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Université Ferhat Abbas Sétif-1 Année universitaire 2019-2020

Faculté de technologie 1 ère année LMD


Département de l’enseignement de base en technologie. Module de Chimie I

Série d’exercices Nº 5

Entropie et troisieme principe de la thermodyamique

Exercice 1
A partir du premier principe de la thermodynamique, démontrer La relation suivante pour une mole d’un
gaz parfait.
𝑻𝟐 𝑽𝟐
∆S = Cv. ln + 𝑹. 𝒍𝒏
𝑻𝟏 𝑽𝟏
Exercice 2

1 kg de glace pris à -5 °C est mis en contact avec un milieu extérieur à 25 °C.


-Calculer la variation d’entropie au cours de la variation de température et de phase de cette masse de
glace.
Données : CP (glace) = 9 J.g-1.K-1; CP (H2O liquide) = 18 J.g-1.K-1; ΔH°fusion, 273K (H2O, glace) = 334 J.g-1
Exercice 3

Pour faire fonctionner une moissonneuse-batteuse, on utilise n moles d’un gaz parfait qui décrivent le
cycle de Beau de Rochas dans le sens ABCDA indiqué sur la figure. Les transformations AB et CD sont
des adiabatiques alors que les transformations BCet DA sont des isobares.

-Donner l’expression de la variation de l’entropie pour chaque transformation.

Exercice 4
Calculer la variation d’entropie ΔS qui accompagne la détente de 58g d’air à température constante avec la
diminution de la pression de P1=2atm à P2= 1atm.

Exercice 5
En phase gazeuse, l’oxydation du dioxyde de soufre (SO2) conduit à la formation du trioxyde de soufre
(SO3) selon la réaction suivante :

2SO2(g) + O2(g) ↔ 2SO3(g)


a/ Calculer ΔS°R à T1 = 298K.

b/ On élève la température de la réaction jusqu’à T2= 750K; Calculer ΔSR à cette nouvelle température.

Données:
Composés S°298 J.mole-1.K-1 Cp J.mole-1.K-1
SO2(g) 248 47,8
O2(g) 205 31,6
SO3(g) 256,4 65,3

Corrigé de la Série d’exercices Nº 5

Entropie et troisieme principe de la thermodyamique

Exercice 1
𝒅𝑸 𝐝𝐔 – 𝐝𝐖 𝒅𝑼 𝒅𝑾
dS= ; Selon le premier principe dU= dQ + dW dQ = dU – dW dS = = 𝒅𝑻 −
𝒅𝑻 𝒅𝑻 𝒅𝑻

𝑻𝟐 𝒅𝑻 𝒅𝑽 𝒏𝑹𝑻 𝒅𝑽 𝑻𝟐 𝑽𝟐
ΔS= ∫𝑻𝟏 𝒏𝑪𝒗 + ∫𝒑 = ∫ ΔS = nCv ln 𝑻𝟏 + nRln 𝑽𝟏
𝑻 𝑻 𝑽 𝑻

Pour n=1
𝑻𝟐 𝑽𝟐
ΔS = Cv ln 𝑻𝟏 + Rln 𝑽𝟏

Exercice 2

ΔS2
268K ΔS1 Tf=273K ΔS3 298K

H2O(glace) H2O (liquide)

ΔS totale = ΔS1 + ΔS2 + ΔS3

𝟐𝟕𝟑
ΔS1= 1000Cp H2Os ln𝟐𝟔𝟖
ΔS1=166,36J/K

𝜟𝑯𝒇𝒖𝒔𝒊𝒐𝒏 𝟑𝟑𝟒
ΔS2= m× = 𝟏𝟎𝟎𝟎 𝟐𝟕𝟑 = 1223,44 J/K
𝟐𝟕𝟑

𝟐𝟗𝟖
ΔS3= 1000Cp H2Ol ln𝟐𝟕𝟑 = 1577,20 J/K

ΔS totale = 2967J/K
Exercice 3

ΔSAB = 0 Transformations adiabatiques


ΔSCD = 0

𝑻𝑪 𝒅𝑻 𝐓𝑪
ΔSBC = ∫𝑻𝑩 𝒏𝑪𝒑 = nCp ln 𝐓𝑩 Transformations isobares
𝑻
𝑻𝑨 𝒅𝑻 𝐓𝑨
ΔSDA = ∫𝑻𝑫 𝒏𝑪𝒑 = nCp ln 𝐓𝑫
𝑻

Exercice 04
𝑉2
𝑑𝑄 −𝑑𝑊 1 1 𝑑𝑉 𝑑𝑉 𝑉2 𝑃1
dS = = = ∫ 𝑃𝑑𝑉; 𝛥𝑆 = ∫ 𝑛𝑅𝑇 = nR ∫ = nRln = = nRln
𝑇 𝑇 𝑇 𝑇 𝑉 𝑉1 𝑉 𝑉1 𝑃2

58 2
∆S = × 8,32ln = 𝟏𝟏, 𝟒𝟐𝐉/𝐊
29 1

Exercice 05

a/ ΔS°R = ΔS°298 = Σ γiS°298(produits) – Σ γjS°298(réactifs) = [2S°298(SO3)] – [2S°298(SO2) +S°298(O2)]

ΔS°R = -188,2 J/k


𝑻 𝒅𝑻
b/ ΔS°T = ΔS°298 + ∫𝟐𝟗𝟖 ∆𝒏𝑪𝒑 𝑻

𝟕𝟓𝟎
𝐝𝐓
𝚫𝐒°𝟕𝟓𝟎 = −𝟏𝟖𝟖, 𝟐 + ∫ ∆𝐧𝐂𝐩
𝟐𝟗𝟖 𝐓

ΔnCp = Σ nCp(produits) – Σ nCp(réactifs) = [2Cp(SO3)] – [2Cp(SO2) +Co(O2)]= -188,2J/K

750
∆𝐒𝐑°𝟕𝟓𝟎 = −188,2 + 3,4𝑙𝑛 298 = -185,07J/K