à des procès industriels, sous forme
particulaire;
- mercure sous forme gazeuse ou dissoute ;
- aérosols (particules) composés d'un mélange de sulfate (SO4 particulaire), de nitrate
(NO3), d'ammonium (NH4), de composés organiques secondaires, de sable, de sels
de mer, ...
- radio-éléments, d'origine naturelle (comme le Radon Ra), lié à des essais nucléaires
(radio-éléments militaires comme le Strontium, 90Sr), à des accidents sur les
centrales nucléaires (iode I et césium Cs) ou aux procès dans les centrales (krypton) ;
- gaz à effet de serre comme les oxydes de carbone CO et CO2, le méthane CH4, le
protoxyde d'azote N2O, … etc [4].
III.3.1 L'ozone
L’ozone protège les organismes vivants en absorbant une partie des rayons ultra
violets dans la haute atmosphère. Mais à basse altitude, ce gaz en excès peut présenter des
effets indésirables sur la santé et la nature.
La formation naturelle d'ozone résulte d'une réaction photochimique mettant en œuvre

CO, CH4 et les hydrocarbures en présence d'oxydes d'azote. Les réactions mises en jeu sont
particulièrement complexes et d'une rapidité sensiblement différente selon qu'il s'agit d'une
réaction mettant en jeu CO (réaction lente responsable de la formation de l'ozone
stratosphérique, à l'échelle de 2 ou 3 semaines) ou les hydrocarbures imbrûlés (réaction
rapide en quelques heures, responsable de la pollution atmosphérique par l'ozone en zone
urbaine). Une autre source d'ozone est constituée par la proportion d'engrais azotés non
utilisée pour la croissance des plantes et transformée (en été) par les microorganismes
présents dans le sol en NO2. Cette source, évidemment plus présente en milieu rural est très
importante. En effet diverses études ont montré qu'environ un tiers des engrais azotés étaient
ainsi transformés en oxyde d'azote gazeux. Un simple calcul montre ainsi que l'agriculture est
24
responsable d'une pollution par l'ozone environ six fois supérieure à l'ensemble de celle
d'origine automobile.
En pratique l'ozone au niveau du sol provient de l'action des ultras violets sur NO2
générant de l'oxygène actif suivie d'une réaction avec l'oxygène:
a) NO2 + hν  NO + O* puis O* + O2  O 3 ………….. (4)
Cependant en phase nocturne l'ozone réagit sur NO
b) NO + O3 NO2 + O2 ……………… (5)
Ainsi le taux moyen d'ozone au niveau du sol reste-t-il normalement faible.

Cependant, en présence d'un taux élevé de composés organiques volatils imbrûlés, la réaction
nocturne de destruction de l'ozone est réduite car on observe des réactions du type :
2 R-COO+ + 2 NO  2 R-COON + O2………………..(6)
Dans ces conditions la réaction nocturne (b) ne se produit pas, par défaut de NO, et le
taux d'ozone augmente d'autant plus que la période d'ensoleillement sera prolongée et que la
circulation est dense. L'OMS a identifié un seuil de 200µg/m3 sur une heure et de 100µg/m3
sur huit heures, la réglementation française a fixé à 360µg/m3 le seuil d'alerte [4].
Les effets de l’ozone sur la végétation
Lorsque les charges en ozone croissent, des dégâts visibles apparaissent

périodiquement sur les feuilles des arbres, des buissons et des cultures agricoles. Une
exposition prolongée à l’ozone peut provoquer des perturbations de leur croissance et affecter
la vitalité des plantes sensibles. L’effet nocif sur la végétation n’apparaît que lorsque l’ozone
pénètre à l’intérieur des feuilles et des aiguilles. Cela se fait par l’ouverture des pores
respiratoires (stomates), conditionnée par la météorologie. Une période de sécheresse entraîne
un rétrécissement de ces stomates et limite ainsi la pénétration de l’ozone. Il en résulte que
les effets nocifs sont atténués [5].
III.3.2 Gaz carbonique (Dioxyde de Carbone)
Le gaz carbonique résulte de l’oxydation complète de la molécule de carbone. C'est,

avec la vapeur d’eau, le gaz principal émis au cours de la combustion des hydrocarbures.
C’est un gaz sans odeur et sans couleur. Soluble dans l’eau il a un effet direct sur l’homme.
25
Tableau 1: Effets physiologiques sur les humains adultes en fonction de la

concentration de gaz carbonique CO2 [6]
Concentration ppm Effets physiologiques sur les humains adultes
20 000 Sans danger
30 000 Respiration accrue
40 000 Assoupissement, maux de tète
60 000 Respiration lourde, asphyxiante
300 000 Peut être mortelle (30 minutes)
Le CO2, quelle que soit son origine, constitue aujourd'hui le principal gaz à effet de
serre et que l'augmentation insensée de sa concentration dans l'air se traduit par un
dérèglement climatique majeur dont les conséquences à moyen terme seront véritablement
catastrophiques pour l'ensemble de la planète.
III.3.3 l’oxyde de carbone (monoxyde de carbone)
Le monoxyde de carbone (CO) est considéré comme le polluant émis en plus grande
quantité et aussi comme celui qui se trouve dans les proportions les plus élevées dans
l'atmosphère, principalement l'atmosphère urbaine. Il est le résultat de la combustion de
matière organique en présence d'une insuffisance d'oxygène et provient donc pour la plus
grande part des émissions des voitures et plus particulièrement des moteurs à essence dont les
gaz d'échappement contiennent fréquemment 10% et plus de CO. Cependant il existe de
nombreuses sources naturelles de CO, telles les éruptions volcaniques, le métabolisme de
certaines plantes et le métabolisme de l'hémoglobine dans l'être humain. Parallèlement il
convient de signaler l'absorption du CO par certaines bactéries du sol qui contribuent
notablement à l'épuration de l'atmosphère [7].
Rappelons qu'en dehors de sa toxicité propre le CO joue un rôle dans la formation des
brouillards photochimiques oxydants en accélérant la transformation de NO en NO2 selon la
réaction suivante dont on notera la réversibilité:
CO + NO + O2 CO + NO2
2 …………(7)
C’est un gaz incolore, inodore et sans saveur, ce qui le rend difficilement détectable. Il
est inflammable, formant avec l’air un mélange explosif, peu soluble, très toxique.
26
L’oxyde de carbone a un effet toxique à partir d’une concentration en volume

inferieur à 0.1% d’exposition prolongée. Cet effet toxique provient de l’incapacité de
l’hémoglobine du sang à transporter de l’oxygène, du fait de sa transformation en
carboxyhémoglobine en présence de carbone [6]
Les recommandations de l'OMS. fixent à 100mg/m3 le seuil d'exposition maximale

pour une période de 10 minutes, 30mg/m3 pour une heure et 10mg/m3 pour huit heures.
Le monoxyde de carbone (CO), Absorbé par voie respiratoire, le CO passe rapidement

dans le système circulatoire. Dans le sang, ce gaz présente une affinité avec l’hémoglobine
(Hb) de 200 à 250 fois plus grande que l’oxygène. Il s’associe donc à cette protéine pour
former la carboxyhémoglobine (COHb), principal marqueur de l’absorption de ce gaz. Celle-
ci se situe généralement entre 0,4 et 0,7 % chez les non-fumeurs et peut atteindre 5 à 10 %
chez les fumeurs.
III.3.4 Le dioxyde de soufre (SO2)
Le dioxyde de soufre SO2 est un gaz incolore à l’odeur très irritante pour des
concentrations très élevées. Au contact de l’atmosphère, il s’oxyde lentement en trioxyde de
soufre (SO3). Celui-ci, se combine rapidement avec l’eau pour former de l’acide sulfurique.
Ce type de réaction peut être à l’origine de brouillards acides du type londonien dans les
années 50. De plus, les aérosols d’acide sulfurique participent également à la problématique
des précipitations acides.
Le SO2 est un polluant essentiellement d’origine industrielle [8]. Il provient

principalement de procédés de combustion mettant en œuvre des combustibles fossiles
soufrés (fiouls industriels et domestiques, gasoil ou charbons).
En brûlant, ces combustibles et carburants libèrent le soufre qu’ils contiennent et celui-ci se

combine avec l’oxygène de l’air pour former du SO2. Les émissions peuvent également être
liées à des procédés industriels tels que le raffinage des hydrocarbures, la fabrication de la
pâte à papier chimique, la fabrication d’acide sulfurique ou d’oxyde de titane, la fabrication
de réfractaires, tuiles, briques [9].
27
III.3.4.1 Effets sur la santé humaine
Le SO2 inhalé à concentration de quelques centaines de microgrammes par mètre cube

d’air est absorbé à 85-99% par les muqueuses du nez et du tractus respiratoire supérieur du
fait de sa grande solubilité. Une faible fraction peut néanmoins se fixer sur des particules
fines et atteindre les voies respiratoires inférieures
Lors des pointes de pollution, il provoque une altération de la fonction respiratoire

chez l’enfant en particulier, une exacerbation des gènes respiratoires, des troubles de
l’immunité du système respiratoire, un abaissement du seuil de déclenchement chez
l’asthmatique, une mortalité prématurée.
III.3.4.2 Effets sur la végétation
Les composés oxydés du soufre contribuent à la formation des dépôts acides (pluies
acides). Outre leurs effets directs sur les végétaux, ils peuvent changer les caractéristiques du
sol, notamment des sols acides. Dans la région de l’étang de Berre et de l’Ouest des Bouches-
du-Rhône, les sols sont calcaires et neutralisent les pluies acides limitant l’action des pluies
acides aux effets directs sur les végétaux
III.3.4.3 Effets sur les matériaux
A partir des substances acides qu’il génère, le SO2 apporte sa contribution aux
processus de dégradation des matériaux. L’acide sulfurique formé en présence d’eau réagit
avec le calcium contenu dans les particules et donne naissance à des cristaux de gypse
(CaSO4, 2H2O) qui joue un rôle important dans la dégradation des monuments tant par leur
action mécanique que chimique. En se cristallisant à l’intérieur des pores des matériaux, le
gypse exerce une pression très importante sur la pierre et le fait éclaté. Il contribue aussi à la
formation des croûtes noires [10].
III.3.4.4 Les pluies acides
La principale cause des pluies acides est le rejet dans l’atmosphère de dioxyde d’azote
(NO2) et de dioxyde de soufre (SO2) par les industries ou les voitures, mais certaines
conditions naturelles peuvent aussi rendre l’eau de pluie acide.
En effet, le dioxyde de carbone (CO2) atmosphérique se dilue en partie dans l’eau des
gouttes de pluie et abaisse suffisamment son pH pour dissoudre le calcaire des roches et des
constructions. Par ailleurs, le NO2 peut être produit par les orages ou par l’activité
volcanique, qui rejette aussi du dioxyde de soufre.
28
Au contact de l’eau de pluie, le dioxyde de soufre et le dioxyde d’azote de la pollution

atmosphérique forment de l’acide sulfurique (H2SO4) et de l’acide nitrique (HNO3). C’est ce
qui rend les pluies acides.
Ces pluies endommagent les écosystèmes, en particulier la flore et les écosystèmes

aquatiques, ainsi que les bâtiments (murs et statues calcaires, plomb des vitraux).
III.3.5 Les composés organiques volatils – COV
Les COV (composés organiques volatils) sont considérés comme les principaux
polluants intérieurs. Ils ont en commun de passer à l’état gazeux à température ambiante des
bâtiments et se retrouvent dans l’air que l’on respire [11]. Il existe de nombreuses variétés de
COV :
- Les hydrocarbures aliphatiques ou alcanes

- Les hydrocarbures aromatiques : benzène, toluène, styrène, xylène, white spirit, …
- Les hydrocarbures halogénés : chloroforme, trichloréthylène, chlorure de vinyle, …
- Les esters : éthylène glycol
- Les cétones : acétone, butanone, cyclohexanone, …
- Les aldéhydes : formaldéhyde [12].
III.3.5.1 Sources des COV
Elles sont très nombreuses :
- Matériaux de construction : panneaux ignifuges, plaques isolantes (polystyrène,

polyuréthane), panneaux de contre-plaqué, d’aggloméré, etc.
- Produits de bricolage : colles, décapant, vitrificateurs, vernis, peintures, produits de
traitement du bois, mousses isolantes, etc.
- Produits d’aménagement : revêtements de sols (linoléum, moquette, tapis) meubles
en panneaux de dérivés du bois, papiers peints, tentures et divers produits textiles,
etc.
- Produits d’entretien : cires, détachants, désodorisants, etc [12].
III.3.5.2 Effets sur la santé
Nous sommes soumis à de véritables cocktails de COV. Les effets sur la santé vont
dépendre des substances en cause, de leur concentration dans l’air, de la durée d’exposition
ainsi que de la sensibilité de la personne exposée. Parmi les effets fréquemment observés
29
On note :
- Des irritations des yeux (conjonctivites), du nez, de la gorge

- Des irritations cutanées : dermatoses, allergies, brûlures
- Des malaises généraux : céphalées, nausées, vomissements, douleurs abdominales,
étourdissements
- Perte de coordination, vertiges
- Des troubles neuropsychologiques : perte de mémoire, confusion, somnolence,
troubles de la concentration, du sommeil, irritabilité, etc [12].
III.4 Ammoniac « Gaz Toxique et Polluant »
L’ammoniac a été utilisé comme fluide frigorigène depuis plus de cent ans et une
large expérience pratique lui est associée. Aujourd'hui il est largement appliqué dans les
installations industrielles avec des compresseurs à piston ou à vis. II présente de nombreux
avantages dont certains encore non utilisés: masse molaire relativement faible, donc une
enthalpie d'évaporation élevée et de faibles pertes de charge dans les conduites, excellent
transfert de chaleur en évaporation et condensation; détection des fuites facile, etc. Les
problèmes associés à sa toxicité et son inflammabilité [13,14].
Environ 80% de l’ammoniaque est actuellement utilisé comme source d’azote dans les
engrais, avec les autres 20% étant utilisés dans plusieurs applications industrielles, telles que
la fabrication de plastiques, fibres, explosifs, hydrazine, amines, nitriles et autres composés
organiques azotés qui servent d’intermédiaires dans les colorants et fabrication
pharmaceutiques. Parmi les produits inorganiques importants fabriqués à partir
d’ammoniaque il y a l’acide nitrique, l’urée et le cyanure de sodium. L’ammoniaque est aussi
utilisée pour les mesures de protection environnementales, par exemple dans le retrait de
NOx des gaz brûlés. L’ammoniaque liquide est un solvant important et est aussi utilisé
comme un réfrigérant [15].
L'ammoniac est un polluant pouvant être d'origine agricole. Il est émis principalement
lors de l'épandage des lisiers provenant des élevages d'animaux. A l'intérieur des locaux, le
métabolisme est la principale source de production d'ammoniac. Des vapeurs peuvent
également être dégagées lors de l'emploi de produits de nettoyage.
30
Dans l’industrie il est essentiellement utilisé :
- Pour la fabrication d'engrais,
- Pour le pétrole et les carburants,
- Pour le traitement des métaux,
- Dans les synthèses organiques,
- Dans l'industrie du froid,
- Dans l'industrie des fibres textiles,
- Dans les produits d'entretien,
- Dans l'industrie du papier.
III.4.1 Utilisations d’ammoniac
L’ammoniac est utilisé en tant que tel, mais essentiellement pour la fabrication de
composés d’ammonium. C’est une substance qui trouve des applications dans un grand
nombre de domaines industriels [16].
Quatre vingt dix pour cent de l’ammoniac et de ses composés sont utilisés pour les
engrais. Il est employé dans l’industrie chimique durant la synthèse de l’acide nitrique, pour
l’urée, des sels d’ammonium (sulfate, nitrate), pour l’acide adipique ou
l’hexaméthylènediamine dans la synthèse du nylon et des fibres synthétiques, pour
l’acrylonitrile et les isocyanates dans la fabrication des matières plastiques. Il est également
utilisé pour la fabrication de l’hydrazine, pour celle des pesticides, des détergents et des
produits d’entretien
L’ammoniac est également un agent inhibiteur de corrosion, il remédie aux mauvaises

odeurs lors des traitements des réserves d’eau, il est utilisé comme réfrigérant (5% de la
production mondiale). Il trouve des applications dans des domaines aussi divers que celui de
l’industrie de la pâte à papier, du cuir, des explosifs, de la métallurgie et de la pétrochimie.
Dans le domaine agricole, outre son action pour l’élaboration des engrais, l’ammoniac
permet de contrôler le mûrissement des fruits stockés, il protège le maïs de la moisissure.
Dans le domaine pharmaceutique, l’ammoniac est utilisé pour la fabrication de

certains médicaments.
31
III.4.2 Principales sources d’exposition
Les sources d’exposition à l’ammoniac sont aussi bien d’origine naturelle qu’humaine
et animale et s’équilibrent entre elles.
Du fait de sa présence naturelle dans l’environnement, de son rôle dans le cycle de

l’azote entre les milieux aquatiques terrestres et l’atmosphère, l’ammoniac est souvent
présent dans l’environnement, à des teneurs basses, sauf cas particuliers d’activités
génératrices d’ammoniac.
Par ailleurs, dans l’environnement, il est important de considérer l’ammoniac et ses

dérivés acides contenant l’ion [NH4+]. Les différentes études rendent compte de la difficulté
de quantifier séparément l’ammoniac aqueux et l’ion [NH4+].
III.4.3 Limite de tolérance de l’être humain à l‘ammoniac
Dans le cadre de la prévention des risques liés à des émissions accidentelles dans
l'atmosphère de substances chimiques dangereuses, les gestionnaires de risques souhaitent
disposer de seuils de toxicité. Dans ce contexte, des “ seuils des effets létaux ” (S.E.L.), des “
seuils des effets irréversibles ” (S.E.I.), des "seuils des effets réversibles" et un seuil de
perception pour l'ammoniac [17,18].
a) Seuils d'effets mortels :

Tableau III.2: les seuils d’effets mortels [18].
Concentration
Temps (min) mg/m3 ppm
17710 25300
1
10290 14700
3
5740 8200
10
4083 5833
20
3337 4767
30
2380 3400
60
32
b) Seuils d'effets irréversibles
Tableau III. 3 Seuils d'effets irréversibles [18].

Concentration
1050 1500
1
700 1000
3
606 866
10
428 612
20
350 500
30
248 354
60
c) Seuils d'effets réversibles
Tableau III.4 : Seuils d'effets réversibles [18].
Concentration
196 280
1
140 200
3
105 150
10
84 120
20
77 110
30
56 80
60
33
III.5 Références chapitre III

[1] R. Baghi. Émissions biogéniques de composés organiques volatils en région
méditerranéenne : développement instrumental, mesures et modélisation [en ligne]. Thèse de
Doctorat. Toulouse: L'Université Toulouse III, 2013, Pp11 Disponible sur :
<< https://tel.archives-ouvertes. fr/tel -00873143/document >> Consulté le (25/04/2014)
[2] M. Bouhadid. Conception, caractérisation et mise en œuvre de matériaux organiques

Conducteurs pour des applications dans le domaine des capteurs chimiques [en ligne]. Thèse
de Doctorat. France : Université de PAU et des Pays de l’Adour, 2008, Pp 32 Disponible sur :
<< https://tel.archives-ouvertes.fr/file/index/docid/419889/filename/TheseBouhadid.pdf >>
Consulté le (08/06/2014)
[3] Particulate pollution, Natural resources defense council [en ligne]. Disponible sur :
<< http://www.nrdc.org >> Consulté le (22/04/2012)
[4] B. Sportisse. Modélisation de la pollution atmosphérique, cours de l'Ecole Nationale des

Ponts et Chaussées [en ligne]. Disponible sur :
<<http://cerea.enpc.fr/fich/doc_ENPC_modelling.pdf >> Consulté le (02/06/2014)
[5] Office fédéral de l'environnement, des forêts et du paysage. Le smog estival et l’ozone [en
ligne]. Disponible sur :
<< http.vd.ch/fileadmin/user_upload/themes/environnement/air/FAQozone.pdf >> Consulté le

(12/04/201 3)
[6] Ph. Arques. La pollution de l’air. Lyon: Edisud. 1998, pages multiples
[7] M. Beausoleil, S. Boivin, J-B Drapeau, L. Laflamme, R. Lefebvre. M. Legri. Critères de

monoxyde de carbone et de dioxyde d’azote et surveillance de la qualité de l’air dans les
arénas. Québec: La Direction des communications du ministère de la Santé et des Services
sociaux, 2014, Pp 3, ISBN : 978-2-550-71165-0
[8] D. Dieme. Caractérisation physicochimique et étude des effets toxiques sur des cellules
pulmonaires beas-2B des polluants particulaires de la ville de dakar (Sénégal) [en ligne].
Thèse de Doctorat. France : Université du Littoral-Cote d’opale, 2013, Pp 9 Disponible sur :
<<http: //tel.archives-ouvertes.fr/file/index/docid/818732/filename/CD_-_ThA_se_-_Denis_-
_DIEME.pdf>> consulté le (17.10.2014).
34
[9] Plan Régional pour la qualité de l’air en Alsace-décembre2000. Caractérisation des

polluants [en ligne]. Disponible sur:
<< http://www.alsace.developpement-durable.gouv.fr/IMG/pdf/3_Polluants_cle6cf729.pdf>>
consulté le (28.06.2011)
[10] Airfobep. Mesure des niveaux moyens de dioxyde de soufre de la région de l’ouest des
Bouches-du-Rhône [en ligne]. Disponible sur :
<< http://www.airfobep.org/docs/SO2%20niveaux%20moyens%20rapport.pdf >> consulté le

(28.10.2014).
[11] F. Deblay, F. Lieutier-Colas, P. Krieger, S. Casel, G. Pauli . Asthme, allergie et

polluants de l'habitat (à l'exception du tabac). Elsevier, 2000. Pp 196
[12] J.Rigo. La santé environnementale au travail : Les pollutions intérieures. Bruxelles :

Imprimerie Van Ruys, 2004, Pp 18-19
[13]G. Lorentzen. Ammonia: an excellent alternative. International Journal Refrig [en ligne].
1988, Vol. 11, N. 7034, Pp 248 Disponible sur :
<<http://www.researchgate.net/publication/223840934_Ammonia_an_excellent >> Consulté le

(14/06/2014)
[14] W. F. Stoecker. Expanded applications for ammonia- coping with releases to

atmosphere. International Journal Refrig [en ligne].1990, Vol. 13, Pp86 Disponible sur :
<<http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/014070079090006I >> Consulté le

(14/06/2014)
[15] Ministère de l’écologie, de l’énergie, du développement durable et de la mer. Document

de référence sur les meilleurs techniques disponibles Grands volumes de produits chimique
inorganiques ammoniac, acides et engrais [en ligne]. Disponible sur :
<<http://www.ineris.fr/ippc/sites/default/files/files/lvic_bref_1206_VF_0.pdf>> Consulté le
(01/06/2014)
[16]: S. Tissot, A. Pichard. Seuils de toxicité aiguë : ammoniac (NH3). Rapport final.
Verneuil-en-Halatte : INERIS, 2003, Pp 40.
[17]A. Smail. Etude de l’influence de la concentration de l’agent dopant sur les propriétés
physiques de la polyaniline et sa sensibilité aux gaz polluants (L’AMMONIAC). Mémoire
Master. Sétif : Université Ferhat Abbas Sétif, 2012, Pages multiples
35
CHAPITRE IV : PARTIE EXPERIMENTALE
IV partie expérimental
IV.1 Introduction
L'ensemble du travail a été réalisé au niveau du Laboratoire de Physico-Chimie des

Haut Polymères "LPCHP". Il a été mené en trois étapes:
1- Synthèse chimique de la Polyaniline.
2- Exposition de Polyaniline à l’ammoniac.
3- Caractérisation.
Dans la synthèse de la Polyaniline nous avons pris les meilleures conditions de synthèse
réalisée précédemment par nos collègues [1,2,3,4] : telles que
-La concentration de l'agent oxydant [(NH4)2S2O8]
-La concentration du monomère (aniline),
-La température du milieu réactionnel
-La concentration d’agent dopant (HCl)
Un échantillon de chaque Polyaniline synthétisé est exposé à la vapeur d’ammoniaque

sous divers conditions.
Les Polyaniline synthétisées et la Polyaniline exposée à la vapeur d’ammoniaque ont

été caractérisées par conductimétrie, par spectroscopie infrarouge, par spectrophotométrie
UV-visible, par thermogravimétrie et par titrage volumétrique.
36
IV.2 Protocole expérimental
Monomère d’aniline + Monomère d’aniline +
PSA PSA + HCl
Polymérisation à
température ≤ 5°C
PANI non dopée PANI dopée
Exposition à l’HCL Exposition à L’ NH3
Caractérisation
Conductivité IRTF UV vis ATG
Figure IV.1 : Organigramme de synthèse et caractérisation de la polyaniline.
37
IV.3 Synthèse chimique de la Polyaniline

Dans cette étude nous avons synthétisé deux types de la Polyaniline avec des paramètres
fixes, dans les quel l’un est dopé par l’HCl et l’autre non dopé.
IV.3.1 Produits utilisés:
a- Aniline :
- Formule générale : C6H5NH2 ;
- Masse molaire : M = 93,13 g/mole ;
- Pureté : ≥ 99 % ;
- Point de fusion : -6_ -5°C ;
- Point d’ébullition : 70_ 71°C ;
- Densité : d = 1,022 ;
- Marque : PANREAC.
b- Persulfate d’ammonium :
- Formule générale : (NH4)2 S2O8 ;
- Pureté : 100 % ;
Marque : Riedel-de Haen.
c- Acide chlorhydrique :
- Formule générale : HCl ;
- Pureté : 35 % ;
- Densité : d = 1,18 ;
- Marque : ORGANICS.
d- Ammoniac :
- Formule générale : NH 3 ;
- Masse molaire : M= 17,03g/mol ;
- Pureté : 24 % ;
- Marque : Riedel-de Haen ;
- Densité : 0,911.
IV.3.2 Matériel utilisé
- Ballon
- Agitateur magnétique
- Réfrigérateur
- Becher
- Thermomètre;
- cristallisoir
- Ampoule à brome
- Fiole de 100 ml.
38
IV.3. 3 Mode opératoire
Dans une fiole de 100 ml, on prépare une solution de persulfate d’ammonium
[(NH4)2S2O8] dans une solution HCl (pH =1), déjà préparée. On réalise le montage
réactionnel schématisé sur la (Figure IV.2) puis on verse la solution préparée d’agent dopant
dans l’ampoule à brome.
Dans un ballon tri-cols, on prépare une solution de 4,65g (0,05 mol) d’aniline dans
100 ml d’HCl de concentration 0,1M, puis. On refroidi le contenu du ballon avec la glace
jusqu’à atteindre la température de synthèse (≤ 5°C). Une fois cette température atteinte, on
ajoute goutte à goutte la solution oxydante avec l’ampoule à addition tout en maintenant la
température constante par ajout de glace.
Lorsque tout le contenu de l'ampoule est déversé, on laisse le tout sous agitation de
100 tr/min pendant 1h. Le mélange doit se colorer après 3 à 5 minutes pour passer de
l’incolore à une solution colloïdale d’un précipité vert foncé. Celui-ci est ensuite lavé à l’eau
distillée (600ml), filtré sous vide, puis séché dans une étuve à 40°C pendant 48h.
Figure IV.2 : Montage réactionnel de la synthèse de la Polyaniline
Remarque : Pour la synthèse de la Polyaniline non dopée, l’aniline et le persulfate on été

dissout dans l’eau distillée uniquement en absence d’HCl.
39
IV.4 Exposition de la Polyaniline à l’ammoniac
IV.4.1 Dispositif d’exposition aux gaz
Un montage en verre a été réalisé spécialement pour l’essai d’exposition de notre

PANI sous forme de poudre. Ce dispositif permet la récupération des gaz ammoniacs non
absorbés par la poudre de PANI dans de l’eau du ballon de récupération (100 ml). Dans
chaque essai, Un prélèvement de la solution du ballon de récupération et d’évaporation sont
titrés par une solution d’HCl pour évalué sa concentration en ammoniac est déduire la partie
de gaz ammoniac captée.
Poudre de Tube en
PANI verre
Filtre perméable
Ballon de
au gaz
récupération
Support en
bois
Ballon
d’évaporatio
n
Plaque
chauffant
Figure IV.3 : Montage d’exposition de la Polyaniline à l’ammoniac.

IV.4.2 Mode opératoire
Des échantillons de la Polyaniline conductrice synthétisée (0,5 g) ont été exposées au

gaz d’ammoniac, par évaporation d’une solution d’hydroxyde d’ammonium (NH4OH) 24,38
% dans un dispositif d’exposition et d’absorption de gaz (figure IV.3), avec un changement
des paramètres d’expositions de la PANI pour évaluer leurs influence sur l’efficacité de la
PANI à capter les gaz polluants tel que l’ammoniac
40
IV.4.3 Etude de l’influence du volume de gaz polluant :
N° 1 2 3 4
Volume de NH4OH
2 4 6 8
(ml)
nNH3
0,02615 0,05230 0,07845 0,10460
(mol)
- évaporation total de la solution d’ammoniaque par augmentation progressive de la

température de l’ambiant à 70°C
IV.4.4 Etude de l’influence du temps d’exposition :
N° 1 2 3
Temps d’exposition
15 30 60
(min)
- Paramètre fixes : T= 70°C, VNH4OH = 6 ml
IV.4.5 Etude de l’influence de la Température d’exposition :
N° 1 2 3
Température d’exposition
30 50 70
(°C)
- Paramètre fixes: t = 120 min, V NH4OH = 6 ml

IV.5 caractérisation de la Polyaniline
IV.5.1 caractérisation par dosage volumétrique
IV.5.1.1 Préparation et Détermination du titre de la solution d’HCl :
a- Préparation de la solution d’HCl 0,1 M
Uns solution d’HCl de concentration approximative 0,1 M est préparé par dilution à
partir d’une solution concentrée de HCl
- Solution concentrée d’HCl: 35 %, d=1,18
- Masse molaire d’HCl : 36,5 gr/mol
41
- Solution 0,1 M  3,65 gr (0,1 Moles d’HCl dans un litre de solution)
- Dans 1 litre (1180 g) de solution concentrée on à 413 gr d’HCl
- pour m (g) // // on aura 3,65 gr d’HCl
mSol. Cons. = (3,65 x 1180/413) = 10,43 g => 8,84 ml
 Il nous faut 10,43g (8,84 ml) de la solution concentrée de HCl pour préparer un litre
(0,1 M)
b- Détermination du titre de la solution :
Des quantités exacte ( 0,1 mol) de KHCO3 sont diluée par un peut d’eau distillée
puis dosée avec la solution d’HCl préparée. Pour une bonne évaluation, l’opération est
répétée 3 fois et la moyenne est utilisée. Le montage de dosage est illustré dans la figure IV.4
Solution Hcl 0.1 M
Solution KHCO3
Figure IV.4: Schéma du montage pour déterminer le titre de la solution d’HCl [5]
NB : On trace les courbes pH=f(VHCl verser) et on détermine les volumes d’équilibre
graphiquement.
42
7
pH
2 Ve=11.939 ml
4 6 8 10 12 14 16 18
VHCl(ml)
Figure IV.5: Courbe de titrage HCl/KHCO3 (détermination du volume d’équilibre)
Détermination du titre de la solution d’HCl :
Echantillon KHCO3 VHcl consommé

(gr) (ml)
1 0,1200 11,94
2 0,1293 12,92
3 0,1215 11,91
Moyenne 0,1236 12,257
A l’équilibre on a : N1V1 = N2V2
NaVa = nKHCO3 = mmoyenneKHCO3 /100 = 0,001236
 Moyenne = f.Vmoyen
N2 = Mm/Vm = 0,001236/12,257 10-3 = 0,1008
 La normalité de la solution d’HCl préparée (Na) = 0,1008

IV.5.1.2 Détermination de la pureté d’ammoniac
Le même montage pour la détermination du titre de la solution d’HCl est utilisé dans la
détermination de pureté de la solution d’ammoniaque. Des échantillons de la solution
concentrée d’ammoniaque sont dosés par l’HCl déjà préparé et de titre connu afin de déduire
la pureté de la solution d’ammoniaque utilisée dans nos tests.
43
10
pH
2
Ve=19.4080ml
0
10 15 20 25
V(ml)
Figure IV.6 : Courbe de titrage HCl/NH4OH concentrée (détermination du volume d’équilibre)
- Dosage de la solution d’ammoniaque :

Echantillon NH4OH VHCl consommé
(gr) (ml)
1 0,1402 19,6665
2 0,1344 19,4080
moyenne 0,1373 19,5373
A l’équilibre :
Nb = Na.Va = 0,1008 x 19,5373 10-3= 1,96936
mb = 1,96936 x 17 = 33,479 10-3
Calcule de la pureté de la solution d’amonique :
0,1373 gr de solution prélevé représente 100 %
33,479 10-3 représente X%
X = 33,479 10-3 x 100/0,1373 = 24,3839 %
IV.5.1.3 Dosage de la solution de récupération de l’ammoniac
L’ammoniac qui travers la couche de la Polyaniline sera récupérée par contacte avec
de l’eau froid, ce dernier sera dosé par une solution d’HCl (0,1 M) afin de déduire sa
concentration et déterminer la quantité de gaz polluant non absorbé (qui a traversée la couche
de Polyaniline poudre)
44
IV.5.2 Caractérisation électrique (Conductivité)

Dans la caractérisation électrique de nos échantillons avant et après expositions aux
solutions de gaz polluant deux techniques on était exploité :
- la mesure de la résistance transversale par multimètre de paillasse sur une pastille de

PANI introduite dans une cellule de mesure (figure IV.8).
- Utilisation d’un bond d’acquisition est de mesure de l’évolution de l’intensité dans

le dispositif de mesure en fonction d’une tension variable appliquée à la borne de la cellule
de support des échantillons de polyaniline sous forme de pastille (figure IV.9).
IV.5.2.1- Multimètre de paillasse
On mesure la conductivité du PANI en fonction de la concentration de l’ammoniac

absorbé sur des pastilles 12,95 mm de diamètre, préparées par compression dans un dispositif
en acier (figure IV.7), entre deux plateaux d’une presse hydraulique sous une pression égale à
5 tonnes.
Figure IV.7: Dispositif pour la préparation des pastilles par compression
Les pastilles obtenues par compression sont placée entre deux électrodes reliées à un
conductimètre à affichage digital. On exerce une pression constante et suffisante sur les
électrodes pour améliorer le contact électrodes/surface des pastilles de la polyaniline et assuré
une reproductibilité des résultats (figure IV.8). Sur le multimètre on lit la valeur de la
résistance transversale de l’échantillon.
45
Figure IV.8: Dispositif pour mesure la conductivité des pastilles
On calcule la résistivité volumique (ρ) à l'aide de la formule suivante [6]:
ρ = (R. π . r2 ) / e
Où: - R : Résistance transversale (Ω).
- r : rayon de l’échantillon (cm).
- e : Epaisseur de l’éprouvette (cm).
La conductivité électrique (σ) est égale à l’inverse de la résistivité.
σ=1/ρ
IV.5.2.2 - Bond de mesure

Pour l’étude des caractéristiques électriques de la PANI synthétisé, nous avons utilisé
une nouvel technique de mesure de la conductivité à partir des courbe U = f (I) en utilisant
multimètre de type Keithley 2400 de mesure de la conductivité électrique qui se compose
d’un générateur de (tension /courant) et d’un système électronique de mesure de résistance,
de courant et de tension électrique équipé d’une interface de communication avec un micro
ordinateur
Les échantillons ont une forme de pastille comprimée à l’aide d’une presse
hydraulique, lors de mesure, les deux surface d’échantillon doivent être en contacte avec
deux plaques en cuivre relié à deux fil électrique connecté à l’appareille de mesure. Cette
technique nous à permis de varié la tension électrique, à travers la courbe I= F (U) on
déduire la conductance (G) de la PANI qui est l’inverse de la pente.
46
La conductance est liée à la conductivité par la relation suivante [6] :
Ou :
σ: conductivité électrique G : conductance électrique
L : épaisseur de pastille S : surface de pastille
Figure IV.9: Dispositif et méthode de mesure de conductance des pastilles [7]
IV.5.3 Caractérisation structurale
IV.5.3.1 Spectroscopie infrarouge a transformée de Fourier (IRTF)
Le rayonnement infrarouge (IR) est un rayonnement électromagnétique d'une longueur

d'onde supérieure à celle de la lumière visible mais plus courte que celle des micro-ondes.
Les radiations infrarouges ne peuvent pas provoquer des modifications dans l’état
énergétique des électrons. Elles peuvent par contre exciter des mouvements de vibration et de
rotation des molécules. A chaque atome ou groupe d’atomes susceptible d’entrer en vibration
ou en rotation, suivant une fréquence qui lui est propre, correspond une bande d’absorption à
une longueur d’onde bien déterminée.
La Spectroscopie Infrarouge à Transformée de Fourier (ou FTIR: Fourier

Transformed Infra Red Spectroscopy) est basée sur l'absorption d'un rayonnement infrarouge
de fréquence (nombre d’onde) comprise entre 4000 - 400 cm-1 par le matériau analysé. Elle
permet via la détection des vibrations caractéristiques des liaisons chimiques, d'effectuer
l'analyse des fonctions chimiques présentes dans le matériau.
47
a. Préparation des échantillons
On prend 1 mg d’échantillon de polyaniline qu’on ajoute a du bromure de potassium

(1 % PANI + 99 % KBr). Le tout doit être finement broyé dans un mortier; puis comprimé à
l’aide d’une presse hydraulique pour former des pastilles [8].
IV.5.3.2 Spectroscopie UV-visible

La spectroscopie UV-Vis permet d'obtenir des renseignements sur la structure
électroniques de l'échantillon. Les bandes d'absorption correspondent à des transitions
électroniques d'une orbitale moléculaire à une autre.
Le dispositif utilisé est un spectrophotomètre double faisceau"UNICAM 300 UV-

Visible spectromètre ". Il comporte, comme tout spectromètre UV-Visible classique, une
source de lumière, un monochromateur et un détecteur. La source lumineuse est composée de
deux lampes : une lampe au deutérium pour l’UV (200-340 nm) et une lampe au tungstène
pour la gamme visible (340-900 nm). Un logiciel (Vision 32) a été utilisé pour l'acquisition et
l'analyse des données.
IV.5.4 Analyse thermogravimétrique (ATG)
L’analyse thermogravimétrique est une technique d’analyse thermique permettant de

mesurer la quantité et la vitesse de variation de masse d’un échantillon en fonction de la
température et du temps. Elle permet d’évaluer la perte de masse ou les variations de phase
lorsque le matériau se décompose, se déshydrate ou s’oxyde.
L’appareil utilisé est un analyseur thermogravimétrique de type Perkin Elmer TGA

4000. Un balayage de gaz inerte est assuré dans le compartiment balance, afin de protéger le
mécanisme effectuant les pesées de tout risque d’oxydation. Le four contrôle l’atmosphère et
la température de l’échantillon. Dans cette étude, les mesures ont été réalisées selon un
balayage en température allant de 30°C jusqu’à 800°C, à une vitesse de 10°C / min, sous
atmosphère inerte (azote). A partir des thermogrammes ATG donnant les variations de la
perte de masse en fonction de la température et DTG donnant la dérivé de la perte de masse
par rapport au temps, nous avons déterminé les températures de début, de fin et la
température maximale de décomposition, notées respectivement, Tdd et Tfd ainsi que la masse
résiduelle mres . Nous avons aussi calculé la vitesse de décomposition.
48
IV.6 Références chapitre IV

[1] Y, Nouar. Elaboration et caractérisation des nanocomposites << Polymére isolant
/polymére conducteur (la polyaniline). Mémoire magistère. Sétif: Université farhat abbas
sétif. 2008. Pp31
[2] H. Kebiche. Synthèse est caractérisation électrique et électrochimique d’un polymére

conducteur intrinséque et sont utilisation comme charge dans des composites polyméres
conducteurs extrinséque (CPI/CPE). Memoire magistére. Sétif: Université farhat abbas sétif.
2004. Pp 37
[3] A, Bensedira. Recherche des conditions opératoires pour la synthése et la caractérisation

de nanoparticules de polyaniline. Mémoire magistère. Sétif : Université farhat abbas sétif.
2008. Pp 85
[4] A. Smail. Etude de l’influencede la concentration de l’agent dopant sur les propriétes
physiques de la Polyaniline et sa sensibilité aux gaz polluants: l’ammoniac. Memoire master.
Sétif: Université farhat abbas sétif. 2012. Pp 85
[5] Maxicours. Cours de Physique-chimie Terminale S - Applications à des titrages

mettant en jeu des réactions acido-basiques [en ligne]. Disponible sur :
<<http://www.maxicours.com/se/fiche/7/2/207727.html/ts>> Consulté le (21/05/2014)
[6] Radiometer analytical. Conductivity theory and practice [en ligne]. France: Radiometer
Analytical SAS, 2004, Pp 7-8 Disponible sur :
<< http://www.tau.ac.il/~chemlaba/Files/Theoryconductivity.pdf >> Consulté le (20/11/2014)
[7] Keithley. Model 2400 series source meter user’s manual [en ligne]. Disponible sur :
<<http://research.physics.illinois.edu/bezryadin/labprotocol/Keithley2400Manual.pdf>>
Consulté le (30/09/2014)
[8] J. Li et al. Synthesis and thermoelectric properties of hydrochloric acid-doped polyaniline.

Synthetic Metals. 2010. vol: 160. Pp 1153.
49
CHAPITRE V : RESULTATS ET DISCUSSIONS
V résultats et discussions
V.1 Etude du comportement de la PANI vis-à-vis du gaz polluant

(ammoniac) par dosage volumique des solutions.
Dans cette étude nous avons suivie le comportement de nos échantillons vis-à-vis du
gaz polluant (NH3) à l’aide du dispositif de la (figure IV.3). Le dosage chimique par suivi du
pH est effectué sur les solutions du ballon de récupération des gaz non capté par la PANI
(solution piège, Ballon 2), et le reste de gaz non évaporé dans le ballon de la solution de gaz
polluant (ballon 1).
Dans chaque essai de performance, les gaz non capté par la PANI sont récupéré
(absorbé) dans 100 ml d’eau (solution piège) disposé dans le ballon 2, ou vient barboter les
vapeurs de la solution d’ammoniaque.
Pour déterminer la quantité de Gaz ammoniac non capté par la PANI qui est retenue
dans la solution piège, on prélève un échantillon (volume connu Vb) de la solution piège et
on la dose goute à goute par une solution de HCl déjà préparé (de facteur déterminé :
f=0,1008). Le suivie de l’évolution du pH en fonction du volume de la solution d’acide est
assuré par un pH-mètre (figure IV.4 montage dosage). A titre d’exemple nous avons rapporté
su le tableau V.1 les valeurs de pH en fonction du volume de solution d’HCl pour la PANI
exposée à 6 ml de solution polluante.
Tableau V.1 : Valeurs du pH en fonction du volume (Va) pour le dosage de la solution piège de la
polyaniline exposée à 6 ml de solution d’ammoniaque)
VHCL 0,00 0,40 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 7,00 9,00 12,0 15,0 19,0
pH 10,71 10,66 10,57 10,48 10,35 10,30 10,22 10,13 10,06 9,96 9,89 9,82
VHCL 22,2 25,0 29,0 35,0 40,0 50,0 55,0 65,0 70,0 76,0 81,0 89,7
pH 9,75 9,68 9,60 9,49 9,38 9,20 9,10 8,86 8,72 8,48 8,15 3,00
VHCL 90,5 91,0 91,5 92,0 92,5 93,0 94,0 95,0 96,0
pH 2,87 2,83 2,74 2,70 2,66 2,62 2,56 2,49 2,46
Pour chaque dosage on trace la courbe d’évolution du pH en fonction du volume de

l’acide versé (Va). A partir de cette courbe on déduit le volume à l’équilibre (V e) en traçant
les tangentes de part est d’autre du domaine de virage caractérisé par un changement brusque
du pH (figure V.1).
50
12
pH
10
2 VE85.464ml
0 20 40 60 80 100
V(ml)
Figure V.1 : pH=F(VHCl) de la solution piège de la polyaniline exposée à 6 ml d’ammoniaque
A l’équilibre nHCl=nNH3
 nNH3 = CHCl * VHCl

 OU CHCl = 0,1 mol/l et VHCl est obtenu graphiquement
NNH3 = nNH3/Vb
La même procédure est effectuée pour le reste de la solution d’ammoniaque (partie

non évaporée aux conditions d’exposition).
Le nombre de molécules de gaz ammoniac capturées par l’échantillon de PANI est

calculé comme suit :
nNH3 capturé = ninitiale – (nNH3 solution piège + nNH3 solution non évaporée)
ninitiale : quantité initiale dans la solution évaporé :
ninitiale = msolution x pureté massique de la solution d’ammoniaque 24,39% / MNH3
dNH4OH à 24 % = 0.911
NB : Ce même Protocol est appliqué pour chaque essai d’exposition aux conditions variables
(volumes, température et temps d’expositions)
51
V.1.1 Influence du volume de la solution du gaz polluant sur l’efficacité de la PANI
La figure V.2 montre l’évolution du taux de gaz polluant capté par la PANI (%
quantité) en fonction du volume de la solution du gaz évaporé, cette étude a été menée pour
montrer les limites de capacité d’absorption de notre PANI. D’après les résultats, on peut dire
que la PANI est saturé par le gaz polluant ou bout d’une exposition à 4 ml (entre 4 et 6 ml) de
solution d’ammoniaque à 24 % en gaz polluant.
104
100
NH3 capté (%)
96
92
88
2 3 4 5 6 7 8
VNH3d'exposition (ml)
FigureV.2: Taux d’ammoniac retenu par la PANI en fonction du volume de la solution polluante (évaporé
à température variable de l’ambiant à 70°C pendant 120 minutes)
V.1.2 Influence de la température d’exposition aux gaz polluant.

Dans l’étude de l’influence de la température d’exposition de la polyaniline aux gaz
polluant sur son efficacité, nous avons observé une croissance progressive, presque linéaire,
ce comportement est attribué à deux hypothèses possibles, soit à la quantité de gaz qui
s’échappe de la solution polluante, qui augmente avec la température ou à une amélioration
de l’efficacité en fonction de la température.
52
27,4
27,2
27,0
NH3 capté (%)
26,8
26,6
26,4
26,2
30 40 50 60 70
température (°C)
Figure V.3: Taux d’ammoniac retenu par la PANI en fonction de la température d’exposition à la vapeur
de Gaz Polluant (Vsolution : 6ml, texposition 120mn)
V.1.3 Influence du temps d’exposition aux gaz polluants.

L’étude de l’influence du temps d’exposition de la polyaniline est explicite est montre
clairement que la poudre de la polyaniline peut absorber une quantité déterminée de gaz
polluant jusqu’a saturation, dédopage totale, au delà de la quelle la poyaniline ne capte plus
le gaz polluant. Ce comportement est caractérisé, dans la (figure V.4), par le plateau bien
visible au delà de 30 mn de temps d’exposition pour le cas de 6 ml en volume de solution
polluante à une température de 70 °C.
14
12
10
NH3 capté (%)
20 30 40 50 60
temps (mn)
Figure V.4: Taux d’ammoniac retenu par la PANI en fonction du temps d’exposition à la vapeur de Gaz
Polluant (Vsolution : 6ml, Texposition 70 )
53
V.2 Caractérisation électriques (Conductivité)

V.2.1 Etude de la conductivité électrique de la polyaniline par un multimètre de piaillasse.
V.2.1.1 Eude comparative des PANIs dopées avant et après synthèse :
L’essai de l’étude comparative du comportement entre la polyaniline dopée avant et

celle dopée après synthèse n’a pas été concluante, puisque la conductivité de cette dernière
n’as pas beaucoup évoluée après son exposition aux vapeurs d’HCl (figure V.5 et figure VI.1
et figure VI.2 annexes).
40000
40
résistivité (K)
20000
20
0
0 2 4 6
volume HCl (ml)
Figure V.5: la résistivité de la PANI non dopée en fonction du volume d’HCl
V.2.1.2 Influence du volume de la solution du gaz polluant sur la conductivité de la PANI

La figure V.6 représente la variation de la conductivité électrique en fonction du
volume d’ammoniaque évaporé.
D’après les résultats de la figure V.6, la conductivité de nos échantillons de

polyaniline (0.5 gr) diminue rapidement en fonction du volume d’exposition d’ammoniaque,
la PANI donc subie un dédopage presque total dés les 2 ml de volume d’exposition en
volume de solution de gaz polluant. Lors de l’exposition à l’ammoniac, des molécules de ce
gaz sont adsorbées par des interactions avec les anions présentent au niveau de la PANI et
par conséquence il y a une perte d’anion donc une diminution de la conductivité par
transformation de pernigraniline base (Y=0) au éméraldine base moins conductrice [1]
On peut remarquer le dédopage significatif de la quantité de polyaniline (0.5 gr)

introduite dans notre dispositif des le début. La conductivité de la polyaniline passe de 7,14
54
S/cm à 7,04 10-2 S/cm de la polyaniline dopée à celle exposée à 2 ml de solution polluante.
Pour mieux illustré et comprendre se comportement de nos échantillons nous avons
représenté ces résultats en échelle semi logarithmique (figure V.7).
6
Conductivité électrique (S/cm)
0
0 2 4 6 8
Vlume d'NH4 OH évaporé (ml)
Figure V.6: Influence du volume de la solution polluante e sur conductivité de la Polyaniline dopée
(Texp = variable de l’amb à 70°C, t = 120min)
Avec la nouvelle représentation le comportement de nos échantillons est plus explicite

on remarque plus nettement que la conductivité de notre polyaniline diminue
progressivement pour des volumes d’exposition inférieure à 2 ml puis en palier pour des
volumes compris entre 2 et 4 ml (figure V.7). La perte de conductivité au début est attribuée
au dédopage de la surface superficielle de l’échantillon et à des volumes supérieures nous
avons le dédopage qui évolue par diffusion vers l’intérieure et en profondeur de la couche de
PANI poudre.
10
0,1
0,01
1E-3
0 2 4 6 8
Volume d'NH4OH évaporé (ml)
Figure V.7: variation de la conductivité électrique (échelle semilogarithmique) en fonction du volume

d’ammoniaque évaporé.
55
V.2.1.3 Influence de la température d’évaporation de la solution du gaz polluant sur la

conductivité de la PANI
La figure V.8 représente la variation de la conductivité électrique en fonction de la

température de chauffage de la solution d’exposition. Les résultats montrent que la
conductivité de nos échantillon en polyaniline diminue avec la température de chauffage de la
solution de gaz polluant, ce qui est logique et prévisible puisque plus la température est
élevée plus la quantité de gaz d’ammoniac dissout est évaporée plus le dédépogae de notre
polyaniline est profond est sa conductivité diminue. A des températures basses le gaz
d’ammoniac dissout n’est pas complètement dégagé.
-3
3,0x10
-3
2,0x10
-3
1,0x10
0,0
30 50 70
20 40 60 80
température d'exposition(°C)
Figure V.8: Influence de la température d’exposition sur la conductivité de la poyaniline dopée

(texp = 120 min, VSol.poll. = 6 ml)
V.2.1.4 Influence du temps d’exposition au gaz polluant sur la conductivité de la PANI

Le comportement de nos échantillons devant les gaz d’ammoniac en fonction du
temps d’exposition représente une certaine similitude à celui de la température comme
variable. En effet ces deux paramètres affectent différemment le temps d’exposition mai leur
effet est similaire : à température élevée on a un maximum de gaz polluant dégagé
rapidement à partir de la solution polluante. Des temps d’exposition prolongé permettent au
capteur de retenir et réagir avec le maximum de gaz mis à sa disposition par sa surface
externe et interne puisque le gaz aura le temps de diffuser en profondeur vers l’intérieur des
échantillons de polyaniline pour un dédopage profond et progressif, c’est pourquoi la
56
conductivité de nos échantillons d’aniline diminue à des temps d’expositions élevés pour une
même quantité de solution polluante.
-3
3,0x10
-3
2,0x10
-3
1,0x10
0,0
15 20 30 40 60
60
temps d'exposition (min)
Figure V.9: Influence du temps d’exposition au gaz polluant sur conductivitéde la polyaniline dopée
(Texp = 70 °C, VSol.Poll. = 6 ml)
Au vu des études effectuées sur ces paramètres on peut déduire qu’il faut un temps et
une température optimale pour que l’efficacité de rétention des gaz toxiques par les capteurs
soit maximale. Leur niveau de saturation est un fait-accompli, il peut être amélioré par
d’autre techniques d’élaborations et de synthèse pour augmenter la surface réagissante par
une augmentation de la porosité ou diminuer la taille des grains (nanométriques). Par contre
la température et le temps d’exposition doivent être optimisés pour une efficacité maximale
des capteurs des gaz.
V.2.2 Etude de la conductivité électrique de la polyaniline par le Band de mesure
Les mesures de cette technique ont été réalisées au niveau du laboratoire de recherche
de l’université de Sétif I, à l’aide d’appareillages et logiciels spécifiques pour ce type
d’étude.
Dans la technique de caractérisation par le bond de mesure l’acquisition et le
traitement des résultats sont assurés par le dispositif de mesure. L’évolution de la tension en
fonction de l’intensité est directement obtenue sur microordinateur à l’aide d’un logiciel
conçu dans cet objectif. (La figure V.10) rapporte les résultats de cette technique pour les
différentes conditions d’exposition, la différence dans la conductivité des différents
échantillons de polyaniline exposée est caractérisée par un changement dans la pente de
différentes courbes d’évolution de la tension (U) en fonction de l’intensité (I).
57
10
PANI non dopée
10 PANI dopée
10 8
8 70°C 60mn
2ml
4ml 6
30mn
8 8 50°C
6ml 6
u (V)
8ml 4
30°C
6 6
u(V)
u (V)
u(V)
4
15mn
0
4 0,000 0,001 0,002 4
I (A)
2 2
0
0 0 0 2 4 6
0,0 1
1,0x10
-2 2
2,0x10
-2 3 -2
3,0x10 4
4,0x10
-2 5
5,0x10
-2 6 -2
6,0x10 0,0 1 -4 2 -4 3 -4 4 -4 5 -4
1,0x10 2,0x10 3,0x10 4,0x10 5,0x10 4
I ( A ). 10
4 I ( A ). 10
2
I ( A ). 10 0,0 -4 -4 -4
2,0x10 4,0x10 6,0x10
(a) (b) (c)

Figure V.10: Evolution de u=f(I) pour les différentes conditions d’exposition de la PANI aux gaz
polluants
(a : influence du volume , b : influence de la température, c : influence du temps)
A partir des courbes de la (figure V.10), selon la loi d’ohm :
On détermine la pente de chaque courbe qui est la résistance de l’échantillon, on la

convertit en conductance puis en conductivité à l’aide des équations :
et
Les résultats sont rapportés dans le tableau ci-dessous
Tableau V.2: Résultats de mesure des propriétés électriques en fonction des conditions d’exposition à
l’aide du band de mesure.
Paramètre Résistance Conductance Conductivité

Variables R (ohm) G (S) (s/cm)
PANI dopée 54,92 1,18 . 10-2 0,24068554
PANI non dopée 0,00 00
Influence du volume de la solution polluante
2 ml 4827 2,07 . 10-4 0,0028169
-5
4 ml 24480 4,08 . 10 0,00054369
6 ml 37084 2,69 . 10-5 0,00034456
-5
8 ml 37195 2,68 . 10 0,00034941
Influence de la température d’exposition aux gaz polluants
30°C 17908 5,58 . 10-5 0,00073752
50°C 25601 3,90 . 10-5 0,00050788
-5
70°C 37084 2,69 . 10 0,00035481
Influence du temps d’exposition aux gaz polluants
15 min 12847 7,78 .10-5 0,00103421
-5
30 min 51468 5,55 .10 0,00072512
60 min 18006 1,94 .10-5 0,00025494
58
Les résultats de ces calculs sont rapportés sur la figure V.11 ou on peut voir une
similitude avec les résultats obtenu par le multimètre de paillasse. La conductivité de la
polyaniline chute après une exposition supérieure à 2 ml de solution polluante, les valeurs de
la conductivité électrique des échantillons après exposition aux gaz sont de même ordre de
grandeur. La température et le temps d’exposition ont un effet similaire sur la conductivité en
fonction des ces deux paramètres dans les domaines étudiés. D’une manière générale les
résultats sont en concordances avec ceux obtenus dans la 1ère technique de caractérisation à
l’aide du multimètre de paillasse ce qui nous réconforte pour les résultats ultérieurs réalisés
dans ce domaine et qui ont été caractérisés à l’aide de ce moyen.
-5
6,0x106 -5
-4 8,0x108
2,0x10
2,0
-5
-4
6,0x106
5
1,5x10 -5
4
Conductance (S) . 10
5
1,5 4,0x104
Conductance (S) . 10
-4 Conductance (S) . 10 -5
1,0x10
1,0 4,0x104
-5
2,0x102
-5
5,0x10 2,0x102
-5
0,5
0,0 0,00
0 0,0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 30 40 50 60 70
10 20 30 40 50 60
V o l u m e d' e x p o s i t i o n ( ml ) T e m p é r a t u r e d 'e x p o s i t i o n ( °C )
Temps d'exposition (mn)
Figure V.11: Evolution de la conductivité pour les différentes conditions d’exposition de la PANI aux gaz
polluants
(a) : influence du volume , (b) : influence de la température, (c) : influence du temps
IV.3 Etude structurale de la PANI en fonction des conditions d’expositions

aux gaz polluants.
IV.3.1 Caractérisation par UV
V.3.1.1 Caractérisation de la PANI synthétisée par UV
La caractérisation par spectroscopie UV a révélée que l’absorbance entre la PANI

dopée et la PANI non dopée est nettement différente. L’étude comparative des deux courbes
n’a fourni aucune information pour une représentation à l’échelle normale du domaine UV
pour une longueur d’onde entre 400 à 800 nm.
59
6
PANI non dopée
5 PANI dopée
absorbance
4
0
400 500 600 700 800
longueur d'onde
Figure V.12 : Les spectres UV-visible de la solution de PANI dans le DMSO
IV.3.1.2 influence du volume de la solution polluante
Pour mieux illustrer et montrer le changement structural dons nos échantillons de

polyaniline nous avons porté sur la même figure l’évolution du pic situé entre 450 et 750 nm
qui est directement lié aux interactions d’absorption de l’ammoniac par la polyaniline dopée
[2]. L’amplitude du pic à 630 nm est directement liée à la quantité de gaz NH3 captée.
PANi dopée
2,0 V = 2 ml
V = 4 ml
V = 6 ml
V = 8 ml
1,5
absorbance
1,0
0,5
0,0
400 500 600 700 800
longueur d'onde (nm)
Figure V.13 : Les spectres UV-visible dans le DMSO de la PANI exposée à

l’ammoniac à différents volumes de la solution polluante (t = 120 min, Tvariable = amb. à 70 °C).
La représentation comparative des spectres UV de la polyaniline dans le DMSO

comme solvant, montre clairement le changement dans la structure de la PANI lié à la
quantité de gaz polluant absorbée. L’intensité du pic est l’air du pic évoluent en fonction de la
quantité de gaz polluant au contacte de la polyaniline. Pour mettre en valeur l’évolution de la
60
quantité de gaz absorbée par la polyaniline nous avons porté dans la figure V.13 l’évolution
de l’intensité du pic et l’air du pic en fonction du volume de la solution polluante.
300 1,6
1,4
250
1,2
hauteurs des pics

200
1,0
aire des pics
150 0,8
0,6
100
0,4
50
0,2
0 0,0
0 2 4 6 8 0 2 4 6 8
(a) volume NH3 d'exposition (ml) (b) volume NH3 d'exposition (ml)
Figure V.14: Evolution de l’aire de pic (a) et l’hauteur de pic (b) UV-vis en fonction de volume
d’ammoniaque évaporé
Les résultats exposés de cette manière sont nettement explicites, la quantité de gaz
retenue est fonction du volume de la quantité de solution polluante, au de la de 6 ml, une
tendance à la saturation de la PANI par les gaz polluants est remarquée, l’écart entre l’air et
l’intensité de pic d’absorption pour les volumes de solution polluante de 6 et 8 ml sont moins
important que celle noté entre les volumes 4 et 2 ml.
IV.3.1.3 influence de la température d’exposition de la PANI à la solution polluante
2,5
Pani dopée
T = 30 °C
T = 50 °C
2,0 T = 70 °C
1,5
absorbance
1,0
0,5
0,0
400 500 600 700 800
Figure V.15: Les spectres UV-visible dans le DMSO de la PANI exposée à

l’ammoniac à différents température d’exposition (Vsol. Poll. = 6 ml, téxposition = 120min).
61
La figure V.15 représente les spectres UV de la PANI dopée exposée à différentes

températures à une même quantité de solution polluante, comme s’étai le cas pour la perte en
conductivité qui diminue par dédopage avec l’ammoniac les pic illustrent bien ce
comportement. En effet on remarque que l’intensité du pic et son air augmentent avec la
température d’évaporation de la solution polluante. Les pics à 30 et 50 °C sont proches en
caractéristique, par contre on remarque qu’a 70 °C les pic est plus imposant, ce ci peut être
attribué à cette température qui est proche de la température d’ébullition de la solution
polluante et que le maximum de gaz polluant (NH3) est dégagé à partir de cette solution. La
figure ci-dessous air et intensité du pic (Figure V.16) illustre clairement ce comportement.
300 1,6
1,4
250
1,2
hauteurs des pics
200
aires des pics
1,0
150 0,8
0,6
100
0,4
50
0,2
0 0,0
20 30 40 50 60 70 80 20 30 40 50 60 70 80
(a) température d'exposition (°C) (b) température d'exposition (°C)
Figure V.16: Evolution de l’aire (a) et l’hauteur (b) de pic UV-vis en fonction de la température
d’exposition.
IV.3.1.4 influence du temps d’exposition de la PANI à la solution polluante
Les résultats de caractérisation par UV sur les PANI exposées aux gaz polluants à
différentes temps d’exposition à un même volume de solution polluante et à une température
constante, sont représentés sur la (figure V.17). On remarque ici des pics similaires en
amplitudes et en volumes pour les différents temps d’exposition étudiés.
62
1,8 Pani dopée

t = 60 min
t = 30 min
1,5 t = 15 min
1,2
absorbance
0,9
0,6
0,3
400 500 600 700 800

Figure V.17: Les spectres UV-visible dans le DMSO de la PANI exposée à

l’ammoniac à différents temps d’exposition (Vsol. Poll. = 6 ml, Téxposition = 70 °C).
On note que le pic obtenu à 60 min est légèrement supérieur. La température

d’exposition proche de celle du point de d’évaporation de la solution polluante donc le
maximum de gaz est dégagé des les premières 30min d’exposition. A 70 ° le gaz résiduel
retenu dans le dispositif d’exposition est lui aussi repoussé vers la polyaniline. Les figures de
représentation des airs et intensités des pics le montrent clairement (Figure V.18).
1,2
200
1,0
150
hauteurs des pics
0,8
aires des pics
0,6
100
0,4
50
0,2
0 0,0
10 20 30 40 50 60 70 10 20 30 40 50 60 70
t e m p s d'e x p o s i t i o n à l ' N H3 ( m i n ) t e m p s d 'e s p o s i t i o n à l 'N H 3 ( m i n )
(a) (b)
Figure V.18: Evolution de l’aire (a) et l’hauteur (b) de pic UV-vis en fonction du temps d’exposition à
l’ammoniac
63
V.3.2 Caractérisation par IRTF

V.3.2.1 Spectre comparative de la Polyaniline dopée et non dopée non exposé au gaz polluant
20
Transmitanse (%)
PANI
dopée
0
PANI non
dopé
-20
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0
-1
Longueur d'onde (cm )
Figure V.19: Spectres comparatives de la polyaniline dopée et non dopée non exposées au gaz polluants.
A partir des spectres ci-dessus non avons pu attribuer les bandes d’absorption FTIR
aux vibrations correspondant, caractéristiques d’une polyaniline dopée et non dopée par HCl.
Bande FTIR
Assignement
(cm-1)
Vibration d’élongation moyenne de la liaison N-H amines secondaire

3468 Caractérisé par la présence de deux pics le 1er entre (3300 et 3500 cm-1) et
le 2eme entre (3200 et 3400cm-1) [3].
vibrations de valence fortes de la liaison C-H aromatique [4,5]. caractérisé

2922 par la présence de plusieurs bandes (2850 à 3000 cm-1l) [6].
mise en évidence de la présence de fonctions imine protonée par la bande

1636 située vers 1580 cm aussi [7]
vibrations de valence moyenne de la liaison C=C aromatique caractérisé

1511 et 1536 par la présence de 2 bandes vers 1600 cm-1 ( quinoid ) et une bande vers
1500 cm-1 benzenoid [4].
vibrations de valence moyenne de la liaison C-H des cycles aromatiques
1042 1020 et 1170 cm-1 [3].
64
vibrations de valence moyenne de la liaison C-N du Ph–NH et Ph–NH–Ph

1037 caractérisé par la présence d’une bande entre 1020 et 1220 cm-1 [3].
Absorption typique de l’enchaînement tête à queue entre les unités anilines

800 (bande de vibration de déformation hors du plan des protons benzéniques
pour un cycle comportant 2 H adjacents [7].
déformation hors plan des liaisons C-H d’un cycle aromatique disubstitué
788 [6].
Les deux bandes d’absorption à environ 3300 et 3450 cm-1 correspondent aux
vibrations d’élongation symétrique et asymétrique de la liaison N-H des amines primaires du
cycle aromatique. Les bandes entre 3000 et 3100 cm-1 sont associées aux vibrations
d’élongation des liaisons C-H du cycle aromatique. Les deux bandes à environ 1500 et 1600
cm-1 sont dues à l’élongation des liaisons C=C du cycle aromatique mais aussi, à ~1600 cm -1,
à la déformation de la liaison N-H de l’amine primaire du cycle aromatique. Puis, celle à
~1310 cm-1 est attribuée à l’élongation de la liaison C-N d’une amine aromatique. Pour finir,
les deux bandes à 700 et 750 cm-1 sont caractéristiques de la déformation hors plan des
liaisons C-H d’un cycle aromatique disubstitué.
V3.2.2 Influence du volume de la solution polluante
8 ml
60
6 ml
transmission (%)
4 ml
30
2 ml
0
0 ml
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0

-1
longuer d'onde (cm )
Figure V.20: Spectres IRTF des échantillons de PANI exposé à différents volume de solution polluantes
(t=120 min, Tvariable : Amb à 70 °C)
L’étude structural par IRTF montre les transformations que subisse la polyamine
après sont expositions au gaz polluants, les différents pics caractéristiques de la polyaniline
65
sont affecté par leur intensité ou par leur positionnement. Nous pouvons constater que le pic
caractéristique des vibrations d’élongation moyenne des liaisons N-H (3468cm-1) des amines
secondaires diminue avec le volume de gaz polluant, les molécules de gaz NH3 s’intercalent
entre les protons H et les atomes de chlore, limitant les vibrations N-H. Le même constat est
observé sur les pics situés au enivrant de 2900 caractéristique des vibrations de valence fortes
des liaisons C-H.
V3.2.3 Influence de la température d’exposition
40
70°C
50°C
20
transmitance (%)
30°C
0
non exposée
-20
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0
-1
longueur d'onde(cm )
Figure V.21: Spectres IRTF des échantillons de PANI exposé aux gaz polluant à différents
température (Vsol. Poll.: 6 ml, t: 30 min).
Les spectres relevés sur les PANI exposées à différentes température de gaz polluant
montrent aussi des changements structurant caractérisé par des changements dans les pics liés
aux différents mouvements vibratoires des constituants de la chaine du polymère. D’une
manière général les intensités des pics diminues par l’encombrement stérique lié à l’insertion
(capture) des molécules d’ammoniac (NH3) par la polyaniline, limitant les espaces inter
atomes est diminuant l’amplitude de vibrations.
V.3.2.4 Influence du temps d’exposition
Dans l’étude de l’influence du temps d’exposition de la PANI aux gaz polluants, les
spectres caractéristiques du polymère sont bien visible et comme ça été le cas les deux
premiers essais les propriétés structurales sont affecté dés les premières 15 minutes
d’exposition. A noté qu’a des temps faible d’exposition l’effet de la capture du gaz est plus
66
remarquable les pics caractéristiques à de 3400 et 2900 sont réduit à leurs minimal
d’absorption, puis à 30 mn il regagne d’amplitude pour atteindre (60 mn) des valeurs de
l’ordre de ceux observés sur la PANI exposé pendant 15 min
40
60 min
30 min
transmission (%)
20
15 min
0
non exposée
-20
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0
-1
Figure V.22: Spectres IRTF des échantillons de PANI exposé aux gaz polluant
à différents temps (Vsol. Poll.: 6 ml, T: 70 °C).
L’absorption des molécules de NH3 sur des échantillons PANI exposés sous différents
conditions, la différence la plus notable et que dans la PANI qui a absorbé le NH3 par rapport
à la PANI non exposé, c’est la formation d'un épaulement aux alentours de 1400 cm -1, avec
une diminution de l'intensité relative du pic à 3400 cm-1.
L’ion ammonium montre des bandes de vibration à 3332-3100 cm-1 (étirement NH4+)
et de 1484 à 1390 cm-1 (déformation NH4+), en particulier la bande d'étirement
antisymétrique de NH4+en NH4+Cl qui est à 3200 cm-1 et la déformation de NH4+ qui est à
1410 cm-1 [4]
D'autre part, la vapeur de NH3 montre de multiples et très pointues bandes

d'absorption aux environs de 3350, 1630 et 1200-800 cm-1 en tant que substance en phase
gazeuse. Par conséquent, la nouvelle bande à 1400 cm-1 ressemble beaucoup plus à un
composé coordonnée de NH4+ qu'a une molécule libre de NH3, si l'apparition de cette bande
doit être liée à la formation de NH4+ sur la PANI. Il est à noter que la bande d'étirement du
composé NH4+ devrait être au environ 3200 cm-1 [8].
67
Enfin, la diminution de l'intensité relative des pics à 3400 cm-1 et 2950 cm-1 devrait
également être le résultat d'une forte interaction entre les molécules absorbées NH3 et les
groupes NH et CH du PANI [4,5], comme mentionné dans la référence [8].
La PANI est un polymère conducteur particulier par le contrôle de son état dopé par
réaction acide/base. Cela est largement utilisé pour détecter les gaz acides et basiques.
Lorsqu'ils sont exposés à de l'ammoniac gazeux, la PANI subie un dédopage par
déprotonation [9].
Les protons sur les groupes -NH- sont transférés aux molécules de NH3 pour former
des ions ammonium, alors que la PANI elle-même se transforme sous la forme basique. Ce
processus est réversible et, en fait, lorsque l'atmosphère d'ammoniac est éliminée, l'ion
ammonium peut être décomposé en gaz ammoniac et protons. Après réaction avec les gaz
acides tels que HCl, la PANI sera dopée [9].
V.4 Analyse thermogravimétrique ATG

V.4.1. Courbes ATG.
D’après la Figure V.23, la PANI non dopée présente une température de débit de
décomposition (60°C) inferieure à c’elle de la PANI dopée (134), ceci est due probablement à
la présence d’une quantité d’eau à la PANI non dopée qui est plus hydrophile.
La PANI non dopée est thermiquement plus stable (52,2 % de masse résiduelle à 800°C)
que celle dopée (45,2 % de masse résiduelle à 800°C)
La PANI dopée exposée à l’NH3 exhibe presque le même comportement
(Thermogramme) à la dégradation thermique qui est répartie en de 4 étapes de
décomposition Figure V.23 (b), (c) et (d).
- La première étape c’est à des températures inferieurs à 100 °C accompagné d’une
perte de masse de 4,68 %, elle est attribuée à l'évaporation de l'eau fortement liée dans
la PANI. Cette eau qui se dégage au début de la dégradation ne peut être éliminée
sans détériorer la PANI. Plusieurs études révèlent la présence d'eau dans la PANI
même après séchage intensif [10].
68
PANI dopée
100 PANI non dopée 100 6 ml NH3
8 ml NH3
90 90
80 80
% massique
% massique
70 70
60 60
50 50
40 40
100 200 300 400 500 600 700 800 100 200 300 400 500 600 700 800
(a) t e m p é r a t u r e °C (b) température °C
120
30°C 15 min
50°C 110 30 min
110 70°C 60 min
100
100
90
90
% massique
% massique
80
80
70 70
60 60
50 50
(c) 40 100 200 300 400 500 600 700 800

(d) 40
100 200 300 400 500 600 700 800
température°C température°C
Figure V.23: Thermogramme ATG des Polyanilines étudiés

(a) polyaniline dopée et non dopée, (b) PANI dopée, exposé al’NH3 (Vvariable,Tvariable , t=120mn)
(c) PANI dopée, exposé al’NH3, (c) PANI dopée, exposé al’NH3 (V=6ml ,T= 70°C, tvariable)
(V=6ml ,Tvariable , t=120mn),
- La deuxième étape à des températures entre (100 et 313 °C) accompagné d’une perte
de masse d’environ 17,75 %, qui est due à la présence des molécules de HCl libre
situé au niveau de la PANI ainsi qu’une quantité du monomère qui n’a pas réagit
[11,12].
- La troisième étape à des températures entre (313 à 587°C) accompagné d’une perte de
masse de 18,38%, concerne la perte du dopant situé au cœur de la PANI [11], la
décomposition des groupements amines [12], ainsi qu’une décomposition de (NH4Cl)
69
- En fin la dernière étape, à des températures supérieurs à 587 °C c’est la

décomposition thermique de la PANI pure [11].
L’exposition de la PANI dopée à l’NH3 entraine une modification à son comportement
à la décomposition thermique par :
- La diminution de la température de début de décomposition de 102°C figure V.23
courbe(a) vers 51°C Figure V.23 (b), (c) et (d).
- l’apparition et l’augmentation de perte de masse à la troisième étape de
décomposition au tour de 503°C
V.4.2 Courbes dérivés ATD.
0,5 0,5
PANI dopée 6mlNH3
8mlNH3
0,0 PANI non dopée
0,0
-0,5
-0,5
dérivée poids (%/min)
-1,0
-1,0
-1,5
-1,5
-2,0
-2,0
-2,5
-2,5
0 100 200 300 400 500 600 700 800 0 100 200 300 400 500 600 700 800
Température (°C) Température (°C)
(a) (b)
2 0,5
15min
30°C 30min
50°C 60min
70°C 0,0
1
-0,5
0
-1,0
-1
-1,5
-2 -2,0
-3 -2,5
0 100 200 300 400 500 600 700 0 100 200 300 400 500 600 700
Température (°C)
Température (°C)
(c) (d)
Figure V.24 : Dérivés des Thermogramme ATG des polyanilines étudiés
(a) polyaniline dopée et non dopée, (b) PANI dopée, exposé al’NH3 (Vvariable,Tvariable , t=120mn)
(c) PANI dopée, exposé al’NH3 (c) PANI dopée, exposé al’NH3 (V=6ml ,T= 70°C, tvariable)
(V=6ml ,Tvariable , t=120mn),
70
Les dérivés des courbes de l’analyse thermogravimétrique sont rapportés sur la figure
V.23, à partir des dérivés nous avons localisés les changements importants dans l’évolution
des pertes en poids de nos échantillons en fonction de la température les résultats sont
rapportés sous formes d’histogrammes dans la figures V.25.
Les Thermogramme ATD Figure V.24 (b), (c) et (d) .montrent que la décomposition
de la PANI dopée exposé à l’NH3 se déroule avec différents vitesse dan chaque étape. La
Figure V.25, présente les variations des vitesses de décomposition du Thermogramme de la
Figure V.23(a) et(c).
A titre d’exemple nous avons étudié et analysées à partir des dérives les vitesses de
décomposition des échantillons de PANI non exposée, et l’exposée à un volume de 6 ml de
solution polluante, pendant 120 minutes sous une température de 30 °C.
0,30
PANI dopée
PANI dopée
exposée à l'NH3
0,25
eme
Vitesse de décomposition (%/min)
2 étape
0,20 eme
3 étape
0,15
er
1 étape
0,10
eme
4 étape
0,05
0,00
1 2 3 4 5 6 7
263
347
621
115
603
234
339
102
51
147
218
503
64
température (°c)
Figure V.25: Variations de la vitesse de décomposition pour les cas de la PANI non exposée, et la
PANI exposé à différents temps d’exposition
(Thermogramme figure V.22 (c), pour (V : 6 ml , t : 120 min et T : 30 °C)).
La figure V.25 montre les différentes vitesses de décomposition de la PANI dopée et non
dopée, en première, deuxième et la quatrième étape ces vitesses présentent certaine
similitude entre les deux échantillons, la différence majeure entre les deux comportements
c’est la troisième étape à la deuxième partie ou on a une grande vitesse de décomposition a
partir de 503 °C qui est due au composé (NH4Cl).
71
V.5 Références chapitre V

[1] V. Chabukswar. S Bhavsar. Synthesis and characterization of organically soluble and
electrically conducting acids doped polyaniline. Chemitry & Chemical technology , 2010,
Vol. 4, No. 4, Pp280
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[3] N. A. R. Vázquez, R. S. Delgado. E. G. Hernández. A. M. M. Martínez. Characterization

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México, 2009, Vol. 53, N. 4 , Pp 249. ISSN 1870-249X
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[5] A.S. Selvanayagam. J. B. Gopalakrishnan. J.B.B. Rayappan. Preparation, characterization

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de la 3-fluoroaniline : Application à la détection de gaz, l’ammoniac[en ligne]. thése
Doctorat. France: université du Maine. 2009. Pp 68 Disponible sur : < http://cyberdoc.univ-
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polyaniline... . Bulletin de l’union de physiciens, 2001, Vol. 95, Pp 590.
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Polyaniline Copolymer. International Journal of Chemical Engineering and Applications,
April 2014,Vol. 5, No. 2 , Pp 178
73
Conclusion:
Le présent travail est une suite aux travaux antécédents ou nous avons essayé de performer
les essais d’utilisation comme capteur de gaz par un dispositif conçu spécialement dans cet
objectif, une meilleure métrise des techniques de caractérisations et une meilleure lecture des
résultats. Comme conclusion à ce travail nous pouvons dire que :
- Le dispositif élaboré pour améliorer la technique d’exposition de la polyaniline nous a été

d’un grand apport pour suivre quantitativement le cheminement du gaz polluant.
- La polyaniline synthétisé selon le mode opératoire, établit par les travaux antécédents de
mes collègues, ce sont avérés très justifies par la bonne conductivité de la polyaniline
synthétisé.
- Le dosage volumétrique, qui est utilisé pour la première fois dans ce type de travaux, c’est
montré assez précis pour l’analyse du gaz polluant dans les diverses solutions du dispositif
expérimental.
- La polyaniline a montré une bonne sensibilité au gaz polluant même à faible quantité, même
à 2 ml de solution (0.026 mol NH3).
- La polyaniline synthétisée a montré une bonne capacité de rétention du gaz polluants,

jusqu'à 0.1 mol d’NH3 capté par 0.5 gr de PANI.
- La conductivité de la PANI varie rapidement à faible taux de gaz polluant. Cette sensibilité
peut être un atout pour son utilisation comme capteur par rapport aux autres polymères.
- La température n’affecte pas les performances de capteur de gaz polluant dans le domaine
étudié, le taux de gaz retenu augmente avec la température.
- L’influence du temps montre que la polyaniline à un bon temps de réponse, on observe une
augmentation rapide du taux de rétention du gaz dés les 1er 15 minutes, puis un plateau.
- La caractérisation par UV est très indicatrice et très utile pour mètre en valeur la capacité de
rétention des gaz par ce type de matériaux.
- L’intensité et l’air des pics des spectres UV sont directement proportionnels aux quantités de
gaz capté.
74
- La caractérisation par IRTF, nous à permit de suivre le changement structural de la PANI au
contacte du gaz polluant.
- Les vibrations d’élongation et de vibration sont affectées par le gaz absorbé.
- La PANI non dopée est thermiquement plus stable (52,2 % de masse résiduelle à 800°C et
45,2 % pour la PANI dopée).
- L’évolution de la décomposition en fonction de la température (jusqu'à 800 °C) présente une

certaine similitude dans le domaine étudié pour les PANI utilisées dans les divers tests.
- La vitesse de décomposition des différents PANI étudiés dépond du domaine de

température.
75
CHAPITRE VI: ANNEX
Tableau VI. 1 : Les résultats des solutions d’ammoniaque des essais d’expositions au gaz
Paramètres V évaporé V non évaporé nNH3 nNH3 retenu nNH3 capté % NH3
(ml) (ml) (initial) par la par la PANI capté par
Variables solution la PANI
Influence du volume de la solution polluante
2 ml 0,1020 0,0361 0,02615158 0,0000222333 0,02612935 99,91
4 ml 2,5800 0,5840 0,05230316 0,0004526670 0,05185049 99,13
6 ml 85,464 2,2880 0,07845474 0,0093090670 0,06914567 88,13
8 ml 34,201 0,1320 0,10460632 0,0114443330 0,09316199 89,06
Influence de la température d’exposition aux gaz polluants
30°C 0,2600 46,211 0,07845474 0,0578157500 0,02063899 26,31
50°C 0,1110 57,165 0,07845474 0,0575350000 0,02091974 26,66
70°C 1,7460 54,133 0,07845474 0,0570430000 0,02141174 27,29
Influence du temps d’exposition aux gaz polluants
15 min 43,3630 66,507 0,07845474 0,0773477500 0,00110699 1,410
30 min 3,7120 33,624 0,07845474 0,0691040000 0,00935074 11,92
60 min 5,1950 131,74 0,07845474 0,0684675000 0,00998724 12,73
Tableau VI. 2 : Les résultats de calcule de la conductivité par le multimètre de payas

Echantillon Résistance Epaisseur Résistivité Conductivité
R (Ω) de (Ω.cm) (S/cm)
pastille(m)
0ml 1,85 0,00174 0,13996894 7,14444219
2ml 193 0,00179 14,1942834 0,0704509
4ml 222,5 0,00175 16,7379074 0,05974463
6ml 5390 0,00168 422,365734 0,00236762
8ml 8630 0,00171 664,391211 0,00150514
6ml 3830 0,00174 289,773535 0,00345097

6ml 3980 0,00171 306,405217 0,00326365
6ml 6890 0,00173 524,302963 0,00190729
6ml 4100 0,00175 308,428855 0,00324224

6ml 4200 0,00172 321,462292 0,00311078
6ml 4750 0,00173 361,45705 0,00276658
76
CHAPITRE VI: ANNEX
100
6ml
4ml
transmission (%) 50
2ml
0ml
0
-50
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0
-1
Figure VI.1: Spectres IRTF des échantillons de PANI exposé à différents volume de solution concentré de
HCl (t=120 min, Tvariable : Amb à 70 °C)
Figure VI.2 : Les spectres UV-visible dans le DMSO de la PANI exposée au HCl
(t = 120 min, Tvariable = amb. à 70 °C).
77
Résumé
Les capteurs chimiques devraient jouer un rôle essentiel dans l'environnement pour le
suivi (à la fois intérieur et extérieur) et le contrôle de l'environnement (air, eau), pour une
meilleure qualité de vie. Le développement de nez électronique (e-nez) et langue électronique
(e-langue) sont des technologies prometteuses pour répondre aux préoccupations sur la
dégradation de l’environnement.
Parmi les polymères conducteurs la Polyaniline (PANi) est la plus attrayant, car elle est
moins cher et a régit au dopage acide / base. Cette dernière propriété permet à la polyaniline
d’être utilisé dans des capteurs de vapeur chimiques de gaz toxiques ou polluants.
Dans ce travail nous avons synthétisé et utilisés des capteurs d'ammoniac avec la
polyaniline (polymère électro-conducteur) comme l'élément sensible dans un dispositif
réalisés dans cet objectif. Le dispositif élaboré nous permet de suivre rigoureusement les
quantités de gaz générés et l’efficacité de leurs absorptions par la poudre de PANi en fonction
de plusieurs paramètres tels que la quantité, la température et le temps d’exposition au gaz
polluant (NH3), qui sont les paramètres variables que peut rencontrer l’utilisation d’un tel
dispositif.
Mots Clés: polymères conducteurs, polyaniline, dopage, Capteurs chimiques, ammoniac,
conductivité.
Absract :
Among the conducting polymers, the polyaniline (PANi) is the most attractive because it
is less expensive and react to the acid / base doping. This latter property allows the
polyaniline to be used as sensor for chemical vapors and toxic or pollutant gases.
Chemical sensors should play a key role in the environment for monitoring (both interior
and exterior) and control of the environment (air, water), for a better quality of life. The
development of electronic nose (e-nose) and electronic tongue (e-tongue) are promising
technologies to address concerns about environmental degradation.
In this work we have synthesized and used an ammonia sensor with polyaniline
(electroconductive polymer) as sensing element, in a device designed for this purpose. The
system developed allows us to rigorously monitor the amount of gas generated and the
efficiency of their removal by PANi powder, according to several parameters such as
quantity, temperature and time exposure to the pollutant gas (NH3), variables which are
parameters that can meet the use of such a device.
Keywords: conducting polymers, polyaniline doping, chemical sensors, ammonia,
conductivity.
‫ والسيطرة‬،)‫ أجهزة االستشعار الكيميائية تلعب دورا رئيسيا في البيئة لرصد (الداخلية والخارجية على حد سواء‬:‫ملخص‬
‫ ان تطوير األن الكتروني (األن ه) واللسان اإللكتروني يعد‬.‫ وذلك لتحسين نوعية الحياة‬،)‫على البيئة (الهواء والماء‬
.‫تكنولوجيا واعدة لمعالجة المخاوف بشأن التدهور البيئي‬
‫ تتيح هذه‬.‫ قاعدة‬/ ‫البولي آنلين من بين البوليمرات الموصلة و هو األكثر اهمية النه أقل تكلفة ويخضع للتنشيط حمض‬
.‫الخاصية األخيرة للبولي آنلين استخدامها في أجهزة االستشعار و رصد الغازات السامة أو الملوثة‬
‫في هذا العمل قمنا بتولي البولي انيلين واستخدامه في استشعارغازاألمونيا باعتباره العنصرالفعال حيث ان ادراجه‬
‫في النضام المصنوع لهذا الغرض يسمح بالرصد الدقيق لكميات الغاز الناتجة وكفاءة إزالتها بواسطة مسحوق البولي انيلين‬
‫ هذه المتغيرات هي المعايير التي يمكن من خاللها‬.‫وفقا لعدة معايير مثل الكمية ودرجة الحرارة ووقت التعرض للغاز‬
.‫الحكم على استخدام مثل هذا الجهاز‬
.‫ الناقلية‬،‫ األمونيا‬،‫أجهزة استشعار كيميائية‬, ‫التنشيط‬, ‫ متعدد األنلين‬،‫ المبلمرات الناقلة‬: ‫كلمات مفتاحیة‬

Karoun Fares

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REPUBLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE ET POPULAIRE

MINISTERE DE L’ENSEIGNEMENT SUPERIEUR ET DE LA RECHERCHE

UNIVERSITE FERHAT ABBAS – SETIF1

DEPARTEMENT DE GENIE DES PROCEDES

ETUDE DU COMPORTEMENT DE LA POLYANILINE EXPOSEE AUX

Pr. BENANIBA M. Tahar (UFA-Sétif) Président

Pr. MERZOUKI. Abdelhafid (UFA-Sétif) Rapporteur

Pr. GUESSOUM Melia (UFA-Sétif) Examinateur

Dr. DOUIBI Abdelmalek (UFA-Sétif) Examinateur

Remerciements à Dieu le tout puissant qui nous a aidé à réaliser

Ce travail à été réalisé sous la direction de monsieur A.

Mes remerciements à tous les membres du jury pour avoir

Enfin je remercie tous les membres de l’équipe du Laboratoire

III.3.3 l’oxyde de carbone (monoxyde de carbone) …………………………………26

IV.5.1.1 Préparation et Détermination du titre de la solution d’HCl ……..…41

IV.5.1.2 Détermination de la pureté d’ammoniac………………………….…43

IV.5.2.2 Bond de mesure…..………………………………………………….46

V.2.1.2 Influence du volume de la solution du gaz polluant sur la

V.2.1.4 Influence du temps d’exposition au gaz polluant

IV.3.1 Caractérisation par UV………………………………………………………. 59

IV.3.1.2 influence du volume de la solution polluante ……………………….60

IV.3.1.3 influence de la température d’exposition de la PANI à la solution

V.3.2 Caractérisation par IRTF ….…………………………………………………..64

V.3.2.2 Influence du volume de la solution polluante………..……………… 65

Figure V.6: Influence du volume de la solution polluante e sur conductivité de la Polyaniline

Le développement de nez électronique (e-nez) et langue électronique (e-langue)

Le deuxième chapitre est une description sommaire sur la polyaniline et ces

Le chapitre quatre présente l’organigramme expérimental adopté pour la

En fin le dernier chapitre, le chapitre 5 est consacré à la présentation et la

I.1 Aperçu général

Signal Conditionneur Signal

Figure I.1: Représentation schématique d’une chaine de transduction [2].

I.3 Principe de base d’un capteur

Figure I.2: Principe d’un capteur de gaz [3].

Les processus de reconnaissance sont de deux types :

Les systèmes d’affinité, dans lesquels il y a interaction spécifique entre l’espèce X à

La formation de ce complexe entraîne la modification d’un paramètre physique de la

Les systèmes catalytiques sont représentés par les réactions

Où Sc: site de reconnaissance catalytique, et P: produit de la réaction catalytique.

Le site de reconnaissance catalytique permet la transformation de l’espèce X en

I.4 Critères de performance d’un capteur

Par définition, il s’agit du rapport entre la variation élémentaire de la grandeur de

Figure I.3: Réponse non linéaire d'un capteur à semi-conducteur [4].

I.4.4 Le temps de réponse

Le temps de réponse sert à quantifier la rapidité de réponse du capteur. C’est-à-dire à

La réversibilité exprime la capacité de la couche sensible, après exposition à l’espèce à

I.5 Différents types de capteurs

Il existe plusieurs classifications des capteurs. La plus répandue se réfère à la nature

II.5.1 Capteurs physiques

La sensibilité est assurée par divers phénomènes physique, comme la piézoélectricité

Dans la définition aujourd’hui adoptée, un biocapteur est un dispositif comportant une

d’application [6]. Dans ce cas, on distingue souvent la fonction de reconnaissance biologique,

II.5.3 Les capteurs chimiques

Un capteur chimique en lui-même est composé de deux parties essentielles :

La première concerne la réception. Il s’agit de la partie qui transforme l’information

La deuxième partie est la transduction. C’est la partie qui concerne la transformation

I.6 Les différents types des capteurs chimiques

I.6.1 Dispositifs conductimétrique à semi conducteurs moléculaires

Dans le domaine des capteurs chimiques, les transducteurs conductimétrique préparé à

Figure I.5: Transducteurs conductimétrique utilisant des semi-conducteurs moléculaires comme

Un point important est la préparation des dispositifs. Les matériaux moléculaires

La chimie permet d’introduire sur les semi-conducteurs moléculaires des groupements

Pour un résistor, la courbe courant-tension I(V), est une droite lorsque le