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Polyamide PA

Introduction
Un polyamide (PA) est un polymère contenant des fonctions amide
{\displaystyle \mathrm {-C(=O)-NH-} }\mathrm{-C(=O)-NH-} pouvant résulter de
la polycondensation entre les fonctions acide carboxylique et amine.

En 1927, la société américaine Du Pont de Nemours constitue un service de


recherches pour l’étude de la synthèse des polymères à longues chaînes. La
direction en est confiée à Wallace Hume Carothers. Le polyamide 6/6 est
découvert en 1936, la production à l'échelle industrielle débute en 1938.
Parallèlement, Paul Schlack, un chimiste allemand, obtient par ouverture puis
polycondensation d'un caprolactame (amine cyclique), une résine polyamide à
six atomes de carbone baptisée Perlon. Certains polyamides sont rapidement
utilisés dans l'industrie textile en particulier pour la fabrication des toiles de
parachute. Les polyamides seront plus connus par la suite sous l'appellation de
nylon.

Depuis, la famille des polyamides s’est agrandie ainsi que les producteurs. La
consommation a augmenté de façon significative ces dernières décennies face
à la demande provenant de l'industrie automobile. Ils trouvent une large
variété d’applications techniques grâce à leurs excellentes propriétés, en
injection par exemple, en substitution des métaux et autres résines
thermodurcissables. Certains grades permettent l'extrusion, voire le
thermoformage.

2 définition
Les polyamides sont des polymères thermoplastiques, ils sont obtenus grâce à
la polycondensation de diamine et de diacide. Il existe plusieurs types de
polyamides (6, 6-6, 11, 12 etc.).
Pour simplifier, les polyamides sont des matières plastiques issues de
l’industrie chimique et sont réalisés à partir de pétrole.

3- classification
Selon la composition de leur chaîne squelettique, les polyamides sont
classés en aliphatiques, semi-aromatiques et aromatiques
(polyphtalamides quand la proportion des diacides aromatiques est
au moins égale à 50 % des diacides totaux). Selon le type des motifs
de répétition, les polyamides peuvent être des homopolymères ou
des copolymères :

Polyamides aliphatiques (exemple : nylon de DuPont) :


Homopolymères :
PA 6 : Polycaprolactame [NH−(CH2)5−CO]n fabriqué par ouverture du
cycle caprolactame,
PA 12 : Polylauroamide fabriqué par ouverture du cycle
lauryllactame,
PA 11 : Polyundécanamide fabriqué à partir de l'acide 11-
aminoundécanoïque, un acide aminé issu de l'huile de ricin,
PA 4.6 : Polytétraméthylène adipamide fabriqué à partir de la
tétraméthylènediamine et de l’acide adipique,
PA 6.6 (nylon) : Polyhexaméthylène adipamide : [NH−
(CH2)6−NH−CO−(CH2)4−CO]n fabriqué à partir de
l’hexaméthylènediamine et de l’acide adipique,
PA 6.9 : Polyhexaméthylène nonanediamide fabriqué à partir de
l’hexaméthylènediamine et de l’acide 1,9-nonanedioïque,
PA 6.10 : Polyhexaméthylène sébaçamide fabriqué à partir de
l’hexaméthylènediamine et de l’acide sébacique,
PA 6.12 : Polyhexaméthylène dodécanediamide fabriqué à partir de
l’hexaméthylènediamine et de l'acide 1,12-dodécanedioïque,
PA 10.10 : Polydécaméthylène sébaçamide fabriqué à partir du
décanediamine et de l’acide sébacique,
PA 10.12 : Polydécaméthylène sébaçamide fabriqué à partir du
décanediamine et de l'acide 1,12-dodécanedioïque ;
Copolymères :
PA 6.6/6 : [NH-(CH2)6−NH−CO−(CH2)4−CO]n−[NH−(CH2)5−CO]m
fabriqué à partir de caprolactame, d'hexaméthylènediamine et
d'acide adipique,
PA 6/6.6/6.10 : [NH−(CH2)5−CO]n −[NH−(CH2)6−NH−CO−
(CH2)4−CO]m−[NH−(CH2)6−NH−CO−(CH2)8−CO]p fabriqué à partir
d'hexaméthylènediamine, d'acide adipique et d'acide sébacique ;
Polyamides semi-aromatiques ou polyphtalamides, exemple :
Trogamid d’Evonik Industries :
PA 6.I : Polyhexaméthylène isophtalamide fabriqué à partir de
l’hexaméthylènediamine et de l’acide isophtalique,
PA 6.T fabriqué à partir de l’hexaméthylènediamine et de l’acide
téréphtalique,
PA mXD.6: Polymétaxylylène adipamide fabriqué à partir de la m-
xylylènediamine et de l’acide adipique ;
Polyamides aromatiques ou aramides (aromatic polyamides),
exemples : Kevlar et Nomex de DuPont, Teijinconex, Twaron et
Technora de Teijin :
PA MPD.I : Polymétaphénylène isophtalamide fabriqué à partir de la
métaphénylènediamine et de l’acide isophtalique,
PA PPD.T : Polyparaphénylène téréphtalamide fabriqué à partir de la
paraphénylènediamine et de l’acide téréphtalique,
PA ND.T/IND.T : fabriqué à partir de la 2,2,4/2,4,4-triméthyl-
hexaméthylènediamine et de l’acide téréphtalique.
Selon leur taux de cristallinité, les polyamides peuvent être :
semi-cristallins :
à grande cristallinité : PA 4.6 et PA 6.6,
à faible cristallinité : PA mXD.6 ;
amorphes : PA 6.I.
Selon cette classification, le PA 6.6, par exemple, est un
homopolyamide aliphatique semi-cristallin.

4- Polyamides aliphatiques
Les polyamides aliphatiques (PA) sont désignés par un (ou plusieurs) chiffre(s)
relatif(s) au nombre d'atomes de carbone contenus dans le motif de répétition :

 les polyamides désignés par un seul chiffre (PA 6 par exemple) sont
généralement obtenus par polymérisation en chaîne d'un lactame (le PA
6 est issu du caprolactame ; son motif contient 6 atomes de carbone) ;
une autre méthode est la polycondensation d'un acide aminé (ex. : PA
11) ;

 les polyamides désignés par deux chiffres (PA 4.6, PA 6.6, PA 6.10, PA
6.9, PA 6.12 par exemple) sont en général obtenus par polycondensation
entre un diacide carboxylique et une diamine. Les valeurs correspondent
au nombre d'atomes de carbone composant un motif de la chaîne dont
respectivement, le nombre d'atomes de carbone de la diamine et du
diacide.

Dans le cas du poly (tétra méthylène adipamide) ci-dessus, la réaction se fera à


partir du 1,4-tétraméthylènediamine en présence d’acide adipique avec
dégagement d’une molécule résiduelle (H2O).
4-1Caractéristiques
Il s'agit de polymères généralement à structures semi-cristallines, qui
présentent un bon compromis entre caractéristiques mécaniques2 et
chimiques3. La concentration en fonction amide et la régularité de leurs
espacements conditionnent les propriétés du matériau. Le point de fusion (Tf)
augmente avec la concentration en fonction amide, et de surcroît lorsque le
nombre de carbone composant les deux segments de chaine est pair dans le
cas d’un système —(AA—BB)n—.

Les polyamides sont en général des matériaux sensibles à l'humidité par la


présence de groupes polaires. Les propriétés mécaniques et dimensionnelles
peuvent donc être affectées selon les conditions de stockage et de mise en
œuvre. Ils sont également assujettis à l’oxydation à haute température ainsi
qu’une résistance limitée au feu. Pour pallier cette dernière, l'utilisation
d'ignifugeants est possible à partir de composés halogénés (bromés4 ou
chlorés) ou bien de composés inorganiques5.

Utilisation spécifique
BASF, DuPont, Lanxess, Rhodia, A Schulman, ont développé des polyamides 6
et certains 6,6 spécialement adaptés au procédé d’injection assistée par eau
(IAE). Ce procédé, couplé à des polyamides de grades spécifiques, devient
courant pour des applications sous capot ou destinés au transport de fluides.
Par leurs propriétés mécaniques à haute température et leur résistance aux
fluides industriels (huile, glycol, etc.), les polyamides transformés par IAE
viennent ainsi directement concurrencer le polypropylène.
5- application
Les principales applications du PA 6, du PA 66 et
des autres types of polyamides sont les suivantes :
 Automobile
 Carburant pour l’aviation : collecteurs d’admission d’air
 Transmission : vitesses, embrayages, tendeurs de chaîne
 Carters : carters moteurs
 Gaines d’air moulées par soufflage
 Intérieur : boîtiers d’airbag
 Extérieur : grilles, poignées de portières, jantes, rétroviseur
 Equipements électriques et électroniques
 Distribution électrique : dispositifs de commutation basse
tension
 Connecteurs : connecteurs CEE industriels, borniers
 Composants électriques : commutateurs
 Secteurs industriels généraux
 Outillage électrique : boîtiers et pièces internes
 Sports : fixations de skis, patins à roues alignées
 Ferroviaire : semelles de rail
 Roues pivotantes
 Mobilier : applications diverses
 Tubes offshore
 Films d’emballage
6- conclusion
Malgré ses danger Le polyamide est devenu au fil des années
une fibre synthétique aussi populaire que le polyester et on la
retrouve aujourd’hui dans la composition de nombreux textiles