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Les POLYMERES

Les POLYMERES
 Définition:
- Un polymère est une macromolécule formée par
l’enchaînement covalent d’un grand nombre d’unités
appelés motifs.

- On appelle réaction de polymérisation la réaction


permettant de synthétiser des polymères.

- La ou les molécule(s) à partir de laquelle le polymère a


été synthétisé s’appelle monomère.
Les POLYMERES
Polyéthylène (PE)

monomère motif
Le polymère le plus utilisé est le polyéthylène (emballage)

Polypropylène (PP)

Plastique dur. On le retrouve dans tous les matériaux de plomberie

Le polychlorure de vinyle (PVC)


Les POLYMERES

Le polytétrafluoroéthylène (PTFE)

Ce polymère est plus connu sous le nom de Téflon® (anti-adhésif).

Le polystyrène (PS)

On s’en sert pour les emballages


Les POLYMERES

Le polyméthacrylate de méthyle (PMMA)

On l’utilise pour la fabrication de Plexiglas

Les polyamides avec l’exemple du nylon

On s’en sert pour la fabrication de fibres synthétiques.


Les POLYMERES
 Un homopolymère est un polymère obtenu à
partir d’un seul type de monomère.

Exemple: - A – A – A – A – A – A – A -

 Un copolymère est un polymère obtenu à partir


de 2 ou plusieurs monomères.

A partir de 2 monomères A et B, on peut obtenir:


- Un copolymère alterné: A-B-A-B-A-B-…
- Un copolymère à bloc (séquencé): A-A-A-A-B-B-B-B-B-B-B-
Les POLYMERES
 Un copolymère statistique: les monomères A et B sont
assemblés au hasard sans organisation définie.

 Un polymère greffé est un polymère greffé sur un autre


polymère.

A A A A A A

B B
B B
Les POLYMERES
 On obtient ainsi soit des polymères linéaires, soit des polymères
ramifiés ou réticulés (réseau tridimensionnel)

Polymère linéaire Polymère ramifié Polymère réticulé


Les POLYMERES
 Deux catégories de monomères:

- Les monomères symétriques: H2C CH2

H
- Les monomères dissymétriques: R C CH2

Carbone tête
du monomère Carbone queue
du monomère
Les POLYMERES
 Les différents types d’enchaînements:

- Enchaînement régulier ou tête à queue:

H H H H
( le plus stable)
C C C C

R H R H

- Enchaînement irrégulier queue-queue ou tête-tête:


H R R H R H H R
C C C C C C C C
H H H H H H H H

Tête-tête (T-T) Queue-Queue (Q-Q)


Les POLYMERES
 Polymère isotactique, syndiotactique et atactique:
Polymère isotactique
H R H
R
R H R H
Tous les atomes de carbones
asymétriques ont la même
configuration

Polymère syndiotactique:
R H H R R H H R
Les atomes de carbones
asymétriques ont
successivement la
configuration R et S

Polymère atactique:
H
R H R H H R R Les substituants sont
distribués au hazard
Les POLYMERES
 Polymère isotactique, syndiotactique et atactique:

R R R
R R R
R R R
R R R

Polymère isotactique Polymère syndiotactique: Polymère atactique:


Les POLYMERES
 Classification des polymères:
Les polymères sont classés selon leurs propriété en deux catégories:

- Les matières plastiques


et
- Les élastomères

Parmi les matières plastiques, on distingue les thermoplastiques, ce sont


des polymères qui peuvent être refondus plusieurs fois, sans altération de
leurs propriétés physiques. Ils sont constitués de macromolécules linéaires
et les thermodurcissables, ces polymères ne peuvent pas être ramollis par
la chaleur. Lors du chauffage, ils durcissent puis carbonisent. Ils sont
constitués de macromolécules tridimensionnelles fortement réticulées.

Les élastomères ont des propriétés élastiques, exemple le caoutchouc


Les POLYMERES

Le polymère semi-cristallin comporte donc


deux phases :
La phase amorphe
La phase cristalline (qui est plus dense que
la phase amorphe)
Les POLYMERES

Les polymères possèdent souvent plusieurs états solides (au sens mécanique)
Transition vitreuse
C’est le changement d'état du polymère ou du matériau composite
polymérisé, sous l'action de la température, et entraînant des
variations importantes de ses propriétés mécaniques. La transition
vitreuse est caractérisée par une température de transition
vitreuse(Tg).

Dur et cassant Tg mou et souple

En dessous de cette température, le polymère est dit vitreux(état


solide) et présente le comportement d'un corps solide élastique.
Au dessus il présente un comportement de solide plastique(état
viscoélastique), suite à l'affaiblissement de liaisons
intermoléculaires (force de Van der Waals, ...).
Si un polymère amorphe a une Tg inférieure à la température ambiante, il
sera mou et souple à température ambiante: c’est le cas des élastomères.
S'il a une Tg au-dessus de la température ambiante, il sera dur et cassant
à température ambiante.

La transition vitreuse est réversible et s'observe essentiellement sur les


polymères thermoplastiques et ce d'autant plus qu'ils sont peu cristallisés
et peu réticulés. Elle s'observe également sur certains polymères
thermodurcissables (par exemple résines époxydes), dont la densité de
réticulation n'est pas trop élevée.
Les POLYMERES
 Grandeurs caractéristiques des polymères
Soit un échantillon de polymère qui est un mélange de N i chaînes de masse M i

La masse en nombre:

La masse moyenne d’un polymère en masse:


Les POLYMERES
 le degré de polymérisation

l’indice de polymolécularité

Ip =

Si Ip=1 ; toutes les chaînes ont la même longueur et l’on parle alors d’échantillon
isomoléculaire. Dans le cas contraire, on parle de polymère polymoléculaire
Les POLYMERES
 Il existe deux type de réaction de polymérisation:

- - Réactions de polyaddition
- - Réactions de polycondensation
Les POLYMERES
Réaction de polyaddition:
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Réaction de polyaddition:
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Réaction de polyaddition:
Les POLYMERES
Réaction de polyaddition:

Le centre actif est un cation. Seul l’étude du monomère est intéressante en


polymérisation cationique car la polymérisation cationique est identique à
l’anionique sauf que le centre actif a changé de signe.

Le monomère de référence pour la polymérisation cationique est l’isobutylène.


Les POLYMERES
Réaction de polyaddition:
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Réaction de polyaddition:
Les POLYMERES
Réaction de polyaddition:
Les POLYMERES
Réaction de polyaddition: Les monomères utilisés doivent posséder un
substituant attracteur. La stabilisation peut se faire par résonance
Les POLYMERES
Réaction de polyaddition:
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Réaction de polyaddition:
Les POLYMERES
Réaction de polyaddition:
Les POLYMERES
 Polymérisation de Ziegler Natta

Il y a formation de complexes avec les halogénures de métaux de transition (TiCl4)

L’avantage de ce type de
polymérisation est d’obtenir
des chaînes régulières (peu
de ramification, chaînes de
longueurs voisines)
Les POLYMERES
 Polycondensation

Les réactions de polycondensation concernent les monomères bifonctionnels


et s’accompagnent d’une réaction d’élimination de petites molécules entre les
unités monomères.

On classe les réactions de polycondensation par type de polymères.


Les POLYMERES
 Polycondensation

Les polyamides
Les POLYMERES
 Polycondensation

Les polyesters
Les POLYMERES
 Polycondensation
Les polyuréthanes

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