UNIVERSITE DE ROUEN

Licence Chimie 1e année

Chimie Inorganique 1
S2 – UE 4

Fascicule de TD
Etat Solide

G. Gbabode, A. Burel 2017-2018

Exercice 1 : calcul de la masse volumique du Fer
On se propose de calculer la masse volumique du fer α, qui cristallise dans le
système cubique mode centré. Pour cela, on déterminera dans l’ordre :
1) Le nombre d’atomes contenus dans la maille
2) La masse de fer contenue dans la maille
3) Le volume de la maille, connaissant la longueur de l’arête du cube a.
4) Calculer la masse volumique du fer α en g / cm³, à l’aide des données suivantes :
Masse molaire du fer = 56 g / mol ; a = 2.87 Å ; NA = 6.02.1023 atomes / mol

Exercice 2 : De la maille élémentaire à la formule chimique

Le décompte des atomes contenus dans une maille élémentaire constitue un moyen
sûr pour déterminer la formule chimique d’un composé minéral du type de ceux
représentés ci-dessous.
1) Préciser la contribution au contenu d’une maille pour un atome situé :
a) sur un sommet
b) sur une arête
c) sur une face
d) à l’intérieur
2) Les structures cristallines de trois matériaux importants pour l’industrie sont
décrites aux schémas (a) pour le rutile, pigment blanc de peinture, (b) pour le niobate
de potassium, doubleur de fréquences, et (c) pour la chalcopyrite, principal minerai
du cuivre.
Identifier les formules chimiques des matériaux (a), (b) et (c).
N. B. : Dans la structure (b), l’atome de potassium se trouve au centre de la maille et
les atomes de niobium aux sommets.

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3) Démontrer que les deux schémas (d) et (e) illustrent le même modèle structural
AxBy.
4) Dans la structure du bleu de Prusse, les sommets d’un cube sont occupés en
alternance par des espèces de Fe (II) et Fe (III), tandis que des ions CN- se placent
au milieu des arêtes.
a) Déterminer le nombre d’ions Fe (II), Fe (III) et CN- que renferment ainsi ce cube.
b) Calculer les charges q+ et q- contenues alors par le cube ; en déduire la charge
élémentaire Q.
c) Commenter la façon dont les ions K+ vont occuper le centre du cube afin d’assurer
la neutralité électrique du composé.

Exercice 3 : Diffraction des rayons X

Le chlorure de césium cristallise dans une structure de symétrie cubique avec un
paramètre de maille a = 4.12 Å.
1) Faire une représentation de cette maille en perspective et dessiner les plans
réticulaires (100), (110), (111) et (200).
2) La distance réticulaire d’un plan (hkl) pour une maille élémentaire de symétrie
cubique peut être calculée grâce à la formule :

Pour chaque plan cité précédemment, calculer la distance réticulaire associée.

3) Déterminer également les distances réticulaires de manière géométrique et vérifier
que vous obtenez bien les mêmes valeurs qu’en utilisant la formule donnée.

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4) Le diffractogramme réalisé sur une poudre polycristalline de CsCl a été réalisé en
utilisant une radiation du cuivre (faisceau incident de rayons X) de longueur d’onde λ
= 1. 54 Å. La position angulaire de chaque pic de diffraction (au premier ordre de
diffraction) a été mesurée et les valeurs obtenues sont reportées dans le tableau
suivant :
Position angulaire(θ) (°)
Pic 1 10.78
Pic 2 15.35
Pic 3 18.88
Pic 4 21.94

Associer chaque pic de diffraction observé à un plan (h, k, l).

Exercice 4 : Structure du dioxyde de titane

Il existe trois variétés polymorphiques du dioxyde de titane (TiO2) : la structure
brookite, la structure anatase et la structure rutile. C’est à cette dernière que nous
allons nous intéresser. La maille élémentaire de la structure rutile est de symétrie
quadratique ; ses paramètres de maille sont a = b = 4,58 Å, c = 2,95 Å et α = β = γ =
90°.
Au sein de la maille élémentaire, les coordonnées réduites des ions sont :
Ti4+ : (0, 0, 0) ; (0,5, 0,5, 0,5)
O2- : (0,3, 0,3, 0) ; (0,7, 0,7, 0) ; (0,8, 0,2, 0,5) ; (0,2, 0,8, 0,5)
1) Donner les coordonnées de tous les ions
2) Faire une projection de cette maille dans le plan xOy. Dessiner alors la maille de
TiO2 en perspective.
3) Calculer les différentes distances Ti-Ti au sein de cette maille. En déduire la
coordinence du titane par rapport à lui-même.
4) En considérant l’ion titane au centre de la maille, calculer toutes les distances Ti-
O. En déduire la coordinence du titane par rapport à l’oxygène.
5) Calculer la masse volumique de TiO2 de structure rutile.
Données : NA = 6.02.1023 mol-1, MTi = 48 g.mol-1 et MO = 16 g.mol-1

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Exercice 5 : La neige carbonique
Maille cubique de côté a = 5,5 Å.
Atomes C
Atomes O
Coordonnées des atomes, en Å
1 : 0, 0, 0
4 : 2,75, 2,75, 0
2 : 0,67, 0,67, 0,67
5 : 2,08, 3,42, 0,67
(les molécules de CO2 des faces avant et arrière ne sont pas dessinées pour
simplifier). Utilisée en médecine de la peau, elle est faite de cristaux moléculaires
cubiques de molécules CO2 et elle se sublime à -80°C. Sa structure dessinée ici a
été déterminée par diffraction des rayons X.
1) Calculer la distance entre C et O dans une même molécule et justifier l’ordre de
grandeur en comparant à la distance O=O dans la molécule O2 (1,21 Å) et interpréter
le résultat à l’aide du schéma de Lewis de la molécule CO2.
2) Calculer la distance O2----O5, en Å entre les atomes d’oxygène de deux molécules
CO2 les plus proches voisines. En divisant par deux on a le rayon de van der Waals
de l’oxygène qu’on compare à son rayon covalent dans la molécule O2.
3) Pourquoi la température de sublimation de la neige carbonique est-elle si basse ?

Exercice 6 : Le chlorure de césium

Le chlorure de césium cristallise dans une maille cubique simple dans laquelle les
ions chlorure se placent aux sommets de la maille et l’ion césium au centre de la
maille.
1) Donner les coordonnées fractionnaires de tous les atomes
2) Quel est la formule du chlorure de césium ? Justifier votre réponse.
3) Dessiner une projection de la maille selon le plan (a, b). On indiquera la (les)
valeur(s) de la coordonnée fractionnaire en c entre parenthèses (utiliser des couleurs
différentes pour le césium et le chlore).
4) Quel est la coordinence du césium par rapport au chlore ? Du chlore par rapport
au césium ? Justifier vos réponses.

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Exercice 7 : Polymorphisme du fer
Selon la température, le fer pur existe à l’état solide sous trois formes
cristallographiques :
Feα Cubique centre (CC) θ < 912 °C
Feγ Cubique faces centrées (CFC) 912°C < θ < 1394 °C
Feδ Cubique centre (CC) 1394°C < θ < 1538 °C
1) Faire une représentation en perspective et une projection selon (001) de la maille
cubique centrée.
2) Déterminer la relation existant entre le rayon atomique et le paramètre de maille
dans une maille CC, en sachant que dans cet empilement, les atomes se juxtaposent
exactement le long de la diagonale du cube.
3) La masse volumique du fer à température ambiante (25°C) est environ ρFe =
7898kg/m3. En déduire le rayon atomique du fer rFeα.
4) Faire une représentation en perspective et une projection selon (001) de la maille
cubique faces centrées.
5) Déterminer la relation existant entre le rayon atomique et le paramètre de maille
dans une maille CFC, en sachant que dans cet empilement, les atomes se
juxtaposent exactement le long de la diagonale d’une face.
6) A 912°C, le Feα (CC) se transforme en Feγ (CFC). Sachant que le rayon atomique
augmente de 3,27% entre 25°C et 912°C, calculer le paramètre de maille du Feγ, puis
sa masse volumique.

Exercice 8 : Les différentes coordinences

On suppose un cation de rayon RC et un anion de rayon RA. On suppose le cation
entouré de plusieurs anions comme dans la figue ci-dessous :

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1) Déterminer la coordinence du cation par rapport à l’anion pour chacune des
représentations ci-dessus ainsi que la forme géométrique associée.
2) Ces 4 schémas représentent les configurations minimales pour chaque type de
coordinence (les deux types d’ions sont juxtaposés exactement dans la figure
géométrique considérée). Déterminer ainsi pour chaque coordinence, le rapport
Rc/RA minimal.
3) En déduire donc pour les coordinences 3, 4 et 6, le domaine de valeurs du rapport
Rc/RA dans lequel ses coordinences seront effectives.

Exercice 9 : Structure de type chlorure de sodium

1) Donner les positions ainsi que les coordonnées réduites des sites octaédriques et
tétraédriques d’une maille CFC.
2) L’empilement cristallin du chlorure de sodium peut être décrit par un réseau
cubique faces centrées formé par les anions chlorures dans lequel tous les sites
octaédriques sont occupés par les cations sodium. Faire une représentation en
perspective de la maille cristalline ainsi qu’une projection selon une face du cube.
3) Déterminer la formule du chlorure de sodium ainsi que le nombre de molécules
dans la maille.
4) Calculer la masse volumique de ce composé en sachant que le paramètre de
maille vaut a = 5,64 Å (M (Na) = 23 g/mol, M (Cl) = 35,5 g/mol).
5) Sachant que le rayon des ions chlorures est r (Cl-) =181 pm, calculer le rayon des
ions sodium r (Na+).
6) Calculer la compacité de cette structure. Comparer cette valeur avec celle d’une maille
cubique faces centrées pour laquelle aucun site interstitiel n’est occupé (C = 0,74). Expliquer
la différence.

Exercice 10 : Alliages métalliques, loi de Végard

1) Le cuivre et l’argent cristallisent dans un réseau CFC. Sachant que les paramètres
de maille sont aCu = 3,70 Å et aAg = 4,10 Å, calculer le rayon atomique de ces
métaux.
2) Ces métaux peuvent co-cristalliser pour donner une solution solide partielle,
correspondant à une substitution de Cu par Ag (dans la structure cristalline de Cu) ou
de Ag par Cu (dans la structure cristalline de Ag). Les deux alliages de compositions
maximales contiennent :

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 I. 14% atomique de Cu dans un cristal de Ag.
II. x% atomique de Ag dans Cu, avec a = 3,72 Å.
Sachant que ces solutions solide suivent une loi de Végard (paramètre de maille est
une fonction linéaire de la composition soit ax = xaAg +(1-x)aCu, avec x la fraction
molaire en Ag et ax le paramètre de maille du mélange de composition x), calculer :
-le paramètre de maille de l’alliage I
-la composition atomique de l’alliage II

Exercice 11 : Structure du graphite

Le graphite cristallise dans une structure de symétrie hexagonale. La maille
élémentaire du graphite possède les paramètres de maille suivants : a = b = 2,46 Å,
c = 6,69 Å, α = β = 90°, γ =120°.
Les coordonnées réduites des atomes de carbone dans la maille élémentaire sont :
(0, 0, 0) ; (0, 0, 0,5) ; (2/3, 1/3, 0), (1/3, 2/3, 0,5)
1) Faire une projection de cette maille dans le plan xOy en distinguant les atomes de
carbone qui sont en z = 0 (ou 1) de ceux qui sont en z = 0,5.
2) En considérant plusieurs mailles élémentaires, décrire l’organisation des atomes
de carbone en z = 0 (ou z= 1) puis en z =0.5. Décrire maintenant la structure graphite
en terme d’empilement.
3) Calculer les distances C-C qui semblent intéressantes pour étudier la cohésion de
cette structure. Commenter.
4) Calculer la compacité de la structure du graphite. Commenter.

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 Numéro d’anonymat :

SUJET D’EXAMEN

Diplôme : L1 Chimie Rédacteur : G. Gbabode

Epreuve de : UE 5 Chimie Inorganique Documents autorisés : aucun
Date : 23 Juin 2017 Calculatrices autorisées
Heure : 16h00 – 17h00 Nombre de pages : 1

INTRODUCTION A L’ETAT CRISTALLISE (30 min)

I Plans réticulaires (6 points)

1) Attribuer les bons indices de Miller (hkl) aux plans réticulaires représentés ci-
dessous :

2) Les plans représentés en C et D appartiennent-ils à une même famille de plans

réticulaires ? Justifier votre réponse.

II Structure cristalline du chrome (8 points)

Le chrome cristallise dans une maille cubique dont le paramètre de maille est 2.88 Å.
1) Calculer le nombre d’atomes de chrome dans la maille sachant que ceux-ci se
placent uniquement aux sommets et au centre de la maille cubique.
2) A quel mode de réseau, cet arrangement des atomes de chrome correspond-il ?
3) Calculer le volume de la maille du chrome en Å3.
4) En déduire la valeur de la masse volumique du chrome en g / cm3 (M (Cr) = 52 g /
mol, NA = 6,023×1023 / mol).

II L’oxyde de baryum (6 points)

L’oxyde de baryum cristallise dans une maille cubique faces centrées dans laquelle
les ions baryum se placent aux sommets de la maille et au centre de chaque face du
cube et les ions oxyde au milieu de chaque arête du cube et au centre de la maille.
1) Quel est la formule de l’oxyde de baryum ? Justifier votre réponse.
2) Dessiner une projection de la maille selon le plan (a, b). On indiquera la (les)
valeur(s) de la coordonnée fractionnaire en c entre parenthèses (l’ion baryum sera
représenté par un cercle ( ) et l’ion oxyde par un disque ( ) de couleur différente et
de plus petit diamètre).
3) Quel est la coordinence de l’oxygène par rapport au baryum ? Du baryum par
rapport à l’oxygène ? Justifier vos réponses.
Aide : si a est le paramètre de la maille, l’arête du cube a une longueur égale à
a, la diagonale d’une face a une longueur égale à et la diagonale du cube a
une longueur égale à .

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 SUJET D’EXAMEN

Diplôme : L1 Chimie Rédacteur : G. Gbabode

Epreuve de : UE 5 Chimie Inorganique Documents autorisés : aucun
Date : 14 Juin 2016 Calculatrices autorisées
Heure : 16h30 – 17h30 Nombre de pages : 1

INTRODUCTION A L’ETAT CRISTALLISE (30 min)

I Questions de cours (8 points)

1) Donner les indices de Miller (hkl) des plans réticulaires représentés ci-dessous.

2) Quels sont les modes de réseau possibles pour une maille cubique. Indiquez pour
chacun leur multiplicité (= nombre de nœuds par maille).
3) Le fer se trouve à l’état naturel sous forme d’oxydes de fer : l’oxyde de fer II de
formule FeO, l’hématite de formule Fe2O3 et la magnétite de formule Fe3O4. On
dispose d’un échantillon d’oxyde de fer inconnu que l’on souhaite identifier parmi les
3 possibles. Pour cela, on analyse celui-ci par diffraction des rayons X et on obtient
les informations suivantes : le solide cristallise dans une maille cubique de paramètre
de maille a = 4.31 Å, contenant 4 molécules d’oxyde de fer par maille et dont la
masse volumique est de 5,96 g / cm3. De quel oxyde s’agit-il ?
Masses molaires : M (Fe) = 55,85 g / mol, M (O) = 16 g / mol
Aide : Calculer la masse molaire à partir des données cristallographiques et la
comparer avec celles des oxydes de fer connus.
II L’oxyde de manganèse IV (12 points)
L’oxyde de manganèse IV cristallise dans une structure quadratique de type rutile
dont les paramètres de maille sont a = b = 4,396 Å et c = 2,871 Å. Les atomes de
manganèse se situent aux sommets et au centre de la maille et les atomes
d’oxygène se situent aux positions fractionnaires suivantes :
O : (0,3 0,3 0), (0,3 0,3 1), (0,7 0,7 0), (0,7 0,7 1), (0,8 0,2 0,5), (0,2 0,8 0,5)
1) Dessiner une projection de la maille selon le plan (a, b). On indiquera la (les)
valeur(s) de la coordonnée fractionnaire en c entre parenthèses.
2) Déterminer la formule de l’oxyde ainsi que le nombre de molécules d’oxyde dans
la maille.
3) Calculer les 6 distances Mn-O entre les atomes d’oxygène et l’atome de
manganèse situé au centre de la maille. En déduire, la coordinence du manganèse
par rapport à l’oxygène.
On rappelle que la distance A-B entre deux atomes A et B de coordonnées
fractionnaires (xA, yA, zA) et (xB, yB, zB), est donnée, dans le cas d’une maille
quadratique de paramètres de maille a et c, par la formule suivante :

9 Tourner SVP
4) Déterminer la masse volumique de l’oxyde de manganèse (en g / cm3).

Masses molaires : M (Mn) = 54,94 g / mol, M (O) = 16 g / mol

SUJET D’EXAMEN

Diplôme : L1 Chimie Rédacteur : G. Gbabode

Epreuve de : UE 5 Chimie Inorganique Documents autorisés : aucun
Date : 30 Mars 2016 Calculatrices autorisées
Heure : 10h45 – 11h45 Nombre de pages : 1

INTRODUCTION A L’ETAT CRISTALLISE (30 min)

I Questions de cours (8 points)

1) Donner les indices de Miller (hkl) des plans réticulaires représentés ci-dessous.

2) Quels sont les modes de réseau possibles pour une maille quadratique. Indiquez
pour chacun leur multiplicité (= nombre de nœuds par maille).
3) Le fer γ cristallise dans une maille cubique de paramètre de maille a = 3.65 Å et
dont la masse volumique est de 7,65 g / cm3. Calculer le nombre d’atomes de fer
dans la maille (M (Fe) = 55,85 g / mol, NA = 6,023×1023 / mol). Si on considère que
les atomes de fer se placent uniquement aux nœuds du réseau (1 nœud = 1 atome),
quel est le mode de réseau de la maille cubique du fer γ ?

II L’alliage cuivre – or (12 points)

Le cuivre et l’or purs cristallisent chacun dans une maille cubique à faces centrées de
paramètre de maille aCu = 3,61 Å pour le cuivre et aAu = 4.08 Å pour l’or.
On considère un alliage cuivre – or de formule CuxAuy qui cristallise dans une maille
cubique dans laquelle les atomes d’or se placent aux sommets de la maille et les
atomes de cuivre aux centres des faces.
1) Dessiner une projection de la maille selon le plan (a, b). On indiquera la (les)
valeur(s) de la coordonnée fractionnaire en c entre parenthèses.
2) Déterminer la formule de l’alliage.
3) Déterminer la valeur du paramètre de maille aalliage (en Å) de l’alliage. Celle-ci peut
être obtenue par la formule suivante :

Avec x et y, les coefficients stœchiométriques déterminés à la question 2).

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4) Identifier sur votre projection de la maille, les atomes de cuivre les plus proches
d’un atome d’or. Calculer la distance cuivre – or correspondante.
On rappelle que la distance A-B entre deux atomes A et B de coordonnées
fractionnaires (xA, yA, zA) et (xB, yB, zB), est donnée dans le cas d’une maille cubique
de paramètre de maille a par la formule suivante :

En déduire, la coordinence de l’or par rapport au cuivre.

5) Déterminer la masse volumique de l’alliage. On prendra comme masse molaire de
l’alliage, celle donnée par la relation :

Avec M (Cu) = 63,55 g / mol et M (Au) = 196,97 g / mol et x et y, les coefficients

stœchiométriques déterminés à la question 2).

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