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01/06/2020.

Groupes LGP 17( A, et D) (S.6).


Module : Génie Chimie et Chimie Physique.

TP N°.4.Chimie Physique .

Thème : Etude de La Cinetique de La Réaction Chimique du Deuxiéme Ordre..

Introduction :

La cinétique d’une réaction chimique est la vitesse de transformation (dégradation,


dissociation, solvatation, ionisation, oxydation,….etc.) de leurs réactifs à partir de leurs état
initiale (réactifs) tends vers l’état finale (produit) au cours d’un temps T sous l’action des
paramètres tels ceux :
La concentration, la température, le PH, et les catalyseurs,….etc.

I. But du TP :

 La détermination de la constante de vitesse de la réaction d’oxydation des ions


d’iodure par les ions de persulfate et l’étude de la dépendance des facteurs qui influent
sur cette (concentration des réactifs, température, et présence des catalyseurs).

II. Partie théorique:


L’expérience montre que la réaction d’oxydation des ions d’iodure par les ions de persulfate

S2O8+3I- 2 SO4-2+I-3 (1).

Est de vue cinétique une réaction du 2éme ordre ,car elle est du 1er ordre en S2O8-2 et du 1er en
I-.

On peut présenter la vitesse de cette réaction par l’équation suivante:

d [S 2 O 8−2 ]
V= =K [ S 2O 8¿¿−2]× ¿¿ ¿
dt

On peut avoir avoir que la vitesse d’apparaition des ions I-3 est directement proportionnelle à
la vitesse de la disparition des ions I-.

Si la réaction s’intensifie d’autant plus rapidement que la vitesse de la réaction (1) sera plus
grande.

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On peut obtenir la caractéristique plus précise de la vitesse d’apparition des ions I-3 en
ajoutant dans le systéme initial la quantité bien déterminée des ions du thiosulfate S2O3-2.Ces
ions réagissent avec les ions de I-3 d’aprés l’équation:

I-3 + 2S2O3-2 S4O6-2 + 3I- (3).

C’est seulement lorsque tous les ions de S208-2 ajoutée dans le systéme dans le système ont
disparu que la coloration bleue apparait.

L’intervalle du temps entre le commencement de la réaction (1) et l’apparaition de la


coloration blue est dutant plus court que la vitesse de cette réaction sera plus grande .
c.a.dire ,la vitesse d’apparition de la coloration blue est proportionnelle à la vitesse de la
réaction à examiner .

la valeur de la constante de vitesse de la réaction à examiner peut etre calculée d’aprés


l’équation (2).

En désignant la concentration initiale des ions I- par (a) (mole) ,celle des ions S2O8-2 par (b)
(mole) ,et la quantité de moles de S2O8-2 réagies vers le moment du temps (t) par (x) ,la vitesse
de cette réaction peut étre écrire sous la forme :

d (b−x) a (b−x )
=K 1 . (4).
Vdt V V

V: étant le volume total du système (ml).

La concentration des ions (I-) reste constante du fait de sa regénération par le thiosulfate

S2O8-2 (voir la réaction.3.),jusqu’au moment de l’apparaition de la couleur blue

(l’apparaition de l’éxés de ions I-3).

On obtient par l’intégration :

−dx K1 1 b−x
dt
=Ka ( b−x ) ou K =
V
et K = ln
at b
.( 5). ( )
Mais si x est petit par rapport à b :

ln ( b−xb )=ln ⁡(1− xb ) (6).


Et donc la constante de vitesse :

x
K= .(7).
abt

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III. Partie pratique.

III.1.Etude de l’influence des concentrations des substances réagissantes :

On prépare deux fioles A et B, les mélanges d’après le Tableau N°.1.

Tableau N°.1.

N° de Fiole Fiole .A. Volume (ml) Fiole .B. Volume (ml)


KI (0.2 M) KNO3(0.2M) Na2S2O3 Amidon (NH4)2S208 (NH4)2S0 (0.2M)
(0.01M) (0.2M)
1 25 0 10 5 25 0
2 25 0 10 5 12.5 12.5
3 25 0 10 5 6.25 18.75
4 12.5 12.5 10 5 25 0
5 6.25 18.75 10 5 25 0

 On les place dans le thermostat avec la température de 25°C.dix minutes après on


verse rapidement le contenu de la fiole B dans la fiole A en mettant au même moment
en marche le chronomètre.

 On agite le mélange avec une baguette de verre et on note le temps t ou la coloration


bleue apparait.

Remarque :
Les solutions de nitrate de potassium et de thiosulfate d’ammonium sont déstinées à diluer les
réactifs en maintenant constante ce que l’on appelle la force ionique de la solution .

On calcule les concentrations initiales des ions de S2O8-2 et de I- d’après les formules
suivantes :

CKI VKI C ( NH 4 ) 2 S 2O 8 V ( NH 4 ) 2 S 2O 8
a= (8) .,b= . (9).
V V

D’après les équations (1) et (3) ,on peut voir que pour le temps t la concentration des ions
S2O3- ajoutées dans le système à analyser :

CNa 2 S 2O 3 V Na 2 S 2 O 3
x=1/2[ ]. (10).
V

On détermine le temps t pour chaque mélange et on calcule les valeurs de la constante de


vitesse K en utilisant l’équation (5) ,on porte les résultats dans le Tableau N°.2.

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Tableau N°.2.

N° de Fiole Mélanges a(molaire) b(molaire) X (molaire) T (sec) K (sec-/molaire)

1
2
3
4
5

Questions. A.
1. A partir des valeurs de la constante de vitesse obtenues (K) ,calcler la valeur moyenne

( Kmoy) pour notre réaction ?

2. Interpréter les remarques que vous avez remarques pour cette réaction ?

3. Donner une conclusion à partir de la réaction concernée ?

III.2.Etude de l’influence de la température  ( B):


On détermine le temps d’apparition de la couleur bleue pour les mélanges N°,1.2.3
(Tableau.N°3.) aux températures 25, 30, 35, et 40.

On calcule la valeur de la constante de vitesse de la réaction pour chaque mélange à chaque


température et la valeur moyenne de la constante de vitesse K1 pour chaque température, et on
porte les résultats obtenus dans le Tableau.3.

Tableau N°.3.
Temperature Mélange a(molaire) b(molaire X T (sec) K K1
(C°) s ) (molaire) (sec-/mol (sec-/molaire
aire) )
25 1
2
3
30 1
2
3
35 1
2
3
40 1
2

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3

III.3.Questions B.
1. D’après les résultats obtenus, tracer le graphe log k1= f(1/t) ?.

2. Déterminer l’énergie d’activation E  (ARENIUS): log K1 = E/2.3RT + log C ?.

3. Quelle est l’influence de la température sur la cinétique de la réaction ?

4. Que vous pouvez conclure ?

5. Donner une conclusion générale de cette expérience ; et montrer d’après vos interprétations
l’influence de la concentration ;et la température sur la cinétique d’oxydation de nos
réactifs ,et justifier ?.

III.3.Etude de L’influence de catalyseur  (C) :

On détermine le temps t d’apparition de la couleur bleue pour les mélanges 1.2.3

(voir le Tableau N° 1) à la température 25°C.

On répète les expériences en ajoutant dans chaque mélange une ou deux gouttes de Nitrate de
Cuivre [Cu(NO3)2]à 0.02molaire (le catalyseur est l’ion de Cu+2).

On porte les résultats obtenus dans le Tableau N°.4.

Tableau N°.4.

Temperature Mélange a(molaire) b(molaire X T (sec) K K1


(C°) s ) (molaire) (sec-/mol (sec-/molaire
aire) )
Sans 1
Catalyseur 2
25
3
Avec 1
Catalyseur 2 s
250
3

III.3.Questions .C.

1. Quel est le rôle de catalyseur utilisé dans cet expérience, et surtout dans la cinétique de la
réaction d’oxydation, justifier ?.

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2. D’après les expériences (A.B ;et C),que vous pouvez conclure ?

3. Donner une conclusion générale de cette expérience ; et montrer d’après vous résultats et
interprétations l’influence des paramètres étudiés (concentration ; température, et catalyseur)
sur la cinétique d’oxydation de nos réactifs ,et justifier ?.

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