Les POLYMERES Définition: - Un polymère est une macromolécule formée par l’enchaînement covalent d’un grand nombre d’unités appelés motifs.
- On appelle réaction de polymérisation la réaction
permettant de synthétiser des polymères.
- La ou les molécule(s) à partir de laquelle le polymère a
été synthétisé s’appelle monomère. Les POLYMERES Polyéthylène (PE)
monomère motif Le polymère le plus utilisé est le polyéthylène (emballage)
Polypropylène (PP)
Plastique dur. On le retrouve dans tous les matériaux de plomberie
Le polychlorure de vinyle (PVC)
Les POLYMERES
Le polytétrafluoroéthylène (PTFE)
Ce polymère est plus connu sous le nom de Téflon® (anti-adhésif).
Le polystyrène (PS)
On s’en sert pour les emballages
Les POLYMERES
Le polyméthacrylate de méthyle (PMMA)
On l’utilise pour la fabrication de Plexiglas
Les polyamides avec l’exemple du nylon
On s’en sert pour la fabrication de fibres synthétiques.
Les POLYMERES Un homopolymère est un polymère obtenu à partir d’un seul type de monomère.
Exemple: - A – A – A – A – A – A – A -
Un copolymère est un polymère obtenu à partir
de 2 ou plusieurs monomères.
A partir de 2 monomères A et B, on peut obtenir:
- Un copolymère alterné: A-B-A-B-A-B-… - Un copolymère à bloc (séquencé): A-A-A-A-B-B-B-B-B-B-B- Les POLYMERES Un copolymère statistique: les monomères A et B sont assemblés au hasard sans organisation définie.
Un polymère greffé est un polymère greffé sur un autre
polymère.
A A A A A A
B B B B Les POLYMERES On obtient ainsi soit des polymères linéaires, soit des polymères ramifiés ou réticulés (réseau tridimensionnel)
Carbone tête du monomère Carbone queue du monomère Les POLYMERES Les différents types d’enchaînements:
- Enchaînement régulier ou tête à queue:
H H H H ( le plus stable) C C C C
R H R H
- Enchaînement irrégulier queue-queue ou tête-tête:
H R R H R H H R C C C C C C C C H H H H H H H H
Tête-tête (T-T) Queue-Queue (Q-Q)
Les POLYMERES Polymère isotactique, syndiotactique et atactique: Polymère isotactique H R H R R H R H Tous les atomes de carbones asymétriques ont la même configuration
Polymère syndiotactique: R H H R R H H R Les atomes de carbones asymétriques ont successivement la configuration R et S
Polymère atactique: H R H R H H R R Les substituants sont distribués au hazard Les POLYMERES Polymère isotactique, syndiotactique et atactique:
Les POLYMERES Classification des polymères: Les polymères sont classés selon leurs propriété en deux catégories:
- Les matières plastiques
et - Les élastomères
Parmi les matières plastiques, on distingue les thermoplastiques, ce sont
des polymères qui peuvent être refondus plusieurs fois, sans altération de leurs propriétés physiques. Ils sont constitués de macromolécules linéaires et les thermodurcissables, ces polymères ne peuvent pas être ramollis par la chaleur. Lors du chauffage, ils durcissent puis carbonisent. Ils sont constitués de macromolécules tridimensionnelles fortement réticulées.
Les élastomères ont des propriétés élastiques, exemple le caoutchouc
Les POLYMERES
Le polymère semi-cristallin comporte donc
deux phases : La phase amorphe La phase cristalline (qui est plus dense que la phase amorphe) Les POLYMERES
Les polymères possèdent souvent plusieurs états solides (au sens mécanique) Transition vitreuse C’est le changement d'état du polymère ou du matériau composite polymérisé, sous l'action de la température, et entraînant des variations importantes de ses propriétés mécaniques. La transition vitreuse est caractérisée par une température de transition vitreuse(Tg).
Dur et cassant Tg mou et souple
En dessous de cette température, le polymère est dit vitreux(état
solide) et présente le comportement d'un corps solide élastique. Au dessus il présente un comportement de solide plastique(état viscoélastique), suite à l'affaiblissement de liaisons intermoléculaires (force de Van der Waals, ...). Si un polymère amorphe a une Tg inférieure à la température ambiante, il sera mou et souple à température ambiante: c’est le cas des élastomères. S'il a une Tg au-dessus de la température ambiante, il sera dur et cassant à température ambiante.
La transition vitreuse est réversible et s'observe essentiellement sur les
polymères thermoplastiques et ce d'autant plus qu'ils sont peu cristallisés et peu réticulés. Elle s'observe également sur certains polymères thermodurcissables (par exemple résines époxydes), dont la densité de réticulation n'est pas trop élevée. Les POLYMERES Grandeurs caractéristiques des polymères Soit un échantillon de polymère qui est un mélange de N i chaînes de masse M i
La masse en nombre:
La masse moyenne d’un polymère en masse:
Les POLYMERES le degré de polymérisation
l’indice de polymolécularité
Ip =
Si Ip=1 ; toutes les chaînes ont la même longueur et l’on parle alors d’échantillon isomoléculaire. Dans le cas contraire, on parle de polymère polymoléculaire Les POLYMERES Il existe deux type de réaction de polymérisation:
- - Réactions de polyaddition - - Réactions de polycondensation Les POLYMERES Réaction de polyaddition: Les POLYMERES Réaction de polyaddition: Les POLYMERES Réaction de polyaddition: Les POLYMERES Réaction de polyaddition:
Le centre actif est un cation. Seul l’étude du monomère est intéressante en
polymérisation cationique car la polymérisation cationique est identique à l’anionique sauf que le centre actif a changé de signe.
Le monomère de référence pour la polymérisation cationique est l’isobutylène.
Les POLYMERES Réaction de polyaddition: Les POLYMERES Réaction de polyaddition: Les POLYMERES Réaction de polyaddition: Les POLYMERES Réaction de polyaddition: Les monomères utilisés doivent posséder un substituant attracteur. La stabilisation peut se faire par résonance Les POLYMERES Réaction de polyaddition: Les POLYMERES Réaction de polyaddition: Les POLYMERES Réaction de polyaddition: Les POLYMERES Polymérisation de Ziegler Natta
Il y a formation de complexes avec les halogénures de métaux de transition (TiCl4)
L’avantage de ce type de polymérisation est d’obtenir des chaînes régulières (peu de ramification, chaînes de longueurs voisines) Les POLYMERES Polycondensation
Les réactions de polycondensation concernent les monomères bifonctionnels
et s’accompagnent d’une réaction d’élimination de petites molécules entre les unités monomères.
On classe les réactions de polycondensation par type de polymères.
Les POLYMERES Polycondensation
Les polyamides Les POLYMERES Polycondensation
Les polyesters Les POLYMERES Polycondensation Les polyuréthanes
