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Examen de rattrapage. Chimie des solutions (Durée : 02 H) 17 /02 /2020.

Exercice-1 :
On mélange dans un becher en milieux aqueux : 5 de nitrate d’argent , 10 , 10
de nitrate d’ammonium , 5 . On y ajoute, à la burette, de l’hydroxyde de sodium
, 10 .
1. Ecrire la réaction acido-basique qui se produit lors de cet ajout, et montrer qu’elle est
quantitative.
2. En déduire la réaction de complexation des ions en considérant le facteur " " comme indice de
coordination du complexe formé.
3. A la fin de la réaction de formation du complexe, le volume à l’équivalence est : = 10,6 .
En déduire l’indice de coordination " ".
Donnée : / = 9,26

Exercice-2 :
A 10 d’une solution de sodium ! à 0,2 , on ajoute 10 d’une solution de cérium (III)
#$ % à 0,1 .
1. Déterminer la composition de la solution obtenue ;
On ajoute à la solution précédente, sans dilution, une quantité d’acide chlorhydrique #& jusqu'à la
dissociation de la moitié du cérium (III).
2. Déterminer la nouvelle composition de la solution ;
3. En déduire le de la solution.
Données : &' ( )#$!*+ = 4,1 ; ! ⁄! = 3,2
Problème :
L’oxalate de plomb 01#+ possède un 2 = 10. L’acide oxalique + #+ est un diacide dont les
constantes thermodynamiques 3 valent 1,25 $4 4,27, respectivement.
1. Calculer la solubilité de l’oxalate de plomb.
Une électrode de plomb est plongée dans une solution de plomb contenant les ions
oxalate #+ + , 5 . 10 + .
2. Donner l’expression du potentiel redox, noté 7 88 , associé au couple mis en jeu en fonction de
+
2 et 9#+ :.
3. Calculer la valeur numérique du potentiel conditionnel, noté 7;<=> , en remplaçant 9#+ + : par
9#+ + :?<? @
On fait varier le de la solution entre 0 $4 7.
4. Donner l’expression du potentiel standard apparent en fonction du potentiel conditionnel, des
ions et des constantes thermodynamiques $4 + , sachant que :
+ + ℎ ℎ+
9#+ :?<? @ = 9#+ : A1 + + E
+ × +
G GJ
On posera : = ℎ et F1 + H + H L=M ℎ
IJ IK ×HIJ
5. Après avoir tracé le diagramme de prédominance du diacide + #+ , montrer que l’expression
du potentiel standard apparent se linéarise dans les trois domaines de .
+ ⁄
Donnée : 7 01
N
01 = −0,12P