Dégradation ou transformation du matériau et de ses propriétés par
réaction physico-chimique avec l'environnement Qu'est ce qu'une réaction électrochimique ? Une réaction électrochimique est une transformation chimique qui implique un transfert de charges à l'interface entre un conducteur électronique (le matériau métallique), appelé électrode, et un conducteur ionique liquide (le milieu environnant), appelé électrolyte.
Elles prennent naissance lorsque deux parties d'une structure (ou deux zones d'un même matériau) possèdent un potentiel électrique différent formant ainsi une pile électrochimique que Ton appelle pile de corrosion. Origine des piles de corrosion ?
La formation de micro-piles dans un métal est induite par la présence d'hétérogénéités
physique et/ou chimique.
□ Hétérogénéité structural, □ Hétérogénéité de surface, □ Hétérogénéité de composition du milieu environnant, □ Hétérogénéité occasionnée par les conditions d'emploi ou de mise en œuvre, Une différence de potentiel peut apparaître :
• Entre deux zones oxygénées différemment,
• Suite à une différence de T° entre certains points du métal, • Suite à une modification de la valeur du pH de la solution agressive, • Par des différences locales de la concentration de sels de la solution agressive • Entre deux phases d'un même métal (alliage biphasé), • Suite à la présence de dépôts ou couches de protection à la surface des métaux, • Entre deux états d'un même métal (zones écrouies et non écrouies), • Entre la matrice d'un métal et des inclusions, • Suite à différentes conditions de contraintes et de déformations, • Suite à une rugosité de surface différente, • Suite à des défauts de surface (rayures, abrasion, particules incrustées,..) • Suite à une vitesse de fluide différente, • Entre deux métaux différents. Mécanisme de la corrosion électrochimique Les réactions électrochimiques sont des réactions d'oxydo-réduction :
C'est-à-dire que le métal s'oxyde en réduisant le milieu ambiant.
La corrosion électrochimique se décompose en deux demi
réactions dépendantes l'une de l'autre et se déroulent en différents points du métal :
Une réaction d'Oxydation et une réaction de Réduction
Introduction La corrosion électrochimique est due à une réaction d’oxydoréduction irréversible entre le métal est un agent oxydant contenu dans l’environnement.
Exemple : La corrosion du fer dans l’acide chlorhydrique est due à la réaction : Fe (s) + 2HCl → FeCI2 + H2 (g) Réaction d'oxydoréduction et couple redox Une réaction d'oxydoréduction est une réaction d'échange d'électrons entre espèces chimiques.
Une oxydation est une perte d’électrons et une réduction est un gain d’électrons
Réduction = gain d’électrons
𝑶𝒙𝒚𝒅𝒂𝒏𝒕 + 𝒏𝒆− → 𝑹é𝒅𝒖𝒄𝒕𝒆𝒖𝒓
Oxydation = perte d’électrons
Oxydant (Ox) : Réactif capable de provoquer une oxydation. C'est donc une espèce (atome, ion ou molécule) capable de capter des 𝑒 − .
Réducteurs (Red) : Réactif capable de provoquer une réduction. C'est donc une espèce capable de céder des 𝑒 − . Réduction
𝑶𝒙 + 𝒏𝒆− ↔ 𝑹𝒆𝒅
Oxydation
𝑬𝒙𝒆𝒎𝒑𝒍𝒆:
Oxydation = perte d’électrons 𝑭𝒆 → 𝑭𝒆𝟐+ + 𝟐𝒆−
𝑪𝒂 → 𝑪𝒂𝟐+ + 𝟐𝒆−
Réduction = gain d’électrons 𝑭𝒆𝟐+ + 𝟐𝒆− → 𝑭𝒆
𝑪𝒍𝟐 + 𝟐𝒆− → 𝟐𝑪𝒍− Couple oxydant-réducteur A chaque oxydant correspond un réducteur, et inversement. Ils forment un couple oxydant-réducteur ou (Couple Redox noté « Ox/Red »)
Oxydant ou réducteur ou forme oxydée forme réduite Couples Redox Réaction d’oxydoréduction (Redox) :
C’est une réaction entre un agent oxydant et un agent réducteur Elle consiste en un échange d’𝑒 − cédés par le réducteur à l'oxydant.
Il est impossible de réaliser l'oxydation d'une espèce chimique sans la réduction
simultanée d'une autre espèce; l'équation chimique d'une réaction redox est la superposition de deux demi-équations : Le transfert d'électrons d'une espèce à l'autre peut se faire par contact directe entre les réactifs en solution, ou par acheminement des électrons par l'intermédiaire d’un conducteur métallique, dans le cas d'une pile électrochimique.
Réaction d’oxydoréduction par transfert directe d’électrons
2𝑁𝑎(𝑠) + 𝐶𝑙2(g) → 2𝑁𝑎Cl (s)
Réaction d’oxydoréduction par transfert d’électrons entre le réducteur d’un couple et l’oxydant d’un autre couple
une plaque de zinc métallique est plongée dans une solution aqueuse contenant Zn 2+ Au bout d’un certain temps, on observe un dépôt de cuivre solide sur la plaque de cuivre
Il s’est déroulé une réaction d’oxydoréduction en solution aqueuse. Il y a eu transfert
d’électrons entre le zinc solide et l’ion cuivre (II), on peut écrire : Le cuivre a été réduit, son n.o a diminué. Le zinc a été oxydé, son n.o a augmenté. La réaction est spontanée.
Les demi-équations sont commodes pour écrire l'équation de réaction, il faut donc être capable d'écrire correctement ces demi-équations en assurant : ➢ La conservation des éléments autres que H et O. ➢ La conservation de l'élément O ; pour cela on ajoute H2O ➢ La conservation de l'élément H. Très souvent on travaille en solution acide, on ajoute donc des protons H+ (plus simple que d'ajouter H3O+). Si l’on est en solution basique, on ajoute OH-. ➢ La conservation de la charge en ajustant le nombre d'électrons échangés. L’état d’oxydation, le nombre d’oxydation (n.o)
Le nombre (ou degré) d'oxydation, indique le nombre d'électrons perdus ou gagnés par un élément par rapport à l'atome neutre, on le représentera en chiffres romains. Les nombres d'oxydation sont déterminés par des règles empiriques suivantes :
Règle 1: Le nombre d’oxydation d’un élément dans un corps pur simple atomique ou moléculaire est égal à 0.
Règle 2: Le nombre d’oxydation d’un élément dans un ion monoatomique est égal à la charge de cet ion.
Règle 3: La somme de tous les n.o des éléments dans : ➢ une molécule neutre est égal à 0
➢ un ion est égal à la charge de cet ion.
Groupe 7 B
Groupe 6 B
Groupe 5 B Règle 6: Dans un composé covalent, le n.o. de chaque atome est obtenu en attribuant les électrons de liaison à l'atome le plus électronégatif.
