Solution de la fiche N°12

Exercice N°1 :
Classement des entités chimiques en électrophile et nucléophile

Un réactif chargé négativement ou porteur de doublet libre (donc une base de Lewis)
qui réagit avec un noyau généralement celui de l’atome de carbone pour former une liaison
est dit nucléophile.

L’espèce pauvre en électrons qui accepte les électrons d’un nucléophile pour former
une liaison est appelé électrophile. Sont électrophiles non seulement les espèces chargées
positivement ou neutres ayant une orbitale vacante (ou acide de Lewis) mais aussi les
atomes ou groupes d’atomes qui dans une réaction hétérolytique, part en abandonnant le
doublet de la liaison covalente.

Electrophile: C+ ; H2S ; AlCl3 ;BF3 ; C2H5OH ; H2S; C+

C- ; C C
nucléophile: CN- ; OH- ; Br- ; R3N ; RO- ; H- ; C2H5OH ; ; H2S

C2H5OH et H2S sont des électrophiles car ils libèrent des protons H+.

Exercice N°2 :

Formes limites des composés suivants:

 H H H H

O O O O

O O O
O

Exercice N°3

Le cation est d’autant plus stable si sa charge est faible. L’effet mésomère positif
M plus fort que l’effet inductif I+ stabilise le carbocation autant que l’effet inductif
+

positif. La charge positive est affaiblie par ces deux effets.

Les 2 groupements (CH3)2N et CH3O possèdent un effet mésomère positif mais le premier
est plus fort que le deuxième, pour cette raison les carbocations correspondants occupent
les 2 premières places. Les autres sont stabilisés par effet inductif. Le 3ème est stabilisé par
3 CH3, le 4ème par 2 CH3, le 5 èmepar 1 CH3 et le dernier par 3 H qui n’ont aucun effet.
Sur cette base, l’ordre de stabilité des carbocations est le suivant:
CH3
H3C H3C
N CH2  H3C O CH2  H3C C  CH  H3C CH2  CH3+
H3C H3C
CH3
Exercice N°4
Différence d’acidité ou de basicité entre les composés suivants:

OH O
OH O

+ H+ + H+

Le cyclohexanol et le phénol sont des acides faibles, ils libèrent les protons H+. Mais
leurs forces acides sont différentes.
 Pour connaitre cette différence, on va comparer les forces de leurs bases conjuguées.
La force de la base conjuguée est caractérisée par la charge négative sur l’oxygène.
Dans le cas du cyclohexanate, elle est concentrée sur l’oxygène d’où cette base conjuguée est
forte.

Par contre le phénate présente un caractère basique faible, la charge négative est
affaiblie par sa distribution sur le cycle aromatique.

O O O O

Le phénol est donc un acide plus fort que le cyclohexanol.