Termodinámica

La termodinámica estudia los efectos de los cambios de temperatura, presión y

volumen de un sistema físico (un material, un líquido, un conjunto de cuerpos,
etc.), a un nivel macroscópico.

Variables de Estado.

Las variables termodinámicas o variables de estado son las magnitudes que se

emplean para describir el estado de un sistema termodinámico. Dependiendo de la
naturaleza del sistema termodinámico objeto de estudio, pueden elegirse distintos
conjuntos de variables termodinámicas para describirlo. En el caso de un gas,
estas variables son:

 Masa (m ó n): es la cantidad de sustancia que tiene el sistema. En el

Sistema Internacional se expresa respectivamente en kilogramos (kg) o en
número de moles (mol).
 Volumen (V): es el espacio tridimensional que ocupa el sistema. En el
Sistema Internacional se expresa en metros cúbicos (m 3). Si bien el litro (l)
no es una unidad del Sistema Internacional, es ampliamente utilizada. Su
conversión a metros cúbicos es: 1 l = 10-3 m3.
 Presión (p): Es la fuerza por unidad de área aplicada sobre un cuerpo en la
dirección perpendicular a su superficie. En el Sistema Internacional se
expresa en pascales (Pa). La atmósfera es una unidad de presión
comúnmente utilizada. Su conversión a pascales es: 1 atm ≅ 105 Pa.
 Temperatura (T ó t): A nivel microscópico la temperatura de un sistema
está relacionada con la energía cinética que tienen las moléculas que lo
constituyen. Macroscópicamente, la temperatura es una magnitud que
determina el sentido en que se produce el flujo de calor cuando dos
cuerpos se ponen en contacto. En el Sistema Internacional se mide en
kelvin (K), aunque la escala Celsius se emplea con frecuencia. La
conversión entre las dos escalas es: T (K) = t (ºC) + 273.

En la siguiente figura se ha representado un gas encerrado en un recipiente y las

variables termodinámicas que describen su estado.

Cuando un sistema se encuentra

en equilibrio, las variables
termodinámicas están
relacionadas mediante una
ecuación denominada ecuación
de estado.

En termodinámica, una ecuación de
estado es una ecuación
termodinámica que relaciona
variables de estado que
caracteriza el estado de la
materia bajo un conjunto dado de
condiciones físicas. Las
ecuaciones de estado se usan
para describir gases, fluidos, mezclas de fluidos, sólidos y el interior de las
estrellas. En física de los sólidos, se utiliza una ecuación de estado para describir
cómo el volumen o la densidad equivalente de un material varían en función de la
profundidad, es decir, en función de la presión y la temperatura.

El uso más destacado de una ecuación de estado es correlacionar las densidades

de gases y líquidos con las temperaturas y presiones.

La ecuación de estado propuesta para los gases ideales es:

P.V = N.k.T

Donde P es la presión, V es el volumen, N es el número de moléculas y k es la

constante de Boltzmann.

Tipos de Variables termodinámicas: Variables extensivas e intensivas

Las variables termodinámicas se clasifican en dos tipos, atendiendo a su
dependencia o independencia con la cantidad total de materia presente en el
sistema.

En termodinámica, una variable extensiva es una magnitud cuyo valor es

proporcional al tamaño del sistema que describe. Esta magnitud puede ser
expresada como suma de las magnitudes de un conjunto de subsistemas que
formen el sistema original. Por ejemplo la masa y el volumen son variables
extensivas.

Una variable intensiva es aquella cuyo valor no depende del tamaño ni la

cantidad de materia del sistema. Es decir, tiene el mismo valor para un sistema
que para cada una de sus partes consideradas como subsistemas del mismo. La
temperatura y la presión son variables intensivas.

Una
forma sencilla de distinguir si una variable es extensiva o intensiva es dividir el
sistema en dos bloques iguales y considerar si dicha variable cambia o se
mantiene constante con respecto al sistema completo. Imaginemos que tenemos
el siguiente sistema, constituido por 1 mol de hidrógeno en un recipiente de 22,4
litros:

Aunque
para el sistema anterior hemos indicado muchas variables, para describir por
completo el estado de un sistema no es necesario conocerlas todas, se pueden
limitar, dado que las variables termodinámicas se hallan relacionadas entre sí por
ecuaciones matemáticas. Por ejemplo, la ecuación de Clapeyron para los gases
ideales:

P·V = n·R·T

Donde:

P = presión (atm o pascales, Pa)

V = volumen (litros o m3)

n = número de moles

R = constante de los gases ideales, 0,082 atm·l/K·mol o 8,31 J/K·mol

T = temperatura en grados kelvin (K)

Dada esta ecuación para los gases ideales, bastará conocer la presión, el volumen
y la temperatura para definir el estado del sistema, y el número de moles, o la
densidad, o la masa, se podrían calcular conociendo dichos valores de P, V y T.
Por tanto, con estas variables el sistema quedaría totalmente descrito.

Equilibrio térmico

¿Qué es el equilibrio térmico?

Se llama equilibrio térmico al estado en que dos cuerpos en contacto mecánico,

o separados por una superficie conductora, igualan sus temperaturas inicialmente
dispares, debido a la irradiación de calor de uno hacia el otro hasta alcanzar un
balance.

Si tenemos dos objetos en contacto, uno más caliente que otro, a medida que
el tiempo transcurra ambos tenderán a alcanzar la misma temperatura y, si no
hay pérdida de calor hacia otros objetos, en adelante mantendrán un equilibrio
térmico, o sea, una temperatura constante.
¿En qué consiste el equilibrio térmico?

El punto de equilibrio térmico se da cuando la energía cinética se distribuye en

ambos cuerpos.

Este fenómeno puede explicarse microscópicamente, comprendiendo primero que

el grado de calor (temperatura) de los objetos tiene que ver con la energía cinética
promedio de sus partículas, sean átomos, moléculas, o los que convenga
considerar. Este promedio es lo que comúnmente se llama en física «energía
interna», por lo que a mayor energía cinética mayor energía interna y mayor
temperatura del sistema.

Esa energía cinética al no ser estacionaria (que no se queda necesariamente

dentro del objeto) es posible entender que dos cuerpos en contacto continúan
intercambiando energía a medida que el tiempo transcurre. Y así, el punto de
equilibrio térmico se alcanza cuando la energía cinética compartida entre ambos
cuerpos se distribuye a lo largo de todo el sistema, o sea, de ambos cuerpos que
pasan a operar como un sistema termodinámico único, dotado de una misma
cantidad de energía interna y, por ende, de temperatura.

Fórmula del equilibrio térmico

La expresión del equilibrio térmico se da en grados centígrados, como

cualquier temperatura, y es el resultado del cálculo de la diferencia de
temperaturas entre los dos cuerpos, por lo que primero debe determinarse la
cantidad de calor (Q) que pierde cada uno.

Esto se determina empleando la fórmula Q = m . Ce . Δt, en donde m será la

masa del cuerpo, Ce su calor especifico expresado en cal / gr °C, y Δt la variación
de temperatura, o sea: Δt = tf – ti, tiempo final menos tiempo inicial.
Una vez calculado Q para cada cuerpo, podremos compararlos a sabiendas de
que el equilibrio térmico se da en la igualdad de las temperaturas entre el cuerpo 1
y el cuerpo 2, así que Q1 = Q2, o sea, calor ganado = calor perdido. El calor que
el cuerpo más frío gana es el que el cuerpo más caliente pierde.

Ley cero de la termodinámica

Se dice que dos cuerpos están en equilibrio térmico cuando, al ponerse en

contacto, sus variables de estado no cambian. En torno a esta simple idea se
establece la ley cero.

La ley cero de la termodinámica establece que, cuando dos cuerpos están en

equilibrio térmico con un tercero, estos están a su vez en equilibrio térmico entre
sí.

Ejemplos

Variables termodinámicas

Ejercicio 1

Usted infló los neumáticos de su coche a la

presión recomendada por el fabricante de
3.21 × 105 Pa, en un lugar donde la
temperatura era de –5.00 ° C, pero ahora
quiere ir hasta la playa, donde hay 28 ºC.
Con el aumento de la temperatura, el
volumen de un neumático ha aumentado en
3%.

Encuentre la presión final en el neumático e

indique si ha superado la tolerancia dada
por el fabricante, que es no exceder el 10%
de la presión recomendada.

Solución

Se dispone del modelo de gas ideal, por lo tanto se supondrá que el aire de los
neumáticos sigue la ecuación dada. También supondrá que no hay pérdidas de
aire en los neumáticos, por lo que el número de moles es constante:
número de moléculas inicial (a -5 ºC) = número de moléculas final (a 28 ºC)

(P.V/ k .T) inicial = (P.V/ k.T)final

Se incluye la condición de que el volumen final ha aumentado en un 3%:

(P.V/T) inicial= 1.03Vinicial (P /T)final

Se sustituyen los datos conocidos y se despeja la presión final. Importante: la

temperatura debe estar expresada en Kelvin: T(K) = T(°C) + 273.15

(P/T) final = (P/T) inicial /1.03 = (3.21 × 10 5 Pa / (-5 + 273.15 K)) /1.03 = 1.16 x 10 3
Pa/K

P final = (28 + 273.15 K) x1.16 x 103 Pa/K = 3.5 x 105 Pa.

El fabricante ha indicado que la tolerancia es del 10 %, por lo tanto el valor

máximo de la presión es:

P  máxima = 3.21 × 105 Pa + 0.1 x 3.21 × 105 Pa = 3.531 × 105 Pa

Puede viajar tranquilamente a la playa, al menos en cuanto a los neumáticos se

refiere, ya que no ha superado el límite de presión establecido.

Equilibrio térmico